JPH09255389A - 無機質複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐アルカリ性や補強効果、或いは耐熱性や耐
候性に優れた繊維質材料を得、これを配合した高特性の
無機質複合体を得る。 【解決手段】 表面に無電解めっきにより金属被覆が形
成された繊維を硬化性の無機質マトリックス中に分散さ
せ硬化させた無機質複合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属被覆繊維を用い
た無機質複合体に関するものである。更に詳しくは、本
発明は繊維質材料の表面に無電解めっきによる金属被覆
層を形成し、耐アルカリ性や補強効果、或いは耐熱性や
耐候性を改善した金属被覆繊維となし、これを複合化し
た無機質複合体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フィラー／マトリックスから構成される
種々の複合材料において、繊維質フィラーを配合したい
わゆる繊維複合材料は極めて多種多様であり、様々な分
野で使用されている。例えば樹脂をマトリックスとした
複合材としては、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は余
りにもよく知られた存在であり、自動車、船舶、建材、
家電製品等様々な用途に多用されている。一方、無機物
をマトリックスとした繊維複合材も多種多様であり、Ｇ
ＲＣセメントとガラス繊維を組み合わせたガラス繊維補
強コンクリートや、ガラス繊維やパルプ繊維により補強
された石膏ボード、あるいは木質繊維とセメントを組み
合わせた木毛セメント板等、その種類は豊富である。

【０００３】ところで、これらの繊維複合材料に用いら
れる補強繊維は、その用途や用法によって、有機質系、
無機質系、金属系材料が様々に使い分けられている。例
えば、有機質系繊維質材料としては、アラミド繊維、ビ
ニロン繊維、ポリオレフィン繊維等がよく知られている
が、このうち、アラミド繊維では優れた物理的性質を有
するが、耐候性が不十分であること、ビニロン繊維では
親水性や耐薬品性に優れるが、耐熱性に劣ること、ポリ
オレフィン系繊維では軽量性、耐薬品性、耐摩耗性に優
れているが、耐熱性に劣ることなど、それぞれに一長一
短があり、こうした特性を十分に理解したうえでの使い
こなしが必要とされている。

【０００４】一方、無機質系繊維質材料にも種々の素材
が知られているが、最も古くから使用されているものと
して石綿が挙げられる。石綿は、補強効果や耐熱性、耐
火性、耐摩耗性、耐腐食性に優れているばかりでなく、
その繊維形態から濾過性能にも優れており、建築材料、
断熱材、電気絶縁材として広く使用されてきた。しか
し、すでに周知の通り、発ガン性物質であることや、呼
吸器疾患の原因となることから、世界的な規模で規制が
進んでおり、代替物質の開発が急務となっており、ガラ
ス繊維や炭素繊維、或いはアルミナ繊維やボロン繊維、
炭化珪素繊維のようなセラミックス系繊維等、種々の無
機質系合成繊維が使用或いは開発されている。これらの
うち、炭素繊維やセラミックス系繊維は補強効果のほ
か、耐熱性や耐薬品性なども優れており、航空宇宙分野
等の先端分野でも利用されているものであるが、いずれ
も高価であり、汎用複合材にはまだ十分に浸透していな
いのが現状である。

【０００５】更に、金属系繊維質材料としては、鋼繊維
やチタン合金繊維、アモルファス金属繊維、ステンレス
繊維等が挙げられるが、いずれも金属繊維であるために
高比重であり軽量複合材には適用が困難であること、ま
た、繊維形状の制約などのため、広範囲に使用されるに
は至っていない。特に鋼繊維は安価であるものの錆びが
発生するため、その用途は限定されている。

【０００６】以上に述べた如く、繊維質材料は極めて多
種多様であるが、これらのうち、様々な分野で、最も大
量に使用されている材料としてガラス繊維が挙げられ
る。ガラス繊維は、完全弾性体であり、機械的強度に優
れ、温度依存性がなく寸法安定性にも優れており、さら
に、不燃性、耐熱性、耐薬品性にも優れていることなど
が特長として挙げられるが、摩擦、屈曲に弱い、あるい
はシリカ成分を含有する為、耐アルカリ性に劣るという
問題もある。とくに耐アルカリ性の低さはマトリックス
の選択自由度を狭める要因として最も問題視されている
欠点の一つである。すなわち、セメントや珪酸カルシウ
ムなどのアルカリ質マトリックスとガラス繊維を複合化
した場合、ガラス繊維を構成するシリカ成分が高アルカ
リ環境下で溶出し、ガラス繊維とマトリックス間に空隙
が発生する、或いは極端な場合にはガラス繊維そのもの
が消失するといった現象が生じ、結果的に補強効果が得
られなくなるといった問題が生じる。

【０００７】このような欠点を解消する為に、幾つかの
方策が適用或いは提案されているが、ジルコニア含有ガ
ラス繊維は耐アルカリ性を高めたガラス繊維としてもっ
ともよく知られた存在である。これはガラス組成中に１
０〜２０％のジルコニアを含有し、アルカリ環境下にお
けるシリカの溶出を抑制したものである。しかしなが
ら、この抑制効果はシリカの溶出を完全に遮断するもの
ではなく、その溶出速度を減少させるに過ぎないので、
長期的には強度、靭性の劣化を免れることはできない。
さらに、セメント二次製品の製造時によく用いられる蒸
気養生や、珪酸カルシウム成形体を製造する際のオート
クレーブ処理等、さらに苛酷な環境下に置かれた場合に
は、如何にジルコニアを含有したガラス繊維といえども
アルカリアタックに対する抵抗力は十分ではなく、条件
によっては繊維が著しく損耗することもある。

【０００８】上記の他に、ガラス繊維の耐アルカリ性を
改善する方法が幾つか提案されている。例えば、特開昭
５５−７５１１「ガラス繊維の表面処理方法」では、ガ
ラス繊維を、亜鉛、鉛、錫等の塩化物、硫酸塩、硝酸塩
等の水溶液で表面処理する方法が提案されている。これ
らの水溶液による表面処理では、ガラス繊維の表面に保
護被膜を形成することができるので、耐アルカリ性は確
かに向上するものと考えられるが、形成される被膜はガ
ラス繊維表面に塗布された水溶液の乾燥被膜である為、
被膜強度或いは長期安定性等が懸念される。一方、特開
昭６１一１４１６４３「耐アルカリ性ガラス繊維の製造
方法」では、ポリビニルアルコールの水溶液をガラス繊
維に塗布し、これを５００℃以上の温度で熱処理する方
法が提案されている。この方法では、ガラス繊維の表面
に結晶性ポリビニルアルコール、或いはポリビニルアル
コールの脱水縮合物が形成されることによって、耐水且
つ耐アルカリ性の被膜を形成するとしている。しかしな
がら、この方法ではポリビニルアルコールの形態制御が
困難であり、形成される被膜によっては長期安定性が懸
念される。また、この発明では、ガラス繊維の種類は限
定しないながらも、ジルコニア含有の耐アルカリガラス
繊維の使用を推奨しており、上記の熱処理に関わるコス
トも含め合わせると、かなりのコスト高になり、実用性
においても不足しているものと考えられる。以上に述べ
た如く、繊維質材料は極めて多種多様であるが、それぞ
れに一長一短があり、このため適用範囲が狭められた
り、複合材の高性能化に限界をもたらしているのが現状
である。とくに、性能面、価格面等から見て最も汎用性
の高いガラス繊維では、耐アルカリ性に劣るため、組み
合わせるマトリックスにかなりの制限をもたらしてお
り、こうした欠点を解消した新しい繊維質材料とマトリ
ックスとの組み合わせの出現が強く求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題を解決するためになされたものであって、耐アルカ
リ性や補強効果、或いは耐熱性や耐候性に優れ、且つこ
れらの効果の持続性にも優れた繊維質材料を複合化した
無機質複合体を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる実情
に鑑み、耐アルカリ性に優れるばかりでなく、十分な補
強効果も有し、耐熱性や耐候性にも優れ、且つこれらの
特質が経時的に劣化することなく、長期間維持できる繊
維質材料と、この繊維により補強された無機質硬化体に
関し鋭意検討を重ねた結果、種々の繊維質材料の表面に
金属質の薄膜を形成することにより、上記の材料が具現
し、且つ金属質膜の形成にあたっては、無電解めっきを
適用することによって、コスト的にも十分に実用域に達
することを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は第一に、表面に無電解
めっきにより金属被覆が形成された繊維を硬化性の無機
質マトリックス中に分散させ硬化させたことを特徴とす
る、無機質複合体を提供するものである。また本発明は
第二に、上記の無電解めっきが無電解ニッケルめっきま
たは無電解銅めっきであることを特徴とする無機質複合
体を提供するものである。さらにまた本発明は第三に、
無機質マトリックスがアルカリ質であることを特徴とす
る、前記の無機質複合体を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】続いて本発明について詳細に説明
する。先ず、本発明で使用する繊維質材料は特に限定す
るものではなく、先に述べた種々の繊維質材料が使用で
きる。すなわち、有機質系繊維であれば、アラミド繊
維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維等が使用でき、
また、無機質繊維ではガラス繊維、ロックウール、石膏
繊維、炭素繊維或いはウォラストナイト等の天然の繊維
質鉱物も使用できる。いずれにしても、無機質複合体に
求める諸性状に応じて、これらの繊維は適宜選択するこ
とができる。

【００１３】続いて、用意された繊維に対して無電解め
っき処理を施す。無電解めっきとは金属塩、可溶性還元
剤を主成分とし、様々な補助成分を配合して作られた混
合溶液を適当な条件のもとで、被めっき体に接触させ
て、還元剤の化学的エネルギーによって溶液中の金属イ
オンを還元し、被めっき体の表面に金属被膜を形成させ
る方法である。無電解めっきでは、上記金属塩、可溶性
還元剤の組み合わせにより、種々の金属被膜を形成する
ことができるが、例えばニッケル被膜を形成する場合に
は、還元剤として次亜リン酸、またはその塩を用いた無
電解ニッケル−リンめっきや、還元剤として水素化ホウ
素ナトリウム、またはジメチルアミンボランを用いた無
電解ニツケル−ホウ素めっき等がよく知られている。ま
た、還元剤としてホルマリンを使用する無電解銅めっ
き、還元剤として次亜リン酸またはその塩を使用した無
電解コバルト−リンめっき等もよく知られているもので
あり、本発明では、これらの無電解めっきが、その目的
等において使用される。

【００１４】繊維質材料に対する無電解めっき処理は、
通常に実施される方法がそのまま使用できる。すなわ
ち、センシタイジング・アクチベーション法や、塩化第
一スズと塩化パラジウムコロイドによるキャタリスト−
アクセレータ法、或いはアミノシランカツプリング剤等
を用いた有機物被膜−触媒付与等により、被めっき体に
対して触媒性を付与した後、目的とする金属被膜に応じ
て無電解めっきを施した後、洗浄、乾燥し無電解めっき
処理物とする。

【００１５】これら一連の作業のうち、無電解めっきを
施す前のいわゆる前処理には十分な配慮が必要である。
すなわち、繊維質材料の表面に油脂分やその他の不純物
が付着している場合には、これらは基材上へのめっき層
の形成を妨害するものであるから、十分な除去が必要で
ある。具体的には、各種溶剤により洗浄後、十分な水洗
を施すことが必要である。洗浄後の繊維質材料は通常に
知られている方法により無電解めっきが施される。すな
わち、センシタイジング槽に浸漬し、さらにアクチベー
ティング槽に移して浸漬する。これらの処理が完了した
後、めっき槽に浸漬し所定のめっき厚みになるまで保持
する。めっきの完了した繊維は室温〜１１０℃前後で乾
燥し、金属被覆を施した繊維を得る。

【００１６】このようにして無電解めっき処理が施され
た繊維質材料は、無機質マトリックスと複合化し、無機
質複合体とする。ここで無機質マトリックスとは、とく
に限定するものではなく石膏、セメント、ドロマイトプ
ラスター等の水硬性材料や珪酸カルシウム材料等、様々
なマトリックスが用いられる。金属被覆を施した繊維質
材料と上記無機質マトリックスは、通常に知られている
方法で複合化し、硬化体とする。すなわち、無機質マト
リックスとしてセメントや石膏のような水硬性材料を使
用する場合には、これらの無機質マトリツクスを所定量
の水で混練後、金属被覆を形成した繊維を投入し再度混
練する。混練方法は特に規定しないが、繊維質材料の損
傷やめっき被覆層の損傷を防ぐために、なるべく剪断力
のかからないオムニミキサー等を使用することが好まし
い。得られた繊維混合スラリーはその後、所定の型枠に
流し込み、自然硬化させるか或いは蒸気養生により水和
を促進させ硬化体を得る。

【００１７】また、珪酸カルシウム系硬化体を製造する
場合には、水の存在下で珪酸質原料と石灰質原料を高速
ミキサーで混合後、温浴で加温し、またはオートクレー
ブで水熱合成することにより、粘性の高いゲルスラリー
を得る。そこに所定量の金属被覆繊維と加温したゲルス
ラリーをオムニミキサー等に投入し、混合後、スラリー
を型枠に投入し、脱水プレスを施し成形体を得る。この
成形体を再度オートクレーブに投入し、圧力１０〜１５
気圧、温度１８０〜２２０℃の環境下で反応を促進さ
せ、珪酸カルシウム硬化体を得る。

【００１８】本発明の金属被覆繊維を用いた無機質硬化
体は以上のようにして得られるが、種々の繊維質材料に
金属被覆を形成することによって、例えば樹脂系繊維で
あれば繊維強度の向上、耐熱性、耐候性の向上が図ら
れ、結果的に硬化体の物性向上を果たすことができる。
また、無機質繊維であれば、先に示した効果は勿論のこ
と、ガラス繊維やロックウール等の耐アルカリ性に劣る
繊維では、アルカリアタツクに対する抵抗力が増大し、
従来は適用が困難とされていたセメントや珪酸カルシウ
ムに対する複合化が可能となる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。 ［実施例１］平均径１０μｍ、長さ２５ｍｍのチョップ
ドストランドの普通ガラス繊維に対して超音波水洗を行
い、表面に付着する集束剤や油脂分を除去した後、日本
カニゼン（株）製ピンクシューマー（商品名）によりセ
ンシタイジング（感受性付与）を施し、その後同社製レ
ッドシューマー（商品名）によりアクチベーティング
（触媒化処理）した。その後、再度センシタイジングと
アクチベーティングを繰り返し、日本カニゼン社製ブル
ーシューマー（商品名）により無電解めっき処理を施し
た。この処理によってガラス繊維の表面に膜厚０.５μ
ｍのニッケルめっき層が形成された。その後、オムニミ
キサー中で普通ポルトランドセメント１００重量部に水
を３０重量部加え、１分間混合後、ニッケルめっきが施
されたガラス繊維を２重量部投入し、２分間混合した。
得られたセメントペーストを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍ
の型枠に投入し、振動を加えながら十分脱気を行った
後、蒸気養生を２４時間行い、脱型後、６０℃の温浴中
に４週間浸漬後供試体を得た。得られた供試体の曲げ強
度を測定した結果、１３８ｋｇｆ／ｃｍ²の値が得られ
た。また、供試体の破断面に見られるガラス繊維の形態
を電子顕微鏡で観察したところ、ガラス繊維表面には侵
食等の異常は全く見られなかった。

【００２０】［比較例１］ガラス繊維に無電解めっき処
理を施さない他は実施例１と同様の方法によってセメン
ト硬化体を得た。すなわち、普通ポルトランドセメント
１００重量部に水を３０重量部加え、１分間混合後、平
均径１０μｍ、長さ２５ｍｍのチョツプドストランドの
普通ガラス繊維を２重量部投入し、２分間混合した。得
られたセメントペーストを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの
型枠に投入し、振動を加えながら十分脱気を行った後、
蒸気養生を２４時間行い、脱型後、６０℃の温浴中に４
週間浸漬後供試体を得た。得られた供試体の曲げ強度を
測定した結果、５７ｋｇｆ／ｃｍ²であった。また、供
試体に残存するガラス繊維を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、ガラス繊維表面から内部に向かって著しく侵食され
た痕跡が見られた。

【００２１】［実施例２］平均径１０μｍ、長さ５ｍｍ
のチョップドストランドの普通ガラス繊維に対して超音
波水洗を行い、表面に付着する集束剤や油脂分等を除去
した後、日本カニゼン（株）製ピンクシューマーにより
センシタイジングを施し、その後同社製レツドシューマ
ーによりアクチベーティングした。その後、再度センシ
タイジングとアクチベーティングを繰り返し、日本カニ
ゼン社製ブルーシューマーにより無電解めっき処理を施
した。この処埋によってガラス繊維の表面に膜厚０.５
μｍのニツケルめっき層を形成した。その後、１００重
量部の焼き石膏に対して、水を７０重量部加え、十分に
混練した後、めっき処理を施したガラス繊維を３重量部
加え、再度混練し、２ｃｍ×２ｃｍ×８ｃｍの型枠に流
し込み、室温で１時問養生後、ガラス繊維混入の石膏硬
化体を得た。その後、この硬化体を４５℃で２４時問乾
燥して供試体を得た。供試体の曲げ強度を測定したとこ
ろ１２４ｋｇｆ／ｃｍ²であった。また、供試体破断面
のガラス繊維の形態を電子顕微鏡で観察したところ、繊
維表面には視覚上５０％程度のマトリックスが付着して
おり、両者間には強固な密着状態が認められなかった。

【００２２】［比較例２］ガラス繊維に無電解めっきを
施さない他は実施例２と同様の方法によって石膏硬化体
を得た。すなわち、１００重量部の焼き石膏に対して、
水を７０重量部加え、十分に混練した後、ガラス繊維を
３重量部加え、再度混練し、２ｃｍ×２ｃｍ×８ｃｍの
型枠に流し込み、室温で１時間養生後、ガラス繊維混入
の石膏硬化体を得た。その後、この硬化体を４５℃で２
４時間乾燥して供試体を得た。供試体の曲げ強度を測定
したところ、８４ｋｇｆ／ｃｍ²であり、めっき処理を
施した実施例２に対して７０％弱の強度であった。続い
て、供試体の破断面に残存したガラス繊維の形態を電子
顕微鏡で観察したところ、繊維表面にはマトリックスが
強固に付着しており、両者間における密着性はよいもの
と判断された。この事から、実施例２において高い曲げ
強度が発現した理由は、ニッケルめっきの被膜形成によ
るガラス繊維の靭性強化によるものと考えられた。

【００２３】［実施例３］実施例１と同様のガラス繊維
を用い、また、同様なめっき処理を施すことによって得
られたガラス繊維を珪酸カルシウム硬化体の補強繊維と
して複合化した。すなわち、５０重量部の粉末珪藻土と
５０重量部のトヤネ珪石および１２０重量部の特号消石
灰を６６０重量部の水中に投入し高速ミキサーで混合
後、温浴で９０℃に加温し、静かに撹拌しながら３時間
温度を保持した。その結果得られた比較的粘性の高いゲ
ルスラリーに所定量５重量部の無電解ニッケルめっき処
理を施したガラス繊維を加え、オムニミキサーにより２
分間混合後、スラリーを脱水プレス機の型枠に投入し、
型枠投入量の１／２になるまで脱水プレスを施し、３０
０ｍｍ×６００ｍｍ×３０ｍｍの成形体を得た。この成
形体をオートクレーブに挿入し、圧力１０気圧、温度１
８０℃の環境下で６時間保持し反応を促進させた。オー
トクレーブの反応終了後、供試体中の余剰水を乾燥させ
るため、１１０℃の乾燥器に入れ、２４時間乾燥させ
た。得られた供試体の曲げ強度を測定した結果、１２０
ｋｇｆ／ｃｍ²の値が得られた。また、供試体の破断面
に見られるガラス繊維の形態を電子顕微鏡で観察したと
ころ、ガラス繊維表面に侵食等の異常は見られず健全な
状態を維持していた。

【００２４】［比較例３］ガラス繊維に無電解めっき処
理を施さない他は実施例３と同様の方法によって珪酸カ
ルシウム複合体を得た。すなわち、実施例３で得られた
ゲルスラリーに平均径１０μｍ、長さ２５ｍｍのチョッ
プドストランドの普通ガラス繊維を５重量部投入し、オ
ムニミキサーで２分間混合した。その後、実施例３と全
く同様の操作を行い供試体を得た。得られた供試体の曲
げ強度を測定した結果、２０ｋｇｆ／ｃｍ²であった。
また、供試体の破断面を電子顕微鏡で観察したところ、
ガラス繊維の存在が希薄であり、わずかに残存するガラ
ス繊維は著しい侵食を受けている様子であり、繊維径が
６μｍにも満たなかった。

【００２５】［実施例４］平均径５μｍの繊維状ロック
ウールに対して超音波水洗を行い、表面の不純成分を除
去した後、日本カニゼン（株）製ピンクシューマーによ
りセンシタイジングを施し、その後同社製レッドシュー
マーによりアクチベーティングした。その後、再度セン
シタイジングとアクチベーティングを繰り返し、日本カ
ニゼン社製ブルーシューマーにより無電解めっき処理を
施した。この処理によってロックウールの表面に膜厚
０.５μｍのニッケルめっき層が形成された。その後、
オムニミキサー中で普通ポルトランドセメント１００重
量部に水を４０重量部加え、１分間混合後、ニツケルめ
っきが施されたロックウールを２重量部投入し、２分間
混合した。得られたセメントペーストを４ｃｍ×４ｃｍ
×１６ｃｍの型枠に投入し、振動を加えながら十分脱気
を行った後、蒸気養生を２４時間行い、脱型後、６０℃
の温浴中に４週間浸漬後供試体を得た。得られた供試体
の曲げ強度を測定した結果、９８ｋｇｆ／ｃｍ²の値が
得られた。また、供試体の破断面に見られるロックウー
ル繊維の形態を電子頭微鏡で観察したところ、繊維表面
に侵食等の異常は見られなかった。

【００２６】［比較例４］ロックウールに無電解めっき
処理を施さない他は実施例４と同様の方法によってセメ
ント硬化体を得た。すなわち、普通ポルトランドセメン
ト１００重量部に水を４０重量部加え、１分間混合後、
平均径５μｍの繊維状ロックウールを２重量部投入し、
２分間混合した。得られたセメントペーストを４ｃｍ×
４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に投入し、振動を加えながら十
分脱気を行った後、蒸気養生を２４時間行い、脱型後、
６０℃の温浴中に４週間浸漬後供試体を得た。得られた
供試体の曲げ強度を測定した結果、３６ｋｇｆ／ｃｍ²
の値が得られた。また、供試体の破断面にを観察すると
ロックウール繊維は全て折損しており、ロックウールの
折損面を電子顕微鏡で観察したところ、ロックウール表
面から内部に向かって著しく侵食された痕跡が見られ
た。

【００２７】［実施例５］平均径１３μｍ、長さ５ｍｍ
のビニロン繊維に対して超音波水洗を行い、表面の不純
成分を除去した後、日本カニゼン（株）製ピンクシュー
マーによりセンシタイジングを施し、その後同社製レッ
ドシューマーによりアクチベーティングした。その後、
再度センシタイジングとアクチベーティングを繰り返
し、日本カニゼン社製ブルーシューマーにより無電解め
っき処理を施した。この処理によってビニロン繊維の表
面に膜厚０.５μｍのニッケルめっき層を形成した。そ
の後、オムニミキサー中で普通ポルトランドセメント１
００重量部に水を３０重量部加え、１分間混合後、ニッ
ケルめっきが施されたビニロン繊維を２重量部投入し、
２分間混合した。得られたセメントペーストを４ｃｍ×
４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に投入し、振動を加えながら十
分脱気を行った後、蒸気養生を２４時間行い、脱型後、
６０℃の温浴中に４週間浸漬後供試体を得た。得られた
供試体の曲げ強度を測定した結果、１２８ｋｇｆ／ｃｍ
²の値が得られた。また、供試体の破断面に見られるビ
ニロン繊維の形態を電子顕微鏡で観察したところ、繊維
表面に侵食等の異常は見られなかった。

【００２８】［比較例５］ビニロン繊維に無電解めっき
処理を施さない他は実施例５と同様の方法によってセメ
ント硬化体を得た。すなわち、普通ポルトランドセメン
ト１００重量部に水を３０重量部加え、１分間混合後、
平均径１３μｍ、長さ５ｍｍのビニロン繊維を２重量部
投入し、２分間混合した。得られたセメントペーストを
４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に投入し、振動を加え
ながら十分脱気を行った後、蒸気養生を２４時間行い、
脱型後、６０℃の温浴中に４週間浸漬後供試体を得た。
得られた供試体の曲げ強度は７２ｋｇｆ／ｃｍ²であ
り、金属被覆を施したビニロン繊維との複合体に比較し
て６０％弱程度の強度しか得られなかった。続いて供試
体の破断面を観察したところビニロン繊維は概ね健全で
あり、損傷を受けた形跡は認められなかったが、繊維と
マトリックスの界面を観察したところ、実施例５に比較
して両者間の密着性は劣るものと判断された。

【００２９】［実施例６］実施例１と同様のガラス繊維
を用い、同様な表面の清浄化・感受性付与・触媒化処理
を施した。その後、硫酸銅：１０ｇ／Ｌ、ロッシェル
塩：４０ｇ／Ｌ、ホルムアルデヒド：１０ｇ／Ｌ、安定
剤：若干量のめっき溶液をｐＨ：１２.５、浴温：２５
℃に保ち、上記のガラス繊維に無電解めっきを施した。
この処理によって、ガラス繊維の表面に膜厚０.５μｍ
の銅めっき層が形成された。その後、オムニミキサー中
で普通ポルトランドセメント１００重量部に水を３０重
量部加え、１分間混合後、銅めっきが施されたガラス繊
維を２重量部投入し、２分間混合した。得られたセメン
トペーストを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に投入
し、振動を加えながら十分脱気を行った後、蒸気養生を
２４時間行い、脱型後、６０℃の温浴中に４週間浸漬後
供試体を得た。得られた供試体の曲げ強度を測定した結
果、１５２ｋｇｆ／ｃｍ²の値が得られた。また、供試
体の破断面に見られるガラス繊維の形態を電子顕微鏡で
観察したところ、ガラス繊維の表面には侵食等の異常は
全く見られなかった。

【００３０】［実施例７］実施例５と同様のビニロン繊
維を用い、同様な表面の清浄化・感受性付与・触媒化処
理を施した。その後、硫酸銅：１０ｇ／Ｌ、ロッシェル
塩：４０ｇ／Ｌ、ホルムアルデヒド：１０ｇ／Ｌ、安定
剤：若干量のめっき溶液をｐＨ：１２.５、浴温：２５
℃に保ち、上記のビニロン繊維に無電解めっきを施し
た。この処理によって、ビニロン繊維の表面に膜厚０.
５μｍの銅めっき層が形成された。その後、オムニミキ
サー中で普通ポルトランドセメント１００重量部に水を
３０重量部加え、１分間混合後、銅めっきが施されたビ
ニロン繊維を２重量部投入し、２分間混合した。得られ
たセメントペーストを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの型枠
に投入し、振動を加えながら十分脱気を行った後、蒸気
養生を２４時間行い、脱型後、６０℃の温浴中に４週間
浸漬後供試体を得た。得られた供試体の曲げ強度を測定
した結果、１３２ｋｇｆ／ｃｍ²の値が得られた。ま
た、供試体の破断面に見られるビニロン繊維の形態を電
子顕微鏡で観察したところ、ビニロン繊維の表面には侵
食等の異常は全く見られなかった。

【００３１】

【発明の効果】本発明により、種々の繊維質材料の表面
に無電解めっき処理により金属被膜を生成させる。この
金属被覆をほどこした繊維とともに複合化された無機質
硬化体は、従来の繊維補強硬化体とは異なり、繊維質材
料の優れた耐アルカリ性や補強効果、或いは耐熱性や耐
候性によって、従来では発現し得なかった高特性の硬化
体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 憲史 千葉県佐倉市大作二丁目４番２号 秩父小 野田株式会社中央研究所内 (72)発明者 石井 四郎 千葉県佐倉市大作二丁目４番２号 秩父小 野田株式会社中央研究所内 (72)発明者 重倉 祐光 東京都杉並区宮前２丁目21の12 (72)発明者 角田 進 東京都江東区枝川３−11−10 日本カニゼ ン株式会社東京工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に無電解めっきにより金属被覆が形
   成された繊維を硬化性の無機質マトリックス中に分散さ
   せ硬化させたことを特徴とする、無機質複合体。
2. 【請求項２】 無電解めっきが、無電解ニッケルめっき
   または無電解銅めっきであることを特徴とする、請求項
   １に記載の無機質複合体。
3. 【請求項３】 無機質マトリックスがアルカリ質である
   ことを特徴とする、請求項１または２に記載の無機質複
   合体。