JPH09255906A - 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents
黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法Info
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高品質な画像と、耐水性ある画像とを両立出
来る、より具体的には、特定の染料の組み合わせによっ
て、黒色再現性に優れ、普通紙においても高品質な画像
（光学濃度が高く、ブリードがない鮮明な画像）が実現
でき、速やかなインクの定着、印刷物の耐水性、耐光性
を与えるインク組成物が実現できるインク組成物の提
供。 【解決手段】 下記の式（Ｉ）で表される染料を基本と
し、さらに複数の染料を組み合わせてインク組成物とす
る。 【化１】 ［式中、Ｒ1 は−ＰＯ（ＯＭ）2 または−ＣＯＯＭを表
し、ＸおよびＹは独立してそれぞれアルコキシを表し、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、または有機
アミン類の陽イオンを表す。］
来る、より具体的には、特定の染料の組み合わせによっ
て、黒色再現性に優れ、普通紙においても高品質な画像
（光学濃度が高く、ブリードがない鮮明な画像）が実現
でき、速やかなインクの定着、印刷物の耐水性、耐光性
を与えるインク組成物が実現できるインク組成物の提
供。 【解決手段】 下記の式（Ｉ）で表される染料を基本と
し、さらに複数の染料を組み合わせてインク組成物とす
る。 【化１】 ［式中、Ｒ1 は−ＰＯ（ＯＭ）2 または−ＣＯＯＭを表
し、ＸおよびＹは独立してそれぞれアルコキシを表し、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、または有機
アミン類の陽イオンを表す。］
Description
【０００１】
【発明の背景】発明の分野 本発明は黒色再現性に優れたインク組成物およびこれを
用いたインクジェット記録方法に関する。
用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】背景技術 インクジェット記録方式に使用されるインクは、各種染
料を水または有機溶剤、あるいはこれらの混合液に溶解
させたものが一般的であるが、様々な特性において、万
年筆やボールペンの様な筆記具用インクに比較し、より
厳密な条件が要求される。
料を水または有機溶剤、あるいはこれらの混合液に溶解
させたものが一般的であるが、様々な特性において、万
年筆やボールペンの様な筆記具用インクに比較し、より
厳密な条件が要求される。
【０００３】さらに最近の動向として、インクジェット
記録方式には高品質な画像（光学濃度が高く、ブリード
がない鮮明な画像）、ハイスピード、印刷物の耐水性、
耐光性に対しての要望が高い。
記録方式には高品質な画像（光学濃度が高く、ブリード
がない鮮明な画像）、ハイスピード、印刷物の耐水性、
耐光性に対しての要望が高い。
【０００４】ハイスピードな印刷を実現するためには、
インクの速やかな定着が必要となる。そこで、インクの
記録媒体への浸透性を向上させるという試みがなされて
いる。例えば、特開平４−１８３７６１号公報、米国特
許第５１５６６７５号、米国特許第５１８３５０２号等
には、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加
することや、グリコールエーテル類とノニオン性アセチ
レングリコール系界面活性剤の両方を添加すること等が
開示されている。なお、本明細書において記録媒体への
浸透性が高いインクを浸透インクということがある。
インクの速やかな定着が必要となる。そこで、インクの
記録媒体への浸透性を向上させるという試みがなされて
いる。例えば、特開平４−１８３７６１号公報、米国特
許第５１５６６７５号、米国特許第５１８３５０２号等
には、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加
することや、グリコールエーテル類とノニオン性アセチ
レングリコール系界面活性剤の両方を添加すること等が
開示されている。なお、本明細書において記録媒体への
浸透性が高いインクを浸透インクということがある。
【０００５】しかし、これらの浸透インクは、特に表面
に特殊な加工を施していない普通紙（オフィスや学校、
家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、ボンド紙、
便箋、はがき、伝票用紙などがある）に対して、インク
が紙の中に浸透するために発色性が低下してしまう傾向
があるため、光学濃度が高く、鮮明な画像を得ることが
難しいことがあった。光学濃度を上げるために染料濃度
を増加させると、目詰まり等の信頼性に問題が生じてく
るおそれがある。そのため浸透インクに用いる染料には
極めて高い溶解性が要求されている。
に特殊な加工を施していない普通紙（オフィスや学校、
家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、ボンド紙、
便箋、はがき、伝票用紙などがある）に対して、インク
が紙の中に浸透するために発色性が低下してしまう傾向
があるため、光学濃度が高く、鮮明な画像を得ることが
難しいことがあった。光学濃度を上げるために染料濃度
を増加させると、目詰まり等の信頼性に問題が生じてく
るおそれがある。そのため浸透インクに用いる染料には
極めて高い溶解性が要求されている。
【０００６】溶解性の高い染料としてはＣ．Ｉ．フード
ブラック２（特開昭５９−９３７６６号公報など）や、
その他多くの直接・酸性染料が従来広く知られ、従来、
実際にインクジェット記録用インクには多く用いられて
きた。しかしながら水への溶解性が高いことは即ち、水
に溶け易いことであり、結果として印字の耐水性に劣る
ことがあった。
ブラック２（特開昭５９−９３７６６号公報など）や、
その他多くの直接・酸性染料が従来広く知られ、従来、
実際にインクジェット記録用インクには多く用いられて
きた。しかしながら水への溶解性が高いことは即ち、水
に溶け易いことであり、結果として印字の耐水性に劣る
ことがあった。
【０００７】そこで耐水性を得るために、特開平５−１
４０４９５号公報ではピロリドン（２−ピロリドン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンまたはそ
れらの混合物を指す）を含有するインク組成物が提案さ
れている。このインク組成物は確かに耐水性、インク滴
の吐出安定性については優れているものの、インクに要
求される特性のすべてを十分満足できるには至っていな
い。
４０４９５号公報ではピロリドン（２−ピロリドン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドンまたはそ
れらの混合物を指す）を含有するインク組成物が提案さ
れている。このインク組成物は確かに耐水性、インク滴
の吐出安定性については優れているものの、インクに要
求される特性のすべてを十分満足できるには至っていな
い。
【０００８】印字物の耐水性を向上させるため、色材と
して、耐水性を有する黒色染料およびその染料を含むイ
ンクの提案もなされている。例えば、米国特許第４９６
３１８９号明細書、米国特許第５２０３９１２号明細書
には、塩基には容易に溶解しながらその一方で中性であ
る水には溶解しないという特性の染料が開示されてい
る。そして、耐水性に優れた印刷物が得られるインクが
提案されている。
して、耐水性を有する黒色染料およびその染料を含むイ
ンクの提案もなされている。例えば、米国特許第４９６
３１８９号明細書、米国特許第５２０３９１２号明細書
には、塩基には容易に溶解しながらその一方で中性であ
る水には溶解しないという特性の染料が開示されてい
る。そして、耐水性に優れた印刷物が得られるインクが
提案されている。
【０００９】また、特公平５−８０９５６号公報ではリ
ン酸基を有するジズアゾ染料、特開平３−９１５７７号
公報、特開平５−２６２９９８号公報などにはカルボン
酸基を有するジスアゾ染料などを用いたインクの提案が
なされている。
ン酸基を有するジズアゾ染料、特開平３−９１５７７号
公報、特開平５−２６２９９８号公報などにはカルボン
酸基を有するジスアゾ染料などを用いたインクの提案が
なされている。
【００１０】しかし、耐水性を有する染料はインクの媒
体に対する溶解しにくい傾向があるため、インクジェッ
トヘッドの微細な吐出口において目詰まりを生じさせ易
いという問題があった。さらに、耐水性を有する染料は
浸透インクへの使用に適さないという課題もあった。
体に対する溶解しにくい傾向があるため、インクジェッ
トヘッドの微細な吐出口において目詰まりを生じさせ易
いという問題があった。さらに、耐水性を有する染料は
浸透インクへの使用に適さないという課題もあった。
【００１１】一方で、インク組成物には真の黒色の再現
が求められる。一部の染料の色相は青味を帯びている傾
向にあり、それは本来の黒色（例えば、墨や漆色のよう
な漆黒という黒色）とはやや異なるものである。色相を
改良するために補色染料を組み合わせる検討もなされて
いる。しかしながら、補色染料を組み合わせることによ
って、本来のインクの耐水性が損なわれたり、目詰まり
等の信頼性に悪影響を及ぼす場合がある。
が求められる。一部の染料の色相は青味を帯びている傾
向にあり、それは本来の黒色（例えば、墨や漆色のよう
な漆黒という黒色）とはやや異なるものである。色相を
改良するために補色染料を組み合わせる検討もなされて
いる。しかしながら、補色染料を組み合わせることによ
って、本来のインクの耐水性が損なわれたり、目詰まり
等の信頼性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００１２】さらに、既存染料や新規構造染料を用いた
耐水性に優れたインク組成物の提案が種々なされている
が、十分な耐水性を満足し、かつ黒色再現性に優れ、高
品質な画像を実現するインクが依然として求められてい
るといえる。
耐水性に優れたインク組成物の提案が種々なされている
が、十分な耐水性を満足し、かつ黒色再現性に優れ、高
品質な画像を実現するインクが依然として求められてい
るといえる。
【００１３】
【発明の概要】本発明者等は、今般、特定の染料を組み
合わせて利用することにより、高品質な画像と、耐水性
ある画像とを両立出来るとの知見を得た。より具体的に
は、特定の染料の組み合わせによって、黒色再現性に優
れ、普通紙においても高品質な画像（光学濃度が高く、
ブリードがない鮮明な画像）が実現でき、速やかなイン
クの定着、印刷物の耐水性、耐光性を与えるインク組成
物が実現できるとの知見を得た。
合わせて利用することにより、高品質な画像と、耐水性
ある画像とを両立出来るとの知見を得た。より具体的に
は、特定の染料の組み合わせによって、黒色再現性に優
れ、普通紙においても高品質な画像（光学濃度が高く、
ブリードがない鮮明な画像）が実現でき、速やかなイン
クの定着、印刷物の耐水性、耐光性を与えるインク組成
物が実現できるとの知見を得た。
【００１４】よって、本発明は、高品質な画像と、耐水
性ある画像とを両立出来るインク組成物の提供をその目
的としている。
性ある画像とを両立出来るインク組成物の提供をその目
的としている。
【００１５】更に、本発明は、黒色再現性に優れ、普通
紙においても高品質な画像（光学濃度が高く、ブリード
がない鮮明な画像）が実現でき、速やかなインクの定
着、印刷物の耐水性、耐光性を与えるインク組成物の提
供をその目的としている。
紙においても高品質な画像（光学濃度が高く、ブリード
がない鮮明な画像）が実現でき、速やかなインクの定
着、印刷物の耐水性、耐光性を与えるインク組成物の提
供をその目的としている。
【００１６】そして、本発明の第一の態様のインク組成
物は、第一の染料群と第二の染料群とを少なくとも含ん
でなるインク組成物であって、第一の染料群が、下記の
式（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対し
てｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表す染料と、Ｒ1 がアゾ基
に対してｍ−位のＣＯＯＭを表す染料とを含んでなり、
第二の染料群が、下記の式（II）で表される染料および
／または下記の式（III ）で表される染料からなるもの
である。
物は、第一の染料群と第二の染料群とを少なくとも含ん
でなるインク組成物であって、第一の染料群が、下記の
式（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対し
てｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表す染料と、Ｒ1 がアゾ基
に対してｍ−位のＣＯＯＭを表す染料とを含んでなり、
第二の染料群が、下記の式（II）で表される染料および
／または下記の式（III ）で表される染料からなるもの
である。
【００１７】
【化５】 ［式中、Ｒ1 は−ＰＯ（ＯＭ）2 または−ＣＯＯＭを表
し、ＸおよびＹは独立してそれぞれＣ1-4 アルコキシを
表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、およ
び有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオン
を表す。］
し、ＸおよびＹは独立してそれぞれＣ1-4 アルコキシを
表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、およ
び有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオン
を表す。］
【００１８】
【化６】 ［式中、Ｒ21およびＲ22は独立してそれぞれ水素原子ま
たは−Ｃ2 Ｈ4 ＯＨを表し、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、および
Ｚ4 は、独立してそれぞれ下記式(IV)または式（Ｖ）で
表される基を表す：
たは−Ｃ2 Ｈ4 ＯＨを表し、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、および
Ｚ4 は、独立してそれぞれ下記式(IV)または式（Ｖ）で
表される基を表す：
【００１９】
【化７】 ［式中、Ｒ41およびＲ51は独立してそれぞれ水素原子、
Ｃ1-4 アルキル、またはＣ1-4アルコキシを表し、Ａは
−ＳＯ3 Ｍまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｍは上で定義した
ものと同義であり、ｎは１または２である。）］ また、本発明の第二の態様のインク組成物は、上記式
（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対して
ｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表す染料と、
下記の式（VI）で表される染料とを含んでなるインク組
成物。
Ｃ1-4 アルキル、またはＣ1-4アルコキシを表し、Ａは
−ＳＯ3 Ｍまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｍは上で定義した
ものと同義であり、ｎは１または２である。）］ また、本発明の第二の態様のインク組成物は、上記式
（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対して
ｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表す染料と、
下記の式（VI）で表される染料とを含んでなるインク組
成物。
【００２０】
【化８】 ［式中、Ｍは上で定義したものと同義であり、ｍは１ま
たは２を表し、ｎは０または１を表す。］ 更に、本発明の第三の態様のインク組成物は、染料群Ａ
と染料群Ｂとを少なくとも含んでなるインク組成物であ
って、染料群Ａが、上で定義された式（Ｉ）で表される
染料と、上で定義された式（VI）で表される染料とを含
んでなり、染料群Ｂが、上で定義された第二の染料群で
ある、インク組成物。
たは２を表し、ｎは０または１を表す。］ 更に、本発明の第三の態様のインク組成物は、染料群Ａ
と染料群Ｂとを少なくとも含んでなるインク組成物であ
って、染料群Ａが、上で定義された式（Ｉ）で表される
染料と、上で定義された式（VI）で表される染料とを含
んでなり、染料群Ｂが、上で定義された第二の染料群で
ある、インク組成物。
【００２１】
【発明の具体的説明】本発明によるインク組成物はイン
ク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物
を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方
式、ペン等による筆記具による記録方式、記録計、ペン
プロッター等のその他各種の印字方式が挙げられる。特
に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方
法に好ましく用いられる。インクジェット記録方式とし
ては、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方
法、熱エネルギーを利用する方法、その他知られている
または将来知られるであろうインクジェット記録方法に
おいて用いることができる。また、本発明によるインク
組成物は、印刷の後、適当な熱定着手段（例えば、熱
風、加熱ロール・板、赤外線など）によって乾燥、定着
されても良い。
ク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物
を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方
式、ペン等による筆記具による記録方式、記録計、ペン
プロッター等のその他各種の印字方式が挙げられる。特
に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方
法に好ましく用いられる。インクジェット記録方式とし
ては、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方
法、熱エネルギーを利用する方法、その他知られている
または将来知られるであろうインクジェット記録方法に
おいて用いることができる。また、本発明によるインク
組成物は、印刷の後、適当な熱定着手段（例えば、熱
風、加熱ロール・板、赤外線など）によって乾燥、定着
されても良い。
【００２２】第一の態様のインク組成物 本発明の第一の態様によるインク組成物は第一の染料群
と第二の染料群とを含んでなる。
と第二の染料群とを含んでなる。
【００２３】これら二つの染料群を組み合わせること
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
【００２４】これら第一の染料群と、第二の染料群との
インク組成物中の存在比は、上記利点が得られる範囲で
適宜決定されてよいが、例えば第一の染料群と、第二の
染料群とのインク組成物中の重量比が１：０．１〜１：
０．５の範囲にあるのが好ましい。
インク組成物中の存在比は、上記利点が得られる範囲で
適宜決定されてよいが、例えば第一の染料群と、第二の
染料群とのインク組成物中の重量比が１：０．１〜１：
０．５の範囲にあるのが好ましい。
【００２５】また、インク組成物への全染料の添加量に
ついても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２５重量％程度が好ましく、より好まし
くは２〜１０重量％程度である。
ついても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２５重量％程度が好ましく、より好まし
くは２〜１０重量％程度である。
【００２６】第一の染料群は、前記式（Ｉ）で表される
染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（Ｏ
Ｍ）2 を表す染料と、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＣ
ＯＯＭを表す染料とを含んでなる。
染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（Ｏ
Ｍ）2 を表す染料と、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＣ
ＯＯＭを表す染料とを含んでなる。
【００２７】式（Ｉ）において、ＸおよびＹが表すＣ
1-4 アルコキシは、好ましくはメトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基である。
1-4 アルコキシは、好ましくはメトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基である。
【００２８】また、式（Ｉ）において、Ｍが表すアルカ
リ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ムが挙げられる。また、Ｍが表す有機アミン類としては
例えばモノ−、ジ−、またはトリ−低級アルキル置換
（好ましくはＣ1-4 アルキル置換）アミン、アリルアミ
ン、モルホリン、ピペリジンなどが挙げられ、さらに具
体的にはメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ジブチルアミンが挙げられる。
リ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ムが挙げられる。また、Ｍが表す有機アミン類としては
例えばモノ−、ジ−、またはトリ−低級アルキル置換
（好ましくはＣ1-4 アルキル置換）アミン、アリルアミ
ン、モルホリン、ピペリジンなどが挙げられ、さらに具
体的にはメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ジブチルアミンが挙げられる。
【００２９】本発明の好ましい態様によれば、この第一
の染料群として、式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−位のＰＯ
（ＯＭ）2 を表す染料と、式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−
位のＣＯＯＭを表す染料とを、その重量比で１：０．６
〜１：１．５の範囲で含んでなるのが好ましい。このよ
うな第一の染料群を利用することで、保存安定に優れた
インク組成物を実現できる。より具体的には、保存中析
出物を発生させないインク組成物が得られる。
の染料群として、式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−位のＰＯ
（ＯＭ）2 を表す染料と、式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−
位のＣＯＯＭを表す染料とを、その重量比で１：０．６
〜１：１．５の範囲で含んでなるのが好ましい。このよ
うな第一の染料群を利用することで、保存安定に優れた
インク組成物を実現できる。より具体的には、保存中析
出物を発生させないインク組成物が得られる。
【００３０】この第一の染料群を構成する式（Ｉ）にお
いてＲ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表
す染料は、特公平５−８０９５６号公報に開示された染
料群に包含されるリン酸基を有するジスアゾ染料であ
る。この染料は、染料構造中にリン酸基を有するため、
紙などのセルロース繊維に対する染着性が良好で、耐水
性に優れる。また、同時にスルホン酸基のような水溶性
の酸基を有するため、水性液媒体に対する溶解性に優れ
る。水に対する溶解性は水溶媒のｐＨにより異なるが、
ｐＨ７．５〜１１、好ましくはｐＨ８．５〜１０で良好
な溶解性を示し、酸性ｐＨでは難溶性となる。この染料
の合成は、例えば次のように行うことができる。すなわ
ち、ｍ−アミノベンゼンホスホン酸を常法によりジアゾ
化し、２，５−ジＣ1-4 アルコキシ置換アニリンとカッ
プリングすることによりアミノ基を有するモノアゾ化合
物を生成する。これを単離し、または引き続き、常法に
よりジアゾ化して、γ酸（２−アミノ−８−ナフトール
−６−スルホン酸）とカップリングすることにより得る
ことができる。
いてＲ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表
す染料は、特公平５−８０９５６号公報に開示された染
料群に包含されるリン酸基を有するジスアゾ染料であ
る。この染料は、染料構造中にリン酸基を有するため、
紙などのセルロース繊維に対する染着性が良好で、耐水
性に優れる。また、同時にスルホン酸基のような水溶性
の酸基を有するため、水性液媒体に対する溶解性に優れ
る。水に対する溶解性は水溶媒のｐＨにより異なるが、
ｐＨ７．５〜１１、好ましくはｐＨ８．５〜１０で良好
な溶解性を示し、酸性ｐＨでは難溶性となる。この染料
の合成は、例えば次のように行うことができる。すなわ
ち、ｍ−アミノベンゼンホスホン酸を常法によりジアゾ
化し、２，５−ジＣ1-4 アルコキシ置換アニリンとカッ
プリングすることによりアミノ基を有するモノアゾ化合
物を生成する。これを単離し、または引き続き、常法に
よりジアゾ化して、γ酸（２−アミノ−８−ナフトール
−６−スルホン酸）とカップリングすることにより得る
ことができる。
【００３１】また、第一の染料群を構成する式（Ｉ）に
おいてＲ1 がｍ−位のＣＯＯＭを表す染料は、特開平５
−２６２９９８号公報または特開平５−１２５３１８号
公報に開示されているカルボン酸基を有するジスアゾ染
料である。この染料は、染料構造中にカルボン酸基を有
するため、耐水性が良好である。また、同時にスルホン
酸基のような水溶性の酸基を有するため、アルカリ金属
塩やアンモニウム塩の形で水性液媒体に溶解する。ｐＨ
６以下では不溶となる。ｐＨ８．０〜１０において良好
な溶解性を有する。この染料の合成は、例えば次のよう
に行うことができる。すなわち、ｍ−アミノベンゼンカ
ルボン酸を常法によりジアゾ化し、２，５−ジＣ1-4 ア
ルコキシ置換アニリンとカップリングすることによりア
ミノ基を有するモノアゾ化合物を生成する。これを単離
し、または引き続き、常法によりジアゾ化して、γ酸
（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）とカ
ップリングすることにより得ることができる。
おいてＲ1 がｍ−位のＣＯＯＭを表す染料は、特開平５
−２６２９９８号公報または特開平５−１２５３１８号
公報に開示されているカルボン酸基を有するジスアゾ染
料である。この染料は、染料構造中にカルボン酸基を有
するため、耐水性が良好である。また、同時にスルホン
酸基のような水溶性の酸基を有するため、アルカリ金属
塩やアンモニウム塩の形で水性液媒体に溶解する。ｐＨ
６以下では不溶となる。ｐＨ８．０〜１０において良好
な溶解性を有する。この染料の合成は、例えば次のよう
に行うことができる。すなわち、ｍ−アミノベンゼンカ
ルボン酸を常法によりジアゾ化し、２，５−ジＣ1-4 ア
ルコキシ置換アニリンとカップリングすることによりア
ミノ基を有するモノアゾ化合物を生成する。これを単離
し、または引き続き、常法によりジアゾ化して、γ酸
（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）とカ
ップリングすることにより得ることができる。
【００３２】本発明において好ましく利用される式
（Ｉ）においてＲ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（Ｏ
Ｍ）2 を表す染料および式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−位
のＣＯＯＭを表す染料の具体例としては次のものが挙げ
られる。
（Ｉ）においてＲ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（Ｏ
Ｍ）2 を表す染料および式（Ｉ）においてＲ1 がｍ−位
のＣＯＯＭを表す染料の具体例としては次のものが挙げ
られる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】 第一の染料群を構成する上記二つの染料は、それぞれ個
別に合成されて混合されてもよいが、上記二つの染料の
混合物として同時に合成されてもよい。そのような同時
合成の方法としては、次のスキームに記載の方法が挙げ
られる。
別に合成されて混合されてもよいが、上記二つの染料の
混合物として同時に合成されてもよい。そのような同時
合成の方法としては、次のスキームに記載の方法が挙げ
られる。
【００３９】
【化１５】 工程（ｉ）において、ｍ−アミノベンゼンホスホン酸と
ｍ−アミノベンゼンカルボン酸との混合アミンを、例え
ば温度０〜５℃で、同時にジアゾ化する。次に、工程
（ii）において、２，５−ジアルコキシ置換アニリン
と、例えば温度０〜５℃、ｐＨ０．５〜３．５で、カッ
プリング反応を行う。工程（iii ）において、得られた
モノアゾ化合物を、例えば温度２５〜３５℃で、ジアゾ
化し、続いて温度５〜１５℃、ｐＨ９〜１０において、
γ酸（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）
とカップリング反応を行う。
ｍ−アミノベンゼンカルボン酸との混合アミンを、例え
ば温度０〜５℃で、同時にジアゾ化する。次に、工程
（ii）において、２，５−ジアルコキシ置換アニリン
と、例えば温度０〜５℃、ｐＨ０．５〜３．５で、カッ
プリング反応を行う。工程（iii ）において、得られた
モノアゾ化合物を、例えば温度２５〜３５℃で、ジアゾ
化し、続いて温度５〜１５℃、ｐＨ９〜１０において、
γ酸（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）
とカップリング反応を行う。
【００４０】本発明の第一の態様において用いられる第
二の染料群は、前記式（II）で表される染料および／ま
たは前記式（III ）で表される染料からなる。
二の染料群は、前記式（II）で表される染料および／ま
たは前記式（III ）で表される染料からなる。
【００４１】これら第二の染料群に属する染料は公知で
あり、例えば特開平４ー２３３９７５号公報、カラーイ
ンデックス（THE SOCIETY OF DYERS AND COLOURISTS ）
に記載されている。
あり、例えば特開平４ー２３３９７５号公報、カラーイ
ンデックス（THE SOCIETY OF DYERS AND COLOURISTS ）
に記載されている。
【００４２】本発明において好ましく利用される第二の
染料群に包含される染料の具体例としては次のものが挙
げられる。
染料群に包含される染料の具体例としては次のものが挙
げられる。
【００４３】
【化１６】 本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）におけるＭが
揮発性を有する化合物の陽イオンを表し、式（II）およ
び／または式（III ）におけるＭがアルカリ金属の陽イ
オンである組み合わせが、印字の耐水性およびノズルの
目詰まり防止の観点から好ましい。ここで、揮発性を有
する化合物とは、アンモニウム、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃーブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ア
リルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびその混合物
があげられる。
揮発性を有する化合物の陽イオンを表し、式（II）およ
び／または式（III ）におけるＭがアルカリ金属の陽イ
オンである組み合わせが、印字の耐水性およびノズルの
目詰まり防止の観点から好ましい。ここで、揮発性を有
する化合物とは、アンモニウム、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃーブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ア
リルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびその混合物
があげられる。
【００４４】本発明の第一の態様によるインク組成物
は、上記の染料群と、水と、有機溶媒とから基本的にな
る。
は、上記の染料群と、水と、有機溶媒とから基本的にな
る。
【００４５】本発明の好ましい態様によれば、有機溶媒
として含窒素環状化合物および多価アルコールとが、上
記の染料群と組み合わせて用いられるのが好ましい。
として含窒素環状化合物および多価アルコールとが、上
記の染料群と組み合わせて用いられるのが好ましい。
【００４６】含窒素環状化合物の添加によって、染料の
溶解を安定化させ、さらにノズルの目詰まりを防止し印
字を安定に行うことができる。さらに染料の発色を補助
し、また印字の耐水性を向上させるとの利点が得られ
る。その添加量は１〜３０重量％程度が好ましく、より
好ましくは３〜２０重量％である。含窒素環状化合物の
具体例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ε−カプロラクタム、およびこれらの混合物などがあげ
られる。
溶解を安定化させ、さらにノズルの目詰まりを防止し印
字を安定に行うことができる。さらに染料の発色を補助
し、また印字の耐水性を向上させるとの利点が得られ
る。その添加量は１〜３０重量％程度が好ましく、より
好ましくは３〜２０重量％である。含窒素環状化合物の
具体例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ε−カプロラクタム、およびこれらの混合物などがあげ
られる。
【００４７】また、多価アルコールの添加によって、ノ
ズルの目詰まりがより有効に防止されるとの利点が得ら
れる。その添加量は１〜３０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは３〜２０重量％である。多価アルコールの
具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサン
トリオール、グリセリン、およびそれらの混合物が挙げ
られる。
ズルの目詰まりがより有効に防止されるとの利点が得ら
れる。その添加量は１〜３０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは３〜２０重量％である。多価アルコールの
具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサン
トリオール、グリセリン、およびそれらの混合物が挙げ
られる。
【００４８】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
第一の態様のインク組成物は、ノニオン性アセチレング
リコール系界面活性剤を含んでなる。この添加によっ
て、インクの速やかな定着（浸透性）と、１ドットの真
円度を保つことができるという利点がえられる。
第一の態様のインク組成物は、ノニオン性アセチレング
リコール系界面活性剤を含んでなる。この添加によっ
て、インクの速やかな定着（浸透性）と、１ドットの真
円度を保つことができるという利点がえられる。
【００４９】本発明において用いられる具体的なノニオ
ン性アセチレングリコール系界面活性剤としては、例え
ば、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オ
ルフィンＳＴＧ（以上 日信化学社製 商品名）等が挙
げられ、特にオルフィンＳＴＧが効果的である。その添
加量は０．０５〜３重量％程度が好ましく、より好まし
くは０．５〜２重量％である。
ン性アセチレングリコール系界面活性剤としては、例え
ば、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オ
ルフィンＳＴＧ（以上 日信化学社製 商品名）等が挙
げられ、特にオルフィンＳＴＧが効果的である。その添
加量は０．０５〜３重量％程度が好ましく、より好まし
くは０．５〜２重量％である。
【００５０】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
第一の態様のインク組成物は、グリコールエーテル類を
含んでなる。この添加によって、インクの浸透性がより
増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラー
インクとの境界のブリードを減少させることができ、非
常に鮮明な画像を得ることができる。
第一の態様のインク組成物は、グリコールエーテル類を
含んでなる。この添加によって、インクの浸透性がより
増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラー
インクとの境界のブリードを減少させることができ、非
常に鮮明な画像を得ることができる。
【００５１】本発明において用いられるグリコールエー
テル類としては、例えばエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど
が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％程度が好ま
しく、より好ましくは５〜１５重量％である。
テル類としては、例えばエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなど
が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％程度が好ま
しく、より好ましくは５〜１５重量％である。
【００５２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物のｐＨがトリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加
によって調整されるのが好ましい。ｐＨの調整方法とし
ては、ＫＯＨやＮａＯＨなどの無機塩基を用いる方法、
または、アミン類などの有機塩基を用いる方法が考えら
れる。無機塩基はある添加量から急激にｐＨの上昇を起
こす場合があり、制御が困難なことがあり、また固体で
あるためにインク組成物中に無機塩基自体の析出を生じ
ノズルの目詰りを起こす原因となる場合がある。また、
有機塩基は窒素原子が正にチャージするために染料など
と反応してしまうおそれがある。これら無機塩基および
有機塩基のいずれの使用にあったっても上記した問題が
発生しないよう留意が必要である。一方で、トリ（ヒド
ロキシアルキル）アミンは、上記の問題の発生が少ない
ことからその利用が好ましい。その添加量は、求められ
るｐＨおよびその他のインク組成物の特性を勘案して適
宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜２重量％程度
であり、より好ましくは０．３〜１重量％程度である。
成物のｐＨがトリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加
によって調整されるのが好ましい。ｐＨの調整方法とし
ては、ＫＯＨやＮａＯＨなどの無機塩基を用いる方法、
または、アミン類などの有機塩基を用いる方法が考えら
れる。無機塩基はある添加量から急激にｐＨの上昇を起
こす場合があり、制御が困難なことがあり、また固体で
あるためにインク組成物中に無機塩基自体の析出を生じ
ノズルの目詰りを起こす原因となる場合がある。また、
有機塩基は窒素原子が正にチャージするために染料など
と反応してしまうおそれがある。これら無機塩基および
有機塩基のいずれの使用にあったっても上記した問題が
発生しないよう留意が必要である。一方で、トリ（ヒド
ロキシアルキル）アミンは、上記の問題の発生が少ない
ことからその利用が好ましい。その添加量は、求められ
るｐＨおよびその他のインク組成物の特性を勘案して適
宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜２重量％程度
であり、より好ましくは０．３〜１重量％程度である。
【００５３】更に本発明の好ましい態様によれば、前記
したトリ（ヒドロキシアルキル）アミンと共に、更に元
素周期Ｉａ族からなる群より選択される金属元素の水酸
化物を少なくとも１つ含んでなるのがより好ましい。こ
の水酸化物は上記の無機塩基に属するが、トリ（ヒドロ
キシアルキル）アミンと共に用いた場合、目詰り回復性
がより改善される。さらに、前記した無機塩基のみでｐ
Ｈ調整を行う場合に比べ、析出物の発生が少なく、更に
ｐＨの変化も起こらないとの利点が得られる。金属水酸
化物としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどが水へ
の溶解性も高く、好適である。その添加量はインクの特
性、特に目詰り回復性が改善される範囲で適宜決定され
てよいが、０．０１〜１重量％程度が好ましい。
したトリ（ヒドロキシアルキル）アミンと共に、更に元
素周期Ｉａ族からなる群より選択される金属元素の水酸
化物を少なくとも１つ含んでなるのがより好ましい。こ
の水酸化物は上記の無機塩基に属するが、トリ（ヒドロ
キシアルキル）アミンと共に用いた場合、目詰り回復性
がより改善される。さらに、前記した無機塩基のみでｐ
Ｈ調整を行う場合に比べ、析出物の発生が少なく、更に
ｐＨの変化も起こらないとの利点が得られる。金属水酸
化物としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどが水へ
の溶解性も高く、好適である。その添加量はインクの特
性、特に目詰り回復性が改善される範囲で適宜決定され
てよいが、０．０１〜１重量％程度が好ましい。
【００５４】また、本発明による第一の態様のインク組
成物には、耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲
で、さらに染料が添加されても良い。また、必要に応じ
て、低級アルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶
性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ
剤、防錆剤等が添加されてもよい。
成物には、耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲
で、さらに染料が添加されても良い。また、必要に応じ
て、低級アルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶
性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ
剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００５５】本発明によるインク組成物をインクジェッ
ト記録方法に用いる場合、良好な応答性、吐出安定性、
適当なドットの広がりおよび良好なその真円度などを実
現するために、インク組成物の粘度は０〜５０℃の動作
時温度において３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好
ましくは１．２〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、またイン
ク組成物の表面張力は０〜５０℃の動作時温度において
２０〜３５ｍＮ／ｍ程度であるのが好ましい。
ト記録方法に用いる場合、良好な応答性、吐出安定性、
適当なドットの広がりおよび良好なその真円度などを実
現するために、インク組成物の粘度は０〜５０℃の動作
時温度において３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好
ましくは１．２〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、またイン
ク組成物の表面張力は０〜５０℃の動作時温度において
２０〜３５ｍＮ／ｍ程度であるのが好ましい。
【００５６】本発明の第一の態様によるインク組成物
は、常法に従って製造することができる。例えば、各成
分を充分混合溶解し、孔径約０．８μｍのメンブランフ
ィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用いて脱気
処理してインクを調製する。
は、常法に従って製造することができる。例えば、各成
分を充分混合溶解し、孔径約０．８μｍのメンブランフ
ィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用いて脱気
処理してインクを調製する。
【００５７】第二の態様によるインク組成物 本発明の第二の態様によるインク組成物は、上記式
（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対して
ｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表す染料と、
上記式（VI）で表される染料とを含んでなる。
（Ｉ）で表される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対して
ｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表す染料と、
上記式（VI）で表される染料とを含んでなる。
【００５８】これら二つの染料群を組み合わせること
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
【００５９】式（Ｉ）で表される染料と式（VI）で表さ
れる染料とのインク組成物中の存在比は、上記利点が得
られる範囲で適宜決定されてよいが、例えば式（Ｉ）で
表される染料と式（VI）で表される染料とを重量比４：
１〜１：１０の範囲で含有してなるのが好ましく、より
好ましくは３：１〜１：５の範囲である。
れる染料とのインク組成物中の存在比は、上記利点が得
られる範囲で適宜決定されてよいが、例えば式（Ｉ）で
表される染料と式（VI）で表される染料とを重量比４：
１〜１：１０の範囲で含有してなるのが好ましく、より
好ましくは３：１〜１：５の範囲である。
【００６０】また、染料のインク組成物への添加量につ
いても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２０重量％程度が好ましく、より好まし
くは２．５〜１０重量％程度である。
いても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２０重量％程度が好ましく、より好まし
くは２．５〜１０重量％程度である。
【００６１】本発明の第二の態様によるインク組成物に
用いられる前記式（Ｉ）で表される染料は、前記本発明
の第一の態様において説明されたものと同義であってよ
い。またその好ましい具体例も同一であってよく、従っ
て、好ましい具体例としては上記（Ｉ−１）〜（Ｉ−２
４）の染料が挙げられる。また、本態様においては、式
（Ｉ）で表される染料とは、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−
位のＰＯ（ＯＭ）2 を表す染料およびＲ1 がアゾ基に対
してｍ−位のＣＯＯＭを表す染料のいずれであってもよ
い。
用いられる前記式（Ｉ）で表される染料は、前記本発明
の第一の態様において説明されたものと同義であってよ
い。またその好ましい具体例も同一であってよく、従っ
て、好ましい具体例としては上記（Ｉ−１）〜（Ｉ−２
４）の染料が挙げられる。また、本態様においては、式
（Ｉ）で表される染料とは、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−
位のＰＯ（ＯＭ）2 を表す染料およびＲ1 がアゾ基に対
してｍ−位のＣＯＯＭを表す染料のいずれであってもよ
い。
【００６２】本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）
中のＭが、アンモニウム、置換アンモニウム、モルホリ
ニウム、またはピペリジニウムなどの揮発性のアルカリ
塩であるのが好ましい。これらの利用により印刷物の耐
水性がより改善されるからである。このような塩の形成
に使用されるアミンの例としては、メチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、プチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ア
リルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびその混合物
が挙げられる。但し、式（Ｉ）の染料が完全にアンモニ
ウム塩、置換アンモニウム塩、モルホリニウム塩、ピペ
リジニウム塩である必要はなく、アルカリ金属塩との混
合物であってもよい。その場合、染料全体に対するアル
カリ金属塩の比率は５０％以下であることが好ましい。
中のＭが、アンモニウム、置換アンモニウム、モルホリ
ニウム、またはピペリジニウムなどの揮発性のアルカリ
塩であるのが好ましい。これらの利用により印刷物の耐
水性がより改善されるからである。このような塩の形成
に使用されるアミンの例としては、メチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、プチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ア
リルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびその混合物
が挙げられる。但し、式（Ｉ）の染料が完全にアンモニ
ウム塩、置換アンモニウム塩、モルホリニウム塩、ピペ
リジニウム塩である必要はなく、アルカリ金属塩との混
合物であってもよい。その場合、染料全体に対するアル
カリ金属塩の比率は５０％以下であることが好ましい。
【００６３】本発明の第二の態様において用いられる前
記式（VI）で表される染料は、米国特許第４９６３１８
９号明細書、米国特許第５２０３９１２号明細書に記載
された公知の染料である。
記式（VI）で表される染料は、米国特許第４９６３１８
９号明細書、米国特許第５２０３９１２号明細書に記載
された公知の染料である。
【００６４】前記式（VI）で表される染料の好ましい具
体例としては次のものが挙げられる。
体例としては次のものが挙げられる。
【００６５】
【化１７】
【００６６】
【化１８】 式（VI）で表される染料は、上記したとおり、米国特許
第４９６３１８９号明細書、米国特許第５２０３９１２
号明細書に記載されてものであることから、それらの記
載を参照して製造することができる。また、特開平２−
１４０２７０号公報、カラーインデックス第３版(Colou
r Index, Third Edition, The societyof Dyers and Co
lourists)に記載の方法によっても製造することができ
る。
第４９６３１８９号明細書、米国特許第５２０３９１２
号明細書に記載されてものであることから、それらの記
載を参照して製造することができる。また、特開平２−
１４０２７０号公報、カラーインデックス第３版(Colou
r Index, Third Edition, The societyof Dyers and Co
lourists)に記載の方法によっても製造することができ
る。
【００６７】上記の式（Ｉ）および式（VI）で表される
染料は、特公平５−８０９５６号公報または、特開平５
−２６２９９８号公報、特開平５−１２５３１８号公
報、米国特許第４９６３１８９号明細書、米国特許第５
２０３９１２号明細書などで公知の通り、溶解のために
は添加されたインク組成物は塩基性であることが求めら
れる。従って、本発明によるインク組成物においても、
そのｐＨが塩基性に調整されてなるのが好ましい。本発
明の好ましい態様によれば、インク組成物はｐＨは８．
５〜１１の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは
８．５〜１０の範囲である。
染料は、特公平５−８０９５６号公報または、特開平５
−２６２９９８号公報、特開平５−１２５３１８号公
報、米国特許第４９６３１８９号明細書、米国特許第５
２０３９１２号明細書などで公知の通り、溶解のために
は添加されたインク組成物は塩基性であることが求めら
れる。従って、本発明によるインク組成物においても、
そのｐＨが塩基性に調整されてなるのが好ましい。本発
明の好ましい態様によれば、インク組成物はｐＨは８．
５〜１１の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは
８．５〜１０の範囲である。
【００６８】本態様によるインク組成物は、上記の染料
群と、水と、有機溶媒とから基本的になる。
群と、水と、有機溶媒とから基本的になる。
【００６９】本発明の好ましい態様によれば、インクの
速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、カラー印刷に
於けるブリードを防止するのに効果的な添加剤として、
グリコールエーテル類の添加が好ましい。グリコールエ
ーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げ
られる。その添加量は、インクの浸透性およびブリード
防止の能力の効果を得られる範囲で適宜決定されてよい
が、式（Ｉ）で表される染料および式（IV）で表される
染料は、グリコールエーテル類には難溶または不溶であ
ることからその過剰の添加はノズルの目詰りを生じるお
それがあるため、３〜３０重量％程度が好ましく、より
好ましくは５〜１５重量％程度である。
速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、カラー印刷に
於けるブリードを防止するのに効果的な添加剤として、
グリコールエーテル類の添加が好ましい。グリコールエ
ーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げ
られる。その添加量は、インクの浸透性およびブリード
防止の能力の効果を得られる範囲で適宜決定されてよい
が、式（Ｉ）で表される染料および式（IV）で表される
染料は、グリコールエーテル類には難溶または不溶であ
ることからその過剰の添加はノズルの目詰りを生じるお
それがあるため、３〜３０重量％程度が好ましく、より
好ましくは５〜１５重量％程度である。
【００７０】また本態様のインク組成物においても、第
一の態様のインク組成物と同様の理由から、ノニオン性
アセチレングリコール系界面活性剤の添加が好ましい。
その具体例としては、先に第一の態様について記載のも
のが挙げられる。その添加量も同様に適宜決定されてよ
いが、本態様においては０．０５〜５重量％程度が好ま
しく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。
一の態様のインク組成物と同様の理由から、ノニオン性
アセチレングリコール系界面活性剤の添加が好ましい。
その具体例としては、先に第一の態様について記載のも
のが挙げられる。その添加量も同様に適宜決定されてよ
いが、本態様においては０．０５〜５重量％程度が好ま
しく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。
【００７１】本態様においても、第一の態様によるイン
ク組成物の場合と同様の理由から、インク組成物のｐＨ
は、トリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加によって
調整されるのが好ましい。その添加量についても同様で
あってよい。
ク組成物の場合と同様の理由から、インク組成物のｐＨ
は、トリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加によって
調整されるのが好ましい。その添加量についても同様で
あってよい。
【００７２】更に本態様においても、第一の態様による
インク組成物の場合と同様の理由から、トリ（ヒドロキ
シアルキル）アミンと共に、更に元素周期Ｉａ族からな
る群より選択される金属元素の水酸化物を少なくとも１
つ含んでなるのがより好ましい。その添加量についても
同様であってよい。
インク組成物の場合と同様の理由から、トリ（ヒドロキ
シアルキル）アミンと共に、更に元素周期Ｉａ族からな
る群より選択される金属元素の水酸化物を少なくとも１
つ含んでなるのがより好ましい。その添加量についても
同様であってよい。
【００７３】また、本発明による第二の態様のインク組
成物にあっても、第一の態様のインク組成物と同様に、
耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲で、さらに
染料が添加されても良い。また、必要に応じて、低級ア
ルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマ
ー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆
剤等が添加されてもよい。
成物にあっても、第一の態様のインク組成物と同様に、
耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲で、さらに
染料が添加されても良い。また、必要に応じて、低級ア
ルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマ
ー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆
剤等が添加されてもよい。
【００７４】本発明によるインク組成物をインクジェッ
ト記録方法に用いる場合、上記した本発明の第一の態様
によるインク組成物と同様の粘度および表面張力を有す
るモノであることが好ましい。
ト記録方法に用いる場合、上記した本発明の第一の態様
によるインク組成物と同様の粘度および表面張力を有す
るモノであることが好ましい。
【００７５】また、本態様のインク組成物も、上記した
本発明の第一の態様によるインク組成物と同様の方法に
よって製造することができる。
本発明の第一の態様によるインク組成物と同様の方法に
よって製造することができる。
【００７６】第三の態様によるインク組成物 本発明による第三の態様によるインク組成物は染料群Ａ
と染料群Ｂとの二種類の染料を含んでなる。
と染料群Ｂとの二種類の染料を含んでなる。
【００７７】これら二つの染料群を組み合わせること
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
で、良好な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の
実現が可能となった。さらに、普通紙と呼ばれるオフィ
スや学校、家庭で使用されるコピー紙、レポート用紙、
ボンド紙、便箋、はがき、伝票用紙などにおいても良好
な黒色を再現でき、さらに耐水性ある印刷物の実現が可
能となった。
【００７８】染料群Ａと染料群Ｂとのインク組成物中の
存在比は、上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよ
いが、重量比で１：０．１〜１：０．５の範囲で含有し
てなるのが好ましい。
存在比は、上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよ
いが、重量比で１：０．１〜１：０．５の範囲で含有し
てなるのが好ましい。
【００７９】また、染料のインク組成物への添加量につ
いても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２５重量％程度が好ましく、より好まし
くは３〜１５重量％程度である。
いても上記利点が得られる範囲で適宜決定されてよい
が、例えば１〜２５重量％程度が好ましく、より好まし
くは３〜１５重量％程度である。
【００８０】本態様において染料群Ａは、前記式（Ｉ）
で表される染料と、前記式（VI）で表される染料とを含
んでなる。
で表される染料と、前記式（VI）で表される染料とを含
んでなる。
【００８１】ここで、前記式（Ｉ）で表される染料は、
前記本発明の第一の態様において説明されたものと同義
であってよい。本態様においては、式（Ｉ）で表される
染料とは、Ｒ1 の置換位置は特に特定されないが、アゾ
基に対してｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表
す染料が好ましい。さらに、その好ましい具体例も第一
の態様のものと同一であってよく、従って、好ましい具
体例としては上記（Ｉ−１）〜（Ｉ−２４）の染料が挙
げられる。
前記本発明の第一の態様において説明されたものと同義
であってよい。本態様においては、式（Ｉ）で表される
染料とは、Ｒ1 の置換位置は特に特定されないが、アゾ
基に対してｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表
す染料が好ましい。さらに、その好ましい具体例も第一
の態様のものと同一であってよく、従って、好ましい具
体例としては上記（Ｉ−１）〜（Ｉ−２４）の染料が挙
げられる。
【００８２】本発明の好ましい態様によれば、本態様の
インク組成物は、式（Ｉ）で表される染料と、式（VII
）で表される染料とを、重量比４：１〜１：１０の範
囲で含んでなるのが好ましく、より好ましくは３：１〜
１：５である。重量比が上記範囲にあることで、染料群
Ａの水性溶媒への溶解性が良好となるとともに、溶解安
定性も向上するので好ましい。
インク組成物は、式（Ｉ）で表される染料と、式（VII
）で表される染料とを、重量比４：１〜１：１０の範
囲で含んでなるのが好ましく、より好ましくは３：１〜
１：５である。重量比が上記範囲にあることで、染料群
Ａの水性溶媒への溶解性が良好となるとともに、溶解安
定性も向上するので好ましい。
【００８３】染料群Ａのインク組成物への添加量は適宜
決定されよいが、例えば１〜２０重量％程度が好まし
く、より好ましくは２．５〜１０重量％程度である。
決定されよいが、例えば１〜２０重量％程度が好まし
く、より好ましくは２．５〜１０重量％程度である。
【００８４】本態様において染料群Ｂは、前記本発明の
第一の態様において説明された第二の染料群と同義であ
る。すなわち、前記式（II）で表される染料および／ま
たは前記式（III ）で表される染料からなる。さらに、
その好ましい具体例も第一の態様のものと同一であって
よく、従って、好ましい具体例としては上記（II−
１）、（II−２）、（III −１）、および（III −２）
の染料が挙げられる。
第一の態様において説明された第二の染料群と同義であ
る。すなわち、前記式（II）で表される染料および／ま
たは前記式（III ）で表される染料からなる。さらに、
その好ましい具体例も第一の態様のものと同一であって
よく、従って、好ましい具体例としては上記（II−
１）、（II−２）、（III −１）、および（III −２）
の染料が挙げられる。
【００８５】本態様においても、本発明の第一の態様に
よるインク組成物と同様に、式（Ｉ）におけるＭが揮発
性を有する化合物の陽イオンを表し、式（II）および／
または式（III ）におけるＭがアルカリ金属の陽イオン
である組み合わせが、印字の耐水性およびノズルの目詰
まり防止の観点から好ましい。揮発性を有する化合物と
しては、第一の態様の場合と同様のものが挙げられる。
よるインク組成物と同様に、式（Ｉ）におけるＭが揮発
性を有する化合物の陽イオンを表し、式（II）および／
または式（III ）におけるＭがアルカリ金属の陽イオン
である組み合わせが、印字の耐水性およびノズルの目詰
まり防止の観点から好ましい。揮発性を有する化合物と
しては、第一の態様の場合と同様のものが挙げられる。
【００８６】さらに、本態様によるインク組成物は、上
記の染料群と、水と、有機溶媒とから基本的になる。
記の染料群と、水と、有機溶媒とから基本的になる。
【００８７】本態様においても、本発明の第一の態様に
よるインク組成物と同様の理由から、有機溶媒として含
窒素環状化合物および多価アルコールとが、上記の染料
群と組み合わせて用いられるのが好ましい。それらの具
体例および添加量は第一の態様によるインク組成物と同
様であってよい。
よるインク組成物と同様の理由から、有機溶媒として含
窒素環状化合物および多価アルコールとが、上記の染料
群と組み合わせて用いられるのが好ましい。それらの具
体例および添加量は第一の態様によるインク組成物と同
様であってよい。
【００８８】また、本態様においても、第一の態様によ
るインク組成物と同様の理由から、ノニオン性アセチレ
ングリコール系界面活性剤を含んでなるのが好ましい。
その具体例およびその添加量は第一の態様によるインク
組成物と同様であってよい。また、本態様においても、
第一の態様によるインク組成物と同様の理由から、グリ
コールエーテル類を含んでなるのが好ましい。それらの
具体例および添加量は第一の態様によるインク組成物と
同様であってよい。
るインク組成物と同様の理由から、ノニオン性アセチレ
ングリコール系界面活性剤を含んでなるのが好ましい。
その具体例およびその添加量は第一の態様によるインク
組成物と同様であってよい。また、本態様においても、
第一の態様によるインク組成物と同様の理由から、グリ
コールエーテル類を含んでなるのが好ましい。それらの
具体例および添加量は第一の態様によるインク組成物と
同様であってよい。
【００８９】本態様においても、第一の態様によるイン
ク組成物の場合と同様の理由から、インク組成物のｐＨ
は、トリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加によって
調整されるのが好ましい。その添加量についても同様で
あってよい。
ク組成物の場合と同様の理由から、インク組成物のｐＨ
は、トリ（ヒドロキシアルキル）アミンの添加によって
調整されるのが好ましい。その添加量についても同様で
あってよい。
【００９０】更に本態様においても、第一の態様による
インク組成物の場合と同様の理由から、トリ（ヒドロキ
シアルキル）アミンと共に、更に元素周期Ｉａ族からな
る群より選択される金属元素の水酸化物を少なくとも１
つ含んでなるのがより好ましい。その添加量についても
同様であってよい。
インク組成物の場合と同様の理由から、トリ（ヒドロキ
シアルキル）アミンと共に、更に元素周期Ｉａ族からな
る群より選択される金属元素の水酸化物を少なくとも１
つ含んでなるのがより好ましい。その添加量についても
同様であってよい。
【００９１】また、本発明による第三の態様のインク組
成物にあっても、第一の態様のインク組成物と同様に、
耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲で、さらに
染料が添加されても良い。また、必要に応じて、低級ア
ルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマ
ー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆
剤等が添加されてもよい。
成物にあっても、第一の態様のインク組成物と同様に、
耐水性、黒色再現性の効果を損なわない範囲で、さらに
染料が添加されても良い。また、必要に応じて、低級ア
ルコール類、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマ
ー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆
剤等が添加されてもよい。
【００９２】本発明によるインク組成物をインクジェッ
ト記録方法に用いる場合、上記した本発明の第一の態様
によるインク組成物と同様の粘度および表面張力を有す
るインク組成物であることが好ましい。
ト記録方法に用いる場合、上記した本発明の第一の態様
によるインク組成物と同様の粘度および表面張力を有す
るインク組成物であることが好ましい。
【００９３】また、本態様のインク組成物も、上記した
本発明の第一の態様によるインク組成物と同様の方法に
よって製造することができる。
本発明の第一の態様によるインク組成物と同様の方法に
よって製造することができる。
【００９４】
【実施例】本発明を以下の実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００９５】なお、以下の実施例において染料の番号は
上記の具体的な染料の番号と一致するものである。
上記の具体的な染料の番号と一致するものである。
【００９６】実施例Ａ 染料（Ｉ−１）の合成 ｍ−アミノベンゼンホスホン酸３４．６２ｇ（０．２０
ｍｏｌ）を水４００ｍｌに撹拌しながら懸濁し、これに
３５％塩酸３０．４ｇ（０．２９ｍｏｌ）を加え、０℃
に冷却した。この溶液に温度が５℃を越えないように徐
々に３６％亜硝酸ナトリウム水溶液４０．０ｇ（０．２
１ｍｏｌ）を適下し、５０分間撹拌することにより混合
アミンをジアゾ化した。その後、得られた水溶液にチオ
尿素を加え、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分含有液
を得た。一方、２，５−ジエトキシアニリン３６．３ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を水５００ｍｌに分散し、３５％塩
酸２１．３ｇ（０．２１ｍｏｌ）を加えて、溶解させ、
カップリング成分含有液を得た。ここで、カップリング
成分含有液を０℃に冷却し、これに温度が５℃を越えな
いように上記ジアゾ成分含有液を滴下した。次いで、３
〜５℃で２０時間撹拌してモノアゾ化合物；ｍ−（２，
５−ジエトキシ−４−アミノ−フェニルアゾ）ベンゼン
ホスホン酸を得た。
ｍｏｌ）を水４００ｍｌに撹拌しながら懸濁し、これに
３５％塩酸３０．４ｇ（０．２９ｍｏｌ）を加え、０℃
に冷却した。この溶液に温度が５℃を越えないように徐
々に３６％亜硝酸ナトリウム水溶液４０．０ｇ（０．２
１ｍｏｌ）を適下し、５０分間撹拌することにより混合
アミンをジアゾ化した。その後、得られた水溶液にチオ
尿素を加え、過剰な亜硝酸を除去してジアゾ成分含有液
を得た。一方、２，５−ジエトキシアニリン３６．３ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を水５００ｍｌに分散し、３５％塩
酸２１．３ｇ（０．２１ｍｏｌ）を加えて、溶解させ、
カップリング成分含有液を得た。ここで、カップリング
成分含有液を０℃に冷却し、これに温度が５℃を越えな
いように上記ジアゾ成分含有液を滴下した。次いで、３
〜５℃で２０時間撹拌してモノアゾ化合物；ｍ−（２，
５−ジエトキシ−４−アミノ−フェニルアゾ）ベンゼン
ホスホン酸を得た。
【００９７】得られたモノアゾ化合物混合物を水９００
ｍｌに分散し、４５％水酸化ナトリウム水溶液４３．０
ｇ（０．４８ｍｏｌ）を加え溶解した。この溶液に３６
％亜硝酸ナトリウム水溶液３８．５ｇ（０．２０ｍｏ
ｌ）を加えて２５℃に冷却し、さらに２０％塩酸１３０
ｇ（０．７１ｍｏｌ）を３０℃を越えないように徐々に
加えた後、２５〜３０℃以下で３時間撹拌することによ
りモノアゾ化合物の混合物をジアゾ化した。その後、得
られた水溶液にスルファミン酸を加えて、過剰な亜硝酸
を除去してジアゾ成分液を得た。
ｍｌに分散し、４５％水酸化ナトリウム水溶液４３．０
ｇ（０．４８ｍｏｌ）を加え溶解した。この溶液に３６
％亜硝酸ナトリウム水溶液３８．５ｇ（０．２０ｍｏ
ｌ）を加えて２５℃に冷却し、さらに２０％塩酸１３０
ｇ（０．７１ｍｏｌ）を３０℃を越えないように徐々に
加えた後、２５〜３０℃以下で３時間撹拌することによ
りモノアゾ化合物の混合物をジアゾ化した。その後、得
られた水溶液にスルファミン酸を加えて、過剰な亜硝酸
を除去してジアゾ成分液を得た。
【００９８】γ酸５１．６ｇ（０．２１ｍｏｌ）を水６
００ｍｌに加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液３７．
０ｇ（０．４２ｍｏｌ）で溶解し、５℃に冷却してカッ
プラー溶液を調整した。これに先に調製したモノアゾ化
合物のジアゾ成分含有液を反応温度が８℃を越えないよ
うにかつ２０％水酸化ナトリウム水溶液の添加により反
応ｐＨを８．５以上に保つようにしながら滴下した。そ
の後８℃で３時間撹拌した。塩・酸析操作により、染料
（Ｉ−１）で示されるジスアゾ染料約８０ｇ得た。
００ｍｌに加え、４５％水酸化ナトリウム水溶液３７．
０ｇ（０．４２ｍｏｌ）で溶解し、５℃に冷却してカッ
プラー溶液を調整した。これに先に調製したモノアゾ化
合物のジアゾ成分含有液を反応温度が８℃を越えないよ
うにかつ２０％水酸化ナトリウム水溶液の添加により反
応ｐＨを８．５以上に保つようにしながら滴下した。そ
の後８℃で３時間撹拌した。塩・酸析操作により、染料
（Ｉ−１）で示されるジスアゾ染料約８０ｇ得た。
【００９９】染料（Ｉ−９）の合成 ｍ−アミノベンゼンカルボン酸２７．４０ｇ（０．２０
ｍｏｌ）を用いた他は、染料（Ｉ−１）の製造と同様に
して、染料（Ｉ−９）で示されるジスアゾ染料を約７０
ｇ得た。
ｍｏｌ）を用いた他は、染料（Ｉ−１）の製造と同様に
して、染料（Ｉ−９）で示されるジスアゾ染料を約７０
ｇ得た。
【０１００】インク組成物の調製 次の表に記載のインク組成物を調製した。具体的には、
全成分を混合し、７０℃で１時間撹拌した。その後、撹
拌を続けながら自然冷却し、温度が４０℃以下になった
ところで、０．８μｍのメンブランフィルターで減圧濾
過し、所望のインクを得た。
全成分を混合し、７０℃で１時間撹拌した。その後、撹
拌を続けながら自然冷却し、温度が４０℃以下になった
ところで、０．８μｍのメンブランフィルターで減圧濾
過し、所望のインクを得た。
【０１０１】表中、実施例とされるインク組成物は、本
発明の第一の態様によるインク組成物である。また、表
中の数値は重量％を表し、また組成の残量は水である。
発明の第一の態様によるインク組成物である。また、表
中の数値は重量％を表し、また組成の残量は水である。
【０１０２】
【表１】 表中、染料（Ｉ−１）および（Ｉ−９）は、アンモニウ
ム塩の形でインク組成物に添加した。また、プロキセル
ＸＬ−２はゼネカ株式会社製防かび剤である。
ム塩の形でインク組成物に添加した。また、プロキセル
ＸＬ−２はゼネカ株式会社製防かび剤である。
【０１０３】印字評価試験 以下の印字評価試験は、インクジェットプリンタ ＭＪ
−７００Ｖ２／Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用ブ
ラックインクカートリッジに上記実施例Ａおよび比較イ
ンク例Ａのインクを充填し、以下の試験１〜６について
評価を行なった。
−７００Ｖ２／Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用ブ
ラックインクカートリッジに上記実施例Ａおよび比較イ
ンク例Ａのインクを充填し、以下の試験１〜６について
評価を行なった。
【０１０４】画質評価には以下の試験紙を用いた。
（１）〜（４）はいわゆる普通紙であり、（５）はイン
クジェットプリンタ専用紙（コート紙）である。
（１）〜（４）はいわゆる普通紙であり、（５）はイン
クジェットプリンタ専用紙（コート紙）である。
【０１０５】(1) ＥＰＰ用紙 （エプソン販売（株）） (2) Ｘｅｒｏｘ Ｐ （富士ゼロックス（株）） (3) Ｘｅｒｏｘ ４０２４ （Ｘｅｒｏｘ Ｃｏ．） (4) Ｒｉｃｏｐｙ ６２００ （リコー（株）） (5) ＥＰＳＯＮ ファイン用紙 ( エプソン販売( 株))
【０１０６】試験１：黒色再現性 前記の試験紙についてグラフィック印刷を行い、ベタ部
分の色相（分光特性・Ｌ* ａ* ｂ* ）を測定し、「電子
写真学会テストチャート No.5 」（1988年）に示される
黒色サンプルを標準色とした色差（ΔＥ）を求めた。
分の色相（分光特性・Ｌ* ａ* ｂ* ）を測定し、「電子
写真学会テストチャート No.5 」（1988年）に示される
黒色サンプルを標準色とした色差（ΔＥ）を求めた。
【０１０７】なお、色相測定は、３５０〜７５０ｎｍの
波長領域における分光特性をマクベス社製 マクベス分
光光度計ＣＥ−７０００を用いて測定した。測定された
分光特性より、標準色との明度（Ｌ* ）および色度（ａ
* , ｂ* ）の差をΔＬ* 、Δａ* 、Δｂ* としたとき、
色差（ΔＥ）は次の式で求められる。
波長領域における分光特性をマクベス社製 マクベス分
光光度計ＣＥ−７０００を用いて測定した。測定された
分光特性より、標準色との明度（Ｌ* ）および色度（ａ
* , ｂ* ）の差をΔＬ* 、Δａ* 、Δｂ* としたとき、
色差（ΔＥ）は次の式で求められる。
【０１０８】ΔＥ＝［（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋
（Δｂ* ）2 ］1/2 得られたΔＥの値から、黒色再現性を次のように評価し
た。
（Δｂ* ）2 ］1/2 得られたΔＥの値から、黒色再現性を次のように評価し
た。
【０１０９】 ◎：ΔＥ≦１ ○：１＜ΔＥ＜３ △：３≦ΔＥ＜５ ×：ΔＥ≧５
【０１１０】試験２：２−１ ：画像品質 前記の試験紙について、アルファベット印字およびグラ
フィック印刷を行い、目視およびベタ部分の光学濃度
（ＯＤ値）を測定し、次の基準に従い評価した。
フィック印刷を行い、目視およびベタ部分の光学濃度
（ＯＤ値）を測定し、次の基準に従い評価した。
【０１１１】なお、ＯＤ値測定には、マクベス社製 マ
クベスＴＲ−９２７を用いて、反射濃度を測定した。
クベスＴＲ−９２７を用いて、反射濃度を測定した。
【０１１２】 ◎：にじみがなく、ＯＤ値が１．３０以上 ○：ややにじみが見られるが画像には影響なく、ＯＤ値
が１．２５以上 △：にじみは少ないが、ＯＤ値が１．２５未満 ×：ＯＤ値が１．２０未満
が１．２５以上 △：にじみは少ないが、ＯＤ値が１．２５未満 ×：ＯＤ値が１．２０未満
【０１１３】２−２：ブリード インクジェットプリンタ ＭＪ−７００Ｖ２／Ｃ搭載の
カラーインクと共にカラー印刷を行い、ブラックインク
とカラーインクとの境界のブリードを目視により観察
し、その結果を次の基準に従い評価した。
カラーインクと共にカラー印刷を行い、ブラックインク
とカラーインクとの境界のブリードを目視により観察
し、その結果を次の基準に従い評価した。
【０１１４】 ◎：ブリードがなく、鮮明 ○：ややブリードがあるが、鮮明である △：ブリードがやや目立つ ×：ブリードがひどい
【０１１５】試験３：耐水性 上記記録紙（１）および（２）にアルファベット印字を
行った。その印字サンプルに水滴を滴下し、自然乾燥さ
せた後のサンプルの状態を目視観察し、その結果を次の
基準により評価した。
行った。その印字サンプルに水滴を滴下し、自然乾燥さ
せた後のサンプルの状態を目視観察し、その結果を次の
基準により評価した。
【０１１６】 ◎：初期状態と変化なし ○：わずかに染料が溶け出しているが、文字がはっきり
と読み取れる △：にじみはあるが、文字は読み取れる ×：文字がにじみ読み取れない
と読み取れる △：にじみはあるが、文字は読み取れる ×：文字がにじみ読み取れない
【０１１７】試験４：目詰まり回復性 プリンターの記録ヘッド内にインクを充填した後、記録
ヘッドをキャップ位置からずらした状態で４０℃で１カ
月間放置した。その後、印字を開始したとき、正常な印
字が可能となるまでに要したクリーニング回数を次のよ
うに評価した。
ヘッドをキャップ位置からずらした状態で４０℃で１カ
月間放置した。その後、印字を開始したとき、正常な印
字が可能となるまでに要したクリーニング回数を次のよ
うに評価した。
【０１１８】 ◎：０〜２回 ○：３〜４回 △：５〜１０回 ×：１０回まで行なって回復せず
【０１１９】試験５：乾燥性 印刷の後一定時間経過後に記録媒体と同種の紙の端部で
印刷部位を擦り、擦れの有無を観察し、その結果を次の
ように評価した。
印刷部位を擦り、擦れの有無を観察し、その結果を次の
ように評価した。
【０１２０】 ◎：印刷直後に擦って、擦れが確認されなかった ○：印刷より１０秒後に擦って、擦れが確認されなかっ
た ×：印刷より１０秒後に擦って、擦れが確認された。
た ×：印刷より１０秒後に擦って、擦れが確認された。
【０１２１】試験６：保存安定性 プリンターのインクカートリッジにインクを充填し、−
３０℃および７０℃に２週間放置した。放置の前後で、
インク物性、色調変化、異物・析出物の発生の有無を観
察し、その結果を次のように評価した。
３０℃および７０℃に２週間放置した。放置の前後で、
インク物性、色調変化、異物・析出物の発生の有無を観
察し、その結果を次のように評価した。
【０１２２】 ○：物性・色調とも変化なく、異物・析出物の発生もな
い ×：物性・色調の変化があるか、異物・析出物の発生が
みられた 上記の試験１〜６の評価結果は次の表に示される通りで
あった。
い ×：物性・色調の変化があるか、異物・析出物の発生が
みられた 上記の試験１〜６の評価結果は次の表に示される通りで
あった。
【０１２３】
【表２】
【０１２４】実施例Ｂ 次の表に記載のインク組成物を実施例Ａと同様にして調
製した。
製した。
【０１２５】
【表３】 表中、染料（Ｉ−１）および（Ｉ−９）は、アンモニウ
ム塩の形でインク組成物に添加した。
ム塩の形でインク組成物に添加した。
【０１２６】印字評価試験 上記実施例Ｂのインク組成物について、上記試験１〜６
と同様の印字試験を行った。その結果は次の表に記載の
通りであった。
と同様の印字試験を行った。その結果は次の表に記載の
通りであった。
【０１２７】
【表４】
【０１２８】実施例Ｃ 次の表に記載のインク組成物を実施例Ａと同様にして調
製した。
製した。
【０１２９】
【表５】
【０１３０】印字評価試験 上記実施例Ｃのインク組成物について、上記試験１〜６
と同様の印字試験を行った。その結果は次の表に記載の
通りであった。その結果は次の表に記載の通りであっ
た。
と同様の印字試験を行った。その結果は次の表に記載の
通りであった。その結果は次の表に記載の通りであっ
た。
【０１３１】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大 渡 章 夫 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内
Claims (22)
- 【請求項１】第一の染料群と第二の染料群とを少なくと
も含んでなるインク組成物であって、 第一の染料群が、下記の式（Ｉ）で表される染料であっ
て、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表
す染料と、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＣＯＯＭを表
す染料とを含んでなり、 第二の染料群が、下記の式（II）で表される染料および
／または下記の式（III ）で表される染料からなるもの
である、インク組成物。 【化１】 ［式中、 Ｒ1 は−ＰＯ（ＯＭ）2 または−ＣＯＯＭを表し、Ｘお
よびＹは独立してそれぞれＣ1-4 アルコキシを表し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機ア
ミン類からなる群から選択される基の陽イオンを表
す。］ 【化２】 ［式中、 Ｒ21およびＲ22は独立してそれぞれ水素原子または−Ｃ
2 Ｈ4 ＯＨを表し、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、およびＺ4 は、
独立してそれぞれ下記式(IV)または式（Ｖ）で表される
基を表す： 【化３】 ［式中、 Ｒ41およびＲ51は独立してそれぞれ水素原子、Ｃ1-4 ア
ルキル、またはＣ1-4アルコキシを表し、Ａは−ＳＯ3
Ｍまたは−ＣＯＯＭを表し、Ｍは上で定義したものと同
義であり、ｎは１または２である。）］ - 【請求項２】第一の染料群として、式（Ｉ）においてＲ
1 がｍ−位のＰＯ（ＯＭ）2 を表す染料と、式（Ｉ）に
おいてＲ1 がｍ−位のＣＯＯＭを表す染料とを重量比
１：０．６〜１：１．５の範囲で含んでなる、請求項１
記載のインク組成物。 - 【請求項３】第一の染料群と、第二の染料群とを、重量
比で１：０．１〜１：０．５の範囲で含有してなる、請
求項１または２に記載のインク組成物。 - 【請求項４】式（Ｉ）におけるＭが揮発性を有する化合
物の陽イオンを表し、式（II）および／または式（III
）におけるＭがアルカリ金属の陽イオンである、請求
項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項５】含窒素環状化合物および多価アルコールを
含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のイン
ク組成物。 - 【請求項６】請求項１において定義された式（Ｉ）で表
される染料であって、Ｒ1 がアゾ基に対してｍ−位のＰ
Ｏ（ＯＭ）2 またはＣＯＯＭを表す染料と、下記の式
（VI）で表される染料とを含んでなるインク組成物。 【化４】 ［式中、 Ｍは上で定義したものと同義であり、 ｍは１または２を表し、 ｎは０または１を表す。］ - 【請求項７】式（Ｉ）で表される染料と式（VI）で表さ
れる染料とを、重量比４：１〜１：１０の範囲で含有し
てなる、請求項６に記載のインク組成物。 - 【請求項８】染料群Ａと染料群Ｂとを少なくとも含んで
なるインク組成物であって、 染料群Ａが、請求項１において定義された式（Ｉ）で表
される染料と、請求項６において定義された式（VI）で
表される染料とを含んでなり、 染料群Ｂが、請求項１において定義された第二の染料群
である、インク組成物。 - 【請求項９】式（Ｉ）で表される染料と、式（VI）で表
される染料とを、重量比４：１〜１：１０の範囲で含有
してなる、請求項８記載のインク組成物。 - 【請求項１０】染料群Ａを１〜２０重量％含んでなる、
請求項８または９に記載のインク組成物。 - 【請求項１１】染料群Ａと、染料群Ｂとのインク組成物
中の重量比が１：０．１〜１：０．５の範囲にある、請
求項８〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項１２】式（Ｉ）におけるＭが揮発性を有する化
合物の陽イオンを表し、式（II）および／または式（II
I ）におけるＭがアルカリ金属の陽イオンである、請求
項８〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項１３】含窒素環状化合物および多価アルコール
類を含んでなる、請求項８〜１２のいずれか一項記載の
インク組成物。 - 【請求項１４】トリ（ヒドロキシアルキル）アミンによ
ってｐＨが８．５〜１１に調整されてなる、請求項１〜
１３のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項１５】元素周期Ｉａ金属元素からなる群より選
択される水酸化物を少なくとも１つ含んでなる、請求項
１〜１４のいずれか一項記載のインク組成物。 - 【請求項１６】前記水酸化物が、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、
またはＫＯＨである、請求項１〜１５のいずれか一項に
記載のインク組成物。 - 【請求項１７】グリコールエーテル類を３〜３０重量％
の範囲を含んでなる、請求項１〜１６のいずれか一項に
記載のインク組成物。 - 【請求項１８】ノニオン性アセチレングリコール系界面
活性剤を０．１〜５重量％の範囲で含んでなる、請求項
１〜１７のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項１９】表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍである、
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項２０】インク組成物を付着させて記録媒体に印
字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項
１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物を用い
る、方法。 - 【請求項２１】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項１〜１９のいず
れか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。 - 【請求項２２】請求項２０または２１に記載の記録方法
によって記録が行われた、記録物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29254496A JP4367867B2 (ja) | 1995-11-02 | 1996-11-05 | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28629395 | 1995-11-02 | ||
| JP30172995 | 1995-11-20 | ||
| JP8-7219 | 1996-01-19 | ||
| JP7-286293 | 1996-01-19 | ||
| JP7-301729 | 1996-01-19 | ||
| JP721996 | 1996-01-19 | ||
| JP29254496A JP4367867B2 (ja) | 1995-11-02 | 1996-11-05 | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004233664A Division JP4526324B2 (ja) | 1995-11-02 | 2004-08-10 | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255906A true JPH09255906A (ja) | 1997-09-30 |
| JP4367867B2 JP4367867B2 (ja) | 2009-11-18 |
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| JP29254496A Expired - Fee Related JP4367867B2 (ja) | 1995-11-02 | 1996-11-05 | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4367867B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002517592A (ja) * | 1998-06-05 | 2002-06-18 | アベシア・リミテッド | 組成物 |
| WO2007077931A1 (ja) | 2006-01-06 | 2007-07-12 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | トリスアゾ化合物、インク組成物、記録方法及び着色体 |
| US7503966B2 (en) | 2004-06-07 | 2009-03-17 | Fujifilm Corporation | Black ink composition and ink jet recording method |
| US7704311B2 (en) | 2005-10-20 | 2010-04-27 | Fujifilm Corporation | Ink composition, manufacturing method of ink, ink set, and recording method |
| WO2012014954A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
| WO2012014955A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
| WO2013035560A1 (ja) | 2011-09-05 | 2013-03-14 | 日本化薬株式会社 | 水性黒色インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体 |
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-
1996
- 1996-11-05 JP JP29254496A patent/JP4367867B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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