JPH09256273A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

柔軟剤組成物

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JPH09256273A
JPH09256273A JP6769196A JP6769196A JPH09256273A JP H09256273 A JPH09256273 A JP H09256273A JP 6769196 A JP6769196 A JP 6769196A JP 6769196 A JP6769196 A JP 6769196A JP H09256273 A JPH09256273 A JP H09256273A
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JP
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carbon atoms
group
component
mol
chain hydrophobic
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JP6769196A
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Hiroshi Imada
浩 今田
Hiroto Imai
博人 今井
Hisahiro Sugafuji
寿裕 菅藤
Masami Fujiwara
正美 藤原
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Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種繊維製品に対して優れた柔軟性を付与し
うるとともに、綿や麻などの親水性繊維製品のの吸水性
を損なうことなく、さらに仕上げ処理後の長期保存後で
も繊維製品の黄変など美観を損ねる不都合な現象を起こ
さない繊維製品柔軟剤組成物を提供すること。 【解決手段】 (a)分子内に炭素数10〜28の飽和
長鎖疎水基を少なくとも2つ有するポリカチオン界面活
性剤、(b)分子内に炭素数10〜28の飽和長鎖疎水
基を1つ有するカチオン界面活性剤及び(c)α- スル
ホ脂肪酸エステルであるアニオン界面活性剤とを含有す
る柔軟剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟剤組成物、特
に洗濯後の濯ぎ水に加えることにより各種繊維に対して
優れた柔軟性を付与できる柔軟仕上げ剤に関するもので
ある。
【従来の技術】衣類などの繊維製品は、着用や洗濯など
を繰り返すことによって、逐次硬くなるなどの好ましく
ない風合いとなり、これを改善するために洗濯の濯ぎサ
イクル中に柔軟仕上げ処理をすることが多くの家庭で行
われている。現在、家庭用柔軟剤組成物として市販され
ているものの多くはカチオン界面活性剤を有効成分とし
て含有するものであり、典型的にはジ硬化牛脂アルキル
ジメチルアンモニウム塩を主成分とする水性液体製品で
ある。しかしながら、このような分子内の疎水基が飽和
炭化水素であるカチオン界面活性剤を主成分とする柔軟
剤組成物で、特に綿、麻などの親水性繊維製品を処理し
た場合には、確かに優れた繊維の柔らかさ、ふっくら感
などの感触が得られるものの、反面、これらの親水性繊
維製品の吸水性を阻害し、例えば下着などの汗の吸水
性、布おむつの尿の吸水性が悪くなるなどの欠点を有し
ていた。
【0002】これに対して、上記吸水性の問題を解決す
るために、主成分である分子内の疎水基が不飽和炭化水
素であるカチオン界面活性剤、具体的にはジオレイルジ
メチルアンモニウム塩を主成分とする柔軟基剤が開発さ
れている。この柔軟剤組成物で親水性繊維製品を処理し
た場合には、疎水基が飽和炭化水素であるカチオン界面
活性剤を主成分とする柔軟剤組成物を用いた場合ほどで
はないが、かなりの柔軟付与効果が認められ、吸水性も
ほとんど損なわれないといった利点が得られる。しかし
ながら、このような分子内の疎水基が不飽和炭化水素で
あるカチオン界面活性剤は、外界に存在する活性な反応
種や光、熱などに対して不安定な不飽和二重結合を分子
中に含むために、柔軟処理後の繊維製品を長期間保存す
ると繊維製品が黄変するといった欠点を有している。こ
れに対して、柔軟性、吸水性及び耐黄変性に優れた柔軟
化基剤として、特開平4−91281号公報、特開平4
−289276号公報及び特開平6−184946号公
報などにポリオルガノシロキサンを主成分とする繊維処
理組成物が提案されているが、洗濯後の濯ぎサイクル中
に行われるような低濃度処理には適さず、その柔軟性は
ジオレイルジメチルアンモニウム塩を主成分とする柔軟
剤組成物を用いた場合に比べてかなり劣っているのが実
状である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種繊維製
品に対して優れた柔軟性を付与しうるとともに、綿や麻
などの親水性繊維製品のの吸水性を損なうことなく、さ
らに仕上げ処理後の長期保存後でも繊維製品の黄変など
美観を損ねる不都合な現象を起こさない繊維製品柔軟剤
組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に飽和
長鎖疎水基を少なくとも2つ有するポリカチオン界面活
性剤と分子内に飽和長鎖疎水基を1つ有するカチオン界
面活性剤と特定のα-スルホ脂肪酸エステル型アニオン
界面活性剤とを併用すると、上記課題を有効に解決でき
るとの知見に基づいてなされたのである。すなわち、本
発明は、(a)一般式(I)で表される分子内に炭素数
10〜28の飽和長鎖疎水基を少なくとも2つ有するポ
リカチオン界面活性剤、(b)一般式(II)で表される
分子内に炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基を1つ有す
るカチオン界面活性剤及び(c)一般式(III)で表され
るα- スルホ脂肪酸エステルであるアニオン界面活性剤
とを含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供す
る。
【0004】
【化2】
【0005】(式I中、R1 及びR2 は同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基、R
3 〜R6 は同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜6
のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。Aは
炭素数2〜12のアルキレン基、又はヒドロキシアルキ
レン基を示し、nは1以上の整数、X1 はハロゲンを示
す。式II中、R7 は炭素数10〜28の飽和長鎖疎水
基、R8 〜R12は同一でも異なっていても良く炭素数1
〜6のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。
Gは炭素数2〜10のアルキレン基、mは0以上の整
数、X2 はハロゲンを示す。式III 中、R13は炭素数8
〜26の直鎖又は分岐のアルキル基、R14は炭素数1〜
6のアルキル基を示す。X3 は水素、金属カチオン又は
アンモニウムを示す。)
【0006】
【発明の実施の形態】本発明で用いる(a)成分のポリ
カチオン界面活性剤は、上記一般式(I)で表される。
式中、R1 及びR2 は、それぞれ独立して、炭素数10
〜28、好ましくは12〜22の飽和長鎖疎水基であ
り、該飽和長鎖疎水基は、エステル基、アミド基又はエ
−テル基で中断されていてもよい。つまり、飽和長鎖疎
水基は、その鎖中にエステル基、アミド基又はエ−テル
基を有していてもよい(以下、同じ)。又、R3 〜R6
は、炭素数1〜4のアルキル基、又はヒドロキシアルキ
ル基が好ましく、Aは炭素数3〜10のアルキレン基、
又はヒドロキシアルキレン基が好ましく、nは1〜4の
整数が好ましく、X1 は塩素が好ましい。(a)成分の
ポリカチオン界面活性剤は、一種又は二種以上の混合物
として用いることができる。(a)成分の具体例として
は、例えば下記に示す化合物があげられる。尚、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【0007】
【化3】
【0008】本発明で用いる(b)成分のカチオン界面
活性剤は、上記一般式(II)で表される。R7 は炭素数
10〜28、好ましくは12〜22の飽和長鎖疎水基で
あり、該飽和長鎖疎水基は、エステル基、アミド基又は
エ−テル基で中断されていてもよい。R8 〜R12は炭素
数1〜4のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基が好
ましく、Gは炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、
mは0〜3の整数が好ましく、X2 は塩素が好ましい。
(b)成分のカチオン界面活性剤は、一種又は二種以上
の混合物として用いることができる。(b)成分の具体
例としては、例えば下記に示す化合物があげられる。
尚、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0009】
【化4】
【0010】
【化5】
【0011】本発明で用いる(c)成分のα- スルホ脂
肪酸又はその塩であるアニオン界面活性剤は、上記一般
式(III)で表される。R13は炭素数8〜26、好ましく
は12〜22の直鎖又は分岐のアルキル基であり、エス
テル基、アミド基又はエ−テル基で中断されていてもよ
い。R14は炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、X 3
の金属カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウム
イオンなどのアルカリ金属イオンが好ましい。(c)成
分のアニオン界面活性剤は、一種又は二種以上の混合物
として用いることができる。(c)成分の具体例として
は、α−スルホステアリン酸メチルNa塩、α−スルホ
パルミチン酸エチルNa塩やα−スルホミリスチン酸メ
チルK塩などがあげられる。
【0012】本発明の柔軟剤組成物は、上記(a)成分
〜(c)成分を必須成分として含有する。柔軟剤組成物
中の(a)成分〜(c)成分の含有比率は、[(a)成
分中のカチオン基の当量)+(b)成分中のカチオン基
の当量)]/(c)成分中のアニオン基の当量)が1/
0.9〜1/0.1となるようにするのが好ましく、よ
り好ましくは1/0.8〜1/0.2である。(c)成
分を1/0.9より多く用いると、カチオン荷電が少な
すぎて木綿繊維への柔軟基剤の吸着量が低下して柔軟付
与効果が劣る傾向がある。また(c)成分が1/0.1
より少ないと親水性が強すぎて、やはり柔軟付与効果が
劣る傾向がある。また(a)成分/(b)成分の重量比
を99/1〜1/99とするのが好ましく、より好まし
くは90/10〜10/90である。本発明の柔軟剤組
成物は、(a)成分と(b)成分と(c)成分とを、そ
の合計量が100%となるようにすることも可能である
が、好ましくは1〜50重量%の範囲で含有し、残部を
水とすると、使用時の使いやすさの点などで望ましい。
この場合、柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量を0.7
〜40重量%となるようにするのがよい。また、本発明
の柔軟剤組成物の形態については任意でよく、例えば、
液状、ペースト状、ゲル状、固体などの任意の形態をと
ることができる。
【0013】本発明に係わる繊維用柔軟剤組成物には、
上記必須成分の他に、本発明の目的が損なわれない範囲
で、所望に応じて種々の添加成分、例えば他の柔軟化成
分、炭素数1〜4のアルカノ−ルや多価アルコ−ルなど
の溶剤、再湿潤剤、電解質や非イオン性界面活性剤など
の粘度調節剤、ゲル化防止剤、香料、香料キャリヤ−、
蛍光剤、着色剤、ヒドロトロ−プ剤、消泡剤、再付着防
止剤、酵素、不透明剤、グア−ガムやポリエチレングリ
コ−ルなどの安定剤、防縮剤、織物クリスピング剤、染
め防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、直鎖状または分岐型シ
リコ−ンオイル、殺カビ剤、酸化防止剤、腐食防止剤、
保存剤、漂白剤、漂白剤前駆物質、ドレ−プ付与剤、静
電防止剤、アイロン助剤などを配合することができる。
【発明の効果】本発明は、各種繊維製品に対して優れた
柔軟性を付与しうる上に、特に綿、麻などの親水性繊維
製品に対して柔軟処理を行った場合に、これらの繊維の
吸水性を損なうことなく、さらに従来の柔軟仕上げ剤で
は達成し得なかった仕上げ処理後の長期保存後にも繊維
製品の黄変など美観を損ねる不都合な現象を起こさない
効果を付与できる。次ぎに本発明を実施例により説明す
る。
【0014】
【実施例】
参考例1 実施例で用いた(a)成分のポリカチオン界面活性剤、
(a1)〜(a7)の調製方法及び(b)成分のカチオ
ン界面活性剤、(b1)〜(b11)の調製方法を次に
示す。尚、これらのポリカチオン界面活性剤及びカチオ
ン界面活性剤の構造式は、上記詳細な説明に示した通り
である。 (a1)の調製 常法に従い、相当するN, N−ジメチルステアリルアミ
ン(2モル)と1,6−ジヨウ化ヘキサン(1モル)とで
4級化反応して得た。 (a2)の調製 常法に従い、ジメチルモノエタノ−ルアミン(1モル)
とステアリン酸(1モル)とでエステル化反応して3級
アミンを得た後、1,4−ジ臭化ブタン(0.5モル)で4
級化反応して得た。
【0015】(a3)の調製 撹拌器、温度計、窒素ガス導入管及び副生する水を留去
する装置を備えた3リットルの4口フラスコを用意して
おき、この中に1,3−ブタンジオ−ル(1モル)、αー
クロロ酢酸(2モル)、p−トルエンスルホン酸(0.5
g)を窒素ガス雰囲気下で仕込んだ。110℃に温度を
上げた後、副生する水を留去しつつ、減圧度を300m
mHgに保ち2時間、さらに30mmHgに保ち2時間
反応を継続して、エステル化反応物を得た。次に、温度
を80℃に下げて、副生する水を留去する装置を還流管
に取り替えた後、イソプロパノールを500ml加え、
この溶液にN、N−ジメチルパルミチルアミン(2モ
ル)を滴下した。このとき、発熱が起きるので穏やかな
還流が起きる程度に滴下速度を調製した。滴下終了後、
4時間反応して第4級アンモニウム塩のイソプロパノー
ル溶液を得た。溶媒のイソプロパノールを減圧下で留去
して(a3)を得た。 (a4)〜(a7)の調製 (a3)の調製法に準じて、1,3−ブタンジオ−ル及び
N, N−ジメチルパルミチルアミンを相当するポリオ−
ル及び3級アミンに換えて同様に反応して(a4)〜
(a7)を調製した。
【0016】(b1)の調製 常法に従い、ライオンアクゾ社の商品名DUOMEEN HT FLA
KE(1モル)をホルムアルデヒド(4モル)と蟻酸(過
剰)で処理してメチル化を行い、4級化前の第3級アミ
ンを得た。このもの1モルを塩化メチル(2.2モル)で
4級化反応することにより調製した。 (b2)の調製 常法に従い、ライオンアクゾ社の商品名DUOMEEN HT FLA
KE(1モル)にアクリロニトリル(1モル)を付加した
後、塩化アルミニウムと水素化リチウムアルミニウムで
還元してトリアミンを得た。このもの1モルをホルムア
ルデヒド(8モル)と蟻酸(過剰)で処理してメチル化
を行った後、塩化メチル(2.2モル)で4級化反応する
ことにより調製した。 (b3)、(b4)、(b5)及び(b7)の調製 常法に従い、相当する第3級アミン塩酸塩(1モル)と
グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド(1モル)
とを反応させることにより調製した。
【0017】(b6)の調製 常法に従い、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
(1モル)をホルムアルデヒド(4モル)と蟻酸(過
剰)で処理してメチル化を行い、N−ヒドロキシエチル
−N, N’, N’−トリメチルエチレンジアミンを得
た。このもの1モルと塩化ステアロイル1.2モルとを常
法に従い反応して4級化前のエステルジアミンを得た。
このジアミン1モルを塩化メチル(2.2モル)で4級化
反応することにより調製した。 (b8)及び(b9)の調製 常法に従い、相当する第3級モノアミン(1モル)とモ
ノクロロ酢酸Na(1.1モル)とを反応させた後、中和
してベタインを得た。このもの1モルを塩化チオニル
(1.5モル)で処理して酸塩化物とした後、コリン(1
モル)と反応することにより調製した。 (b10)の調製 ライオンアクゾ社の商品名ア−カ−ド T−800を使
用した。 (b11)の調製 常法に従い、N, N−ジエチルプロパンジアミン(1モ
ル)とミリスチン酸(1モル)とをアミド化反応したの
ち、塩化メチルで4級化反応することにより調製した。
【0018】実施例1 参考例に示した(a)成分のポリカチオン界面活性剤
(a1)〜(a7)、(b)成分のカチオン界面活性剤
(b1)〜(b11)及び下記の成分を用いて、合計量
が3重量%となるように水に分散又は溶解させて表−1
記載の各種柔軟剤組成物を調製した。 (c−1):α−スルホステアリン酸メチルナトリウム
塩 (c−2):α−スルホパルミチン酸エチルナトリウム
塩 (c−3):α−スルホミリスチン酸プロピルナトリウ
ム塩 (c−4):ステアリル硫酸ナトリウム (c−5):ドデシルベンゼンナトリウム このようにして調製した各種柔軟剤組成物の柔軟付与効
果、吸水性及び耐黄変性を次の方法で評価した。結果を
まとめて表−2に示す。
【0019】柔軟付与効果 市販の木綿タオルまたはアクリル布を市販洗剤のハイト
ップ(ライオン(株)製、登録商標)にて3回繰り返し
洗濯を行い、次いで5回繰り返し流水濯ぎを行って被処
理布を調製した。次に、洗濯機中(25℃、水道水)に
柔軟剤組成物を(a)成分と(b)成分の合計量が0.
0033重量%になるように加えた。そこに上記被処理
布を浴比1/30となるように添加し、3分間かき混ぜ
て柔軟仕上げ処理を行った。この処理布を室温で風乾
後、25℃、65%RHの恒温恒室室に24時間放置し
た。これらの処理布タオルの柔軟性について、8人から
なる熟練パネラ−により、以下のような基準で官能評価
を行った。 5点:非常に柔らかく感じる。 4点:柔らかく感じる。 3点:やや柔らかく感じる。 2点:やや硬く感じる。 1点:未処理と同程度に硬く感じる。
【0020】吸水性の判定方法 上記柔軟付与効果の測定におけると同様に処理した木綿
タオルから、2.5cm×20cmの大きさに切り出した
布片を5本用意し、垂直に吊るし、下端から水道水を毛
管現象を利用して上昇させた。下端を水道水に接触させ
た瞬間から10分後に吸水高さを測定した。吸水高さが
大きいほど、吸水性が良好なことを意味する(JIS、
バイレッグ法に相当)。耐黄変性の判定 上記柔軟付与効果の測定におけると同様に処理したタオ
ルを、45℃の恒温室に3カ月放置して、放置後のタオ
ルの黄ばみの程度を目視で観察し、以下のような基準で
判定した。 ○:未処理のタオルと同等の外観。 ×:明らかに黄ばんで見える。
【0021】
【表1】 表−1 No 成分a 成分b 成分c (a)/(b)/(c) 1 a1 b1 c1 0.9/ 0.1/0.5 2 a1 b2 c2 0.9/ 0.1/0.5 3 a1 b3 c3 0.9/ 0.1/0.5 4 a2 b4 c1 0.8/ 0.2/0.25 5 a3 b5 c2 0.8/ 0.2/0.75 6 a4 b6 c3 0.7/ 0.3/0.5 7 a5 b7 c1 0.5/ 0.5/0.5 8 a6 b8 c2 0.9/ 0.1/0.5 9 a7 b9 c3 0.9/ 0.1/0.5 10 a3 b10 c1 0.9/ 0.1/0.5 11 a3 b11 c2 0.9/ 0.1/0.5 1* a1 b1 − 0.9/ 0.1/0 2* a1 − c1 1.0/ 0 /0.5 3* − b1 c1 0 / 1.0/0.5 4* a1 b1 c4 0.9/ 0.1/0.5 5* a1 b1 c5 0.9/ 0.1/0.5 6* ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩 7* ジオレイルジメチルアンモニウム塩 表中の(a)/(b)/(c)は[(a)成分中のカチオン基の当量]/[( b)成分中のカチオン基の当量]/[(c)成分中のアニオン基の当量]である 。又1* 〜7* は比較例である。
【0022】
【表2】 表−2 No 木綿タオル(点) 吸水高さ(mm) アクリル布(点) 耐黄変 1 5 110 5 ○ 2 5 110 4 ○ 3 5 110 4 ○ 4 5 105 4 ○ 5 5 120 5 ○ 6 5 110 4 ○ 7 5 110 4 ○ 8 5 110 4 ○ 9 5 110 4 ○ 10 5 110 4 ○ 11 5 120 5 ○ 1* 2 130 2 ○ 2* 5 80 4 ○ 3* 3 120 3 ○ 4* 5 40 4 ○ 5* 2 120 2 ○ 6* 5 45 3 ○ 7* 3 110 3 × 1* 〜7* は比較例である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年4月16日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化1】 (式I中、R及びRは同一でも異なっていてもよ
く、炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基、R〜R
同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜6のアルキル
基、又はヒドロキシアルキル基を示す。Aは炭素数2〜
12のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基を示
し、nは1以上の整数、Xはハロゲンを示す。式II
中、Rは炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基、R
12は同一でも異なっていても良く炭素数1〜6のア
ルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。Gは炭素
数2〜10のアルキレン基、mは0以上の整数、X
ハロゲンを示す。式III中、R13は炭素数8〜26
の直鎖又は分岐のアルキル基、R14は炭素数1〜6の
アルキル基を示す。Xは水素、金属カチオン又はアン
モニウムを示す。)
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】
【化2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 正美 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)一般式(I)で表される分子内に
    炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基を少なくとも2つ有
    するポリカチオン界面活性剤、(b)一般式(II)で表
    される分子内に炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基を1
    つ有するカチオン界面活性剤及び(c)一般式(III)で
    表されるα- スルホ脂肪酸エステルであるアニオン界面
    活性剤とを含有することを特徴とする柔軟剤組成物。 【化1】 (式I中、R1 及びR2 は同一でも異なっていてもよ
    く、炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基、R3 〜R6
    同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜6のアルキル
    基、又はヒドロキシアルキル基を示す。Aは炭素数2〜
    12のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基を示
    し、nは1以上の整数、X1 はハロゲンを示す。式II
    中、R7 は炭素数10〜28の飽和長鎖疎水基、R8
    12は同一でも異なっていても良く炭素数1〜6のアル
    キル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。Gは炭素数
    2〜10のアルキレン基、mは0以上の整数、X2 はハ
    ロゲンを示す。式III 中、R13は炭素数8〜26の直鎖
    又は分岐のアルキル基、R14は炭素数1〜6のアルキル
    基を示す。X3 は水素、金属カチオン又はアンモニウム
    を示す。)
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104151184A (zh) * 2014-01-07 2014-11-19 天津康泽威科技有限公司 阳离子sbs改性沥青专用乳化剂的制备方法
JP2018035121A (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 東ソー株式会社 カチオン性ジェミニ型界面活性剤

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