JPH09255341A - 塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末 - Google Patents

塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末

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JPH09255341A
JPH09255341A JP8997696A JP8997696A JPH09255341A JP H09255341 A JPH09255341 A JP H09255341A JP 8997696 A JP8997696 A JP 8997696A JP 8997696 A JP8997696 A JP 8997696A JP H09255341 A JPH09255341 A JP H09255341A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁性層の塗膜の下層に非磁性粉末の塗布層を
形成する塗布型重層磁気記録媒体において,該下地層の
表面平滑性と強度を向上させることができる非磁性粉体
を得る。 【解決手段】 平均長軸長が0.5μm以下で,好まし
くはAlを0.1〜30重量%含有した針状粒体であっ
て,タップ密度が0.40g/cm3 以上のオキシ水酸化鉄
粉からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は,塗布型磁気記録媒
体の下地層に用いる微粒子粉末に関するものである。
【0002】
【従来の技術】結合剤樹脂(バインダー)に磁性粉を分
散含有させた塗膜を支持体上に塗布することによって支
持体上に磁性層を形成するいわゆる塗布型磁気記録媒体
において,低ノイズで高出力特性を得るために該磁性層
の厚みをより薄くすることが望まれ,このために,該磁
性層と支持体の間に,非磁性粉末を結合剤樹脂中に分散
含有させた非磁性層の塗膜(本明細書では下地層と呼
ぶ)を形成する重層構造の塗布型磁気記録媒体が提案さ
れている。
【0003】従来,この下地層を形成するための非磁性
粉末としては,球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉
末が主に使用されている。また,このような下地層をも
つ磁気記録媒体については,例えば特開昭63−187
418号公報,特開平4−167225号公報,特開平
6−60362号公報,特開平6−131653号公報
に記載されたようなものがある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このような下地層を形
成する非磁性粉末として,球状酸化チタンを用いるもの
ではテープ化した場合に十分な強度が得られず,またそ
の微粒子化が困難であるという問題が付随し,針状酸化
鉄粉末を用いるものではその製法上,粒子間焼結を免れ
ることができないので,表面平滑性が十分に得られない
という問題があった。したがって,従来の塗布型重層磁
気記録媒体では表面平滑性およびテープ強度が不十分と
なり,磁性層の特性を十分に引き出せないという状況に
あった。本発明はこの問題の解決を課題としたものであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば,平均長
軸長が0.5μm以下の針状粒子からなり,タップ密度
が0.40g/cm3 以上のオキシ水酸化鉄粉からなる塗布
型磁気記録媒体の下地層用粉末,0.1〜30重量%の
Alを含有したオキシ水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記
録媒体の下地層用粉末,平均長軸長が0.5μm以下の
針状粒子からなり且つBET法による比表面積が40m2
/g以上のオキシ水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体
の下地層用粉末,および平均長軸長が0.01〜0.5μ
mで平均短軸長が0.05μm以下の針状オキシ水酸化
鉄粒子からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末を提
供する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明に従う下地層用粉末は,通
常のオキシ水酸化鉄粉末の製法によって得られる。例え
ば第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を
加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をp
H11以上にて80℃以下の温度で酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行う方法,または第一鉄塩水溶液と炭酸
アルカリ水溶液とを反応させて得られる懸濁液に酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行う方法によりオキシ水酸
化鉄を生成させることができる。このような方法によっ
得られるオキシ水酸化鉄粉体は,針状酸化鉄の粉体を製
造する場合に比べると,高温度での処理工程がないので
粒子間焼結がない。このオキシ水酸化鉄が長軸長0.5
μm以下の微細且つ高充填性の粉体である場合に,これ
を樹脂バイダーに分散させて支持体に塗布すると極めて
良好な表面平滑性を示すことがわかった。長軸長0.5
μm以下のオキシ水酸化鉄からなる微細な針状粒子は短
軸長が他の下層材料のものと比べると非常に細く針状比
が高いという特徴があり,このために塗布時にテープ長
手方向に良好に配向され,表面平滑性に加えてテープ強
度もも向上する。
【0007】さらに,このオキシ水酸化鉄に適量のAl
を含有させると耐熱性および保存安定性が増すことがわ
かった。特にAlがオキシ水酸化鉄に固溶していると,
単に表面に被着された場合に比べて,一層熱的安定性が
増す。Alの含有量が0.1〜20重量%であれば,テ
ープ化の際の乾燥工程における高温にもオキシ水酸化鉄
粉体が変質せず安定で存在できる。Alの含有量が0.
1重量%未満ではAlの含有による効果は不充分であ
る。Alの含有量が30重量%より多いと粉体の比表面
積が大きくなって分散性が悪くなる。ここで,Alの含
有量とは,Alが化合物として含有されている場合には
化合物中のAl元素の含有量を言う。
【0008】オキシ水酸化鉄にAlを含有させるのに
は,Al2(SO4)3, Al(NO3)3,AlCl3 などの
水可溶塩,更にはNaAlO2(アルミン酸ナトリウ
ム)などの水可溶性アルミン酸などの化合物を使用する
ことができる。
【0009】これらのAl化合物を用いてAlをオキシ
水酸化鉄粒子の表面に被着させるには, 例えばこれらの
Al化合物をアルカリ水溶液中に溶解させ,この溶液中
に該オキシ水酸化鉄を分散させた後,炭酸ガスを吹き込
むか酸を添加し中和させることによって行うことがで
き,結晶質ないし非晶質なAl23・nH2O(含水酸
化アルミニウム)としてAlは粒子表面に被着される。
【0010】一方,Alをオキシ水酸化鉄粒子に固溶さ
せるには,FeSO4 やFeCl2等の第一鉄塩の水溶
液をNaOH,Na2CO3,NH4OH等の中和剤で中
和した後に空気等により酸化してα−FeOOH,γ−
FeOOH等を生成させる反応系に, 上記の水可溶性の
Al塩やアルミン酸塩を添加すればよい。なお,本発明
に従う粉末はSiやY等の他元素を用いてその粒子表面
性をコントロールしてもよい。
【0011】本発明粉末を用いた下地層は後記の実施例
に示すように表面平滑性に優れ且つ強度も十分なものと
なるが,これは当該粉末の大きさ,形状および性質を適
正に調整することによって達成される。
【0012】このために必要で且つ好ましい粉末特性は
次のとおりである。 〔粒子サイズ〕平均長軸長0.01〜0.5μm,平均短
軸長0.01〜0.05μmで,平均軸比が1〜30の針
状性のものである。 〔比表面積〕BET法による測定値で10〜300m2/g
の範囲であればよく,望ましくは40m2/g以上,さらに
好ましくは40〜150m2/gである。 〔タップ密度〕0.3〜0.8g/cm3 ,好ましくは0.4
0g/cm3 以上のものがよい。 〔圧縮密度〕0.5〜3.0g/cm3,好ましくは1.0〜2.
0g/cm3 である。 〔真比重〕3.0〜6.0g/cm3 が望ましく,より好まし
くは3.5〜4.3g/cm3である。 〔結晶粒径〕10〜200オングストローム,好ましく
は50〜150オングストロームである。
【0013】本発明粉末は真比重に対する圧縮密度とタ
ップ密度が高いので,テープ化工程中でカレンダーをか
けたときに塗膜中に密実に充填され易く,これがテープ
表面平滑性向上に作用する。とくに,最も短い軸の長さ
(最短軸長)が小さいほどテープ表面平滑性の向上に作
用する。最短軸長は結晶粒径と比表面積に反映されてい
る。
【0014】また,粉末の表面処理状態およびpHも塗
料化に際しての分散性に影響するので,表面平滑性に影
響を与える。これらの好ましい範囲は次のとおりであ
り,この範囲に調整することによって良好な表面平滑性
が得られる。 〔ステリアン酸吸着量〕0.1〜3.0mg/m2が望ま
しい。 〔樹脂吸着量〕0.5〜4.0mg/m2が望ましい。 〔pH〕粉体pHは6〜11が望ましい。
【0015】〔水分〕3.0重量%以下が望ましい。水
分により塗料の粘度及びバインダー吸着量が変化する
が,重層塗布する際の最適粘度にするためには水分は3
%以下がよい。
【0016】以上の特性をもつオキシ水酸化鉄粉末を用
いた非磁性下地層は,実施例に示したように,より表面
平滑性が優れ,強度も優れる。なお,本発明に係る下地
層を適用する塗布型重層磁気記録媒体において,磁性層
と支持体は特に限定されるものではない。
【0017】例えば当該非磁性下地層の塗膜を形成する
支持体としては,ポリエチレンテレフタラート,ポリエ
チレンナフタレート,等のポリエステル類,ポリオレフ
ィン類,セルローストリアセテート,ポリカーボネイ
ト,ポリアミド,ポリイミド,ポリアミドイミド,ポリ
スルフォン・アラミド,芳香族ポリアミド,等の公知の
フィルムが使用できる。
【0018】
【実施例】以下に,本発明に従う下地層粉末の実施例を
示すが,各実施例中の特性値の測定は次のようにして行
ったものである。
【0019】平均長軸長(表中Iで示す),平均短軸長
(同dで示す)および軸比(同I/dで示す)は,いず
れも108000倍の電子顕微鏡写真から測定した10
0個の粒子の平均値で示した。結晶粒径(同Dx)は,
X線回析装置を用いて得られたプロファイルから(11
0)面に相当するピークの半価幅を求め,これをシェラ
ーの式に代入して算出した。
【0020】また比表面積(同BET)はBET法で測
定した。ステアリン酸吸着量(同STA)は,試料粉末
をステアリン酸2%のMEK溶液に分散させた後,遠心
分離機により試料粉末を沈ませ,上澄み液の濃度を求め
ることにより比表面積当りの吸着量として算出した。樹
脂吸着量(同樹脂)は,ポリウレタン樹脂の2%MIB
K溶液を使用し,ステアリン酸吸着量と同様の方法で算
出した。
【0021】粉体pHはJIS K5101により測定
した。真比重は溶媒としてトルエンを使用し液浸法で測
定した。圧縮密度(同CD)は試料を80kgf/cm
2で圧縮したときの密度である。タップ密度(同TA
P)はJIS K5101により測定した。水分は10
0℃での分離吸着水(重量%)である。
【0022】表面平滑性は,株式会社小坂研究所製の3
次元微細形状測定機(ET−30HK)を用いて,テー
プの下地層表面のRa(粗度)を測定することにより評
価した。強度は下地層を形成したテープの強度を測定し
た。
【0023】〔実施例1〕以下の組成からなる塗料を用
意する。 オキシ水酸化鉄 100重量部 (本例では長軸長=0.15μm) ポリウレタン樹脂 20重量部 メチルエチルケトン 165重量部 シクロヘキサノン 65重量部 トルエン 165重量部 ステアリン酸 1重量部 アセチルアセトン 1重量部 遠心ボールミルで1時間分散させて得た上記組成の塗料
を,ポリエチレンテレフタラートからなるベースフィル
ム上に,アプリケーターを用いて,目標厚みが約3μm
となるように塗布して非磁性下地層を形成した。用いた
オキシ水酸化鉄粉末の諸特性値と得られた下地層の性質
を,下記の実施例および比較例と共に表1に示した。
【0024】〔実施例2〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=0.2重量%被着のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0025】〔実施例3〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=1.0重量%被着のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0026】〔実施例4〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=2.5重量%被着のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0027】〔実施例5〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=5.0重量%被着のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0028】〔実施例6〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=30.0重量%被着のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0029】〔実施例7〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=1.0重量%固溶のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0030】〔実施例8〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=2.5重量%固溶のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0031】〔実施例9〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0032】〔実施例10〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.15μm,Al=10.0重量%固溶のオキシ水酸
化鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下
地層とした。
【0033】〔実施例11〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.15μm,Al=20.0重量%固溶のオキシ水酸
化鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下
地層とした。
【0034】〔実施例12〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.10μmのオキシ水酸化鉄に変え,他の条件は実
施例1と同一にして非磁性下地層とした。
【0035】〔実施例13〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.30μmのオキシ水酸化鉄に変え,他の条件は実
施例1と同一にして非磁性下地層とした。
【0036】〔実施例14〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.05μm,Al=5.0重量%被着のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0037】〔実施例15〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.10μm,Al=5.0重量%被着のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0038】〔実施例16〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.30μm,Al=5.0重量%被着のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0039】〔実施例17〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.05μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0040】〔実施例18〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.10μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0041】〔実施例19〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.30μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0042】〔実施例20〕前記実施例1の塗料を構成
する長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長
=0.50μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0043】〔比較例1〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.10μmのα−Fe23に変え,他の条件は実施例
1と同一にして非磁性下地層とした。
【0044】〔比較例2〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,平均径=
0.035μmの酸化チタンに変え,他の条件は実施例
1と同一にして非磁性下地層とした。
【0045】〔比較例3〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=35.0重量%被着のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0046】〔比較例4〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.15μm,Al=35.0重量%固溶のオキシ水酸化
鉄に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地
層とした。
【0047】〔比較例5〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.005μmのオキシ水酸化鉄に変え,他の条件は実
施例1と同一にして非磁性下地層とした。
【0048】〔比較例6〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.60μmのオキシ水酸化鉄に変え,他の条件は実施
例1と同一にして非磁性下地層とした。
【0049】〔比較例7〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.60μm,Al=5.0重量%被着のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0050】〔比較例8〕前記実施例1の塗料を構成す
る長軸長=0.15μmのオキシ水酸化鉄を,長軸長=
0.60μm,Al=5.0重量%固溶のオキシ水酸化鉄
に変え,他の条件は実施例1と同一にして非磁性下地層
とした。
【0051】
【表1】
【0052】表1の結果に見られるように,本発明に従
うオキシ水酸化鉄粉末を用いた下地層は比較例のものに
比べて粗度が小さく表面平滑性に優れた且つ十分な強度
を有することがわかる。
【0053】
【発明の効果】以上説明したように,本発明によれば,
表面平滑性に優れ且つ十分な強度を有した非磁性下地層
を形成することができ,したがって,磁性層の厚みをよ
り薄くすることが可能となり,磁性層の特性を十分に引
き出すことができるから,低ノイズで高出力特性の塗布
型重層磁気記録媒体を得るのに大いに貢献できる。
フロントページの続き (72)発明者 堀川 義史 東京都千代田区丸の内1丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均長軸長が0.5μm以下の針状粒子
    からなり且つタップ密度が0.40g/cm3 以上のオキシ
    水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉
    末。
  2. 【請求項2】 0.1〜30重量%のAlを含有したオ
    キシ水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用
    粉末。
  3. 【請求項3】 Alはオキシ水酸化鉄粒子の表面に被着
    して含有されている請求項2に記載の下地層用粉末。
  4. 【請求項4】 Alはオキシ水酸化鉄粒子に固溶して含
    有されている請求項2に記載の下地層用粉末。
  5. 【請求項5】 平均長軸長が0.5μm以下の針状粒子
    からなり,タップ密度が0.40g/cm3 以上で,0.1〜
    30重量%のAlを含有したオキシ水酸化鉄粉からなる
    塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  6. 【請求項6】 平均長軸長が0.5μm以下の針状粒子
    からなり且つBET法による比表面積が10〜300m2
    /gのオキシ水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体の下
    地層用粉末。
  7. 【請求項7】 平均長軸長が0.5μm以下の針状粒子
    からなり,BET法による比表面積が10〜300m2/g
    で,0.1〜30重量%のAlを含有したオキシ水酸化
    鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  8. 【請求項8】 平均長軸長が0.5μm以下の針状粒子
    からなり,タップ密度が0.40g/cm3 以上およびBE
    T法による比表面積が10〜300m2/gで,0.1〜3
    0重量%のAlを含有したオキシ水酸化鉄粉からなる塗
    布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  9. 【請求項9】 平均長軸長が0.01〜0.5μm,平均
    短軸長が0.05μm以下の針状オキシ水酸化鉄粒子か
    らなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  10. 【請求項10】 平均長軸長が0.01〜0.5μm,平
    均短軸長が0.05μm以下の針状粒子からなり,0.1
    〜30重量%のAlを含有したオキシ水酸化鉄粉からな
    る塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  11. 【請求項11】 平均長軸長が0.01〜0.5μm,平
    均短軸長が0.05μm以下の針状粒子からなり,BE
    T法による比表面積が10〜300m2/gのオキシ水酸化
    鉄粉からなる塗布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  12. 【請求項12】 平均長軸長が0.01〜0.5μm,平
    均短軸長が0.05μm以下の針状粒子からなり,BE
    T法による比表面積が10〜300m2/gで,0.1〜3
    0重量%のAlを含有したオキシ水酸化鉄粉からなる塗
    布型磁気記録媒体の下地層用粉末。
  13. 【請求項13】 平均長軸長が0.01〜0.5μm,平
    均短軸長が0.05μm以下の針状粒子からなり,タッ
    プ密度が0.40g/cm3 以上およびBET法による比表
    面積が10〜300m2/gで,0.1〜30重量%のAl
    を含有したオキシ水酸化鉄粉からなる塗布型磁気記録媒
    体の下地層用粉末。
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