JPH09257673A - 酸化バナジウムセラミックスの分析方法 - Google Patents
酸化バナジウムセラミックスの分析方法Info
- Publication number
- JPH09257673A JPH09257673A JP6952996A JP6952996A JPH09257673A JP H09257673 A JPH09257673 A JP H09257673A JP 6952996 A JP6952996 A JP 6952996A JP 6952996 A JP6952996 A JP 6952996A JP H09257673 A JPH09257673 A JP H09257673A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- vanadium oxide
- oxide ceramics
- analysis
- analytical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】酸化バナジウムセラミックス材料中の不純物の
選択に適した試料調製法と高感度かつ高精度な分析手法
を組み合わせた迅速な酸化バナジウムセラミックスの分
析方法を提供する。 【解決手段】酸化バナジウムセラミックス中の不純物を
定量する分析方法において、三酸化バナジウムが主成分
である酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチ
ウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融
後、冷却固化してガラスビード状試料とする分析試料調
製工程と、前記工程により得られれたガラスビード状試
料を蛍光Ｘ線分析によってジルコニウムとイットリウム
の量を求める定量分析工程から構成されることとする。
図１は本分析方法の流れ図である。
選択に適した試料調製法と高感度かつ高精度な分析手法
を組み合わせた迅速な酸化バナジウムセラミックスの分
析方法を提供する。 【解決手段】酸化バナジウムセラミックス中の不純物を
定量する分析方法において、三酸化バナジウムが主成分
である酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチ
ウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融
後、冷却固化してガラスビード状試料とする分析試料調
製工程と、前記工程により得られれたガラスビード状試
料を蛍光Ｘ線分析によってジルコニウムとイットリウム
の量を求める定量分析工程から構成されることとする。
図１は本分析方法の流れ図である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気抵抗率の温度
特性を利用した過電流制限素子材料などに用いられる三
酸化バナジウム（以下、V2O3と記す）を主成分とする酸
化バナジウムセラミックス中不純物元素の分析方法に係
わり、V2O3が主体で、三酸化クロム（Cr2O 3 ）、酸化鉄
（Fe2O3 ）または鉄（Fe）、酸化ジルコニウム（Zr
O2）、酸化イットリウム（Y2O3）を含む材料の迅速高精
度なセラミックス分析方法に関する。
特性を利用した過電流制限素子材料などに用いられる三
酸化バナジウム（以下、V2O3と記す）を主成分とする酸
化バナジウムセラミックス中不純物元素の分析方法に係
わり、V2O3が主体で、三酸化クロム（Cr2O 3 ）、酸化鉄
（Fe2O3 ）または鉄（Fe）、酸化ジルコニウム（Zr
O2）、酸化イットリウム（Y2O3）を含む材料の迅速高精
度なセラミックス分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化バナジウムセラミックスは、電気抵
抗率が金属程度に低くかつＰＴＣ特性を示す材料として
クロム(Cr)を少量添加したものが知られている。この酸
化バナジウムセラミックスは、材料を構成する物質の特
性を高度に発揮しようとするもので、原料を人口的に合
成して使用しているニューセラミックスである。主成分
は三酸化バナジウムであるが、三酸化クロム、三酸化鉄
( 焼結助剤) としてが添加され、粉砕・混合等の工程で
用いられるジルコニアボールミルから酸化ジルコニウム
と酸化イットリウムが混入する。
抗率が金属程度に低くかつＰＴＣ特性を示す材料として
クロム(Cr)を少量添加したものが知られている。この酸
化バナジウムセラミックスは、材料を構成する物質の特
性を高度に発揮しようとするもので、原料を人口的に合
成して使用しているニューセラミックスである。主成分
は三酸化バナジウムであるが、三酸化クロム、三酸化鉄
( 焼結助剤) としてが添加され、粉砕・混合等の工程で
用いられるジルコニアボールミルから酸化ジルコニウム
と酸化イットリウムが混入する。
【０００３】上記の不純物の成分と量はＰＴＣ特性に影
響するため、分析評価は重要であり、複数の元素からな
る酸化バナジウムセラミックス中の不純物を迅速に精度
よく定量する方法が求められている。一般にセラミック
スの標準的な分析方法は、日本分析化学会編の分析化学
便覧（改訂四版(1991)）に述べられている。セラミック
ス製品によって異なり、試料の分析成分ごとに処理し、
溶液化したのち各成分ごとに重量法、中和滴定法、キレ
ート滴定法、吸光光度法、フレーム光度法、原子吸光法
などを適宜適用することが述べられている。
響するため、分析評価は重要であり、複数の元素からな
る酸化バナジウムセラミックス中の不純物を迅速に精度
よく定量する方法が求められている。一般にセラミック
スの標準的な分析方法は、日本分析化学会編の分析化学
便覧（改訂四版(1991)）に述べられている。セラミック
ス製品によって異なり、試料の分析成分ごとに処理し、
溶液化したのち各成分ごとに重量法、中和滴定法、キレ
ート滴定法、吸光光度法、フレーム光度法、原子吸光法
などを適宜適用することが述べられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
一般的なセラミックスの分析方法は、酸化バナジウムセ
ラミックス材料が合成材料であり比較的新しいことか
ら、そのまま適用できない。また、ニューセラミックス
の分析では、原料と製品（焼結体）の両方を対象としな
ければならないことが多い。焼結体には緻密なものが多
く、そのままでは試料分解が難しい場合が多い。このよ
うに、酸化バナジウムセラミックスに関しては公定分析
方法がなく、材料に V2O3 、Cr2O3 、Fe2O3 、ZrO2、Y2
O3が含まれる成分の定量分析を考慮した分析試料調製法
と元素の測定方法に定まった方法がない。
一般的なセラミックスの分析方法は、酸化バナジウムセ
ラミックス材料が合成材料であり比較的新しいことか
ら、そのまま適用できない。また、ニューセラミックス
の分析では、原料と製品（焼結体）の両方を対象としな
ければならないことが多い。焼結体には緻密なものが多
く、そのままでは試料分解が難しい場合が多い。このよ
うに、酸化バナジウムセラミックスに関しては公定分析
方法がなく、材料に V2O3 、Cr2O3 、Fe2O3 、ZrO2、Y2
O3が含まれる成分の定量分析を考慮した分析試料調製法
と元素の測定方法に定まった方法がない。
【０００５】この発明は上述の点に鑑みてなされ、その
目的は 酸化バナジウムセラミックス材料中の不純物を
選択し、分析成分に最適な試料調製法と高感度かつ高精
度な分析手法を組み合わせた酸化バナジウムセラミック
スの分析方法を提供することにある。
目的は 酸化バナジウムセラミックス材料中の不純物を
選択し、分析成分に最適な試料調製法と高感度かつ高精
度な分析手法を組み合わせた酸化バナジウムセラミック
スの分析方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、酸化バナジウムセラミックス中の不純物を定量す
る分析方法において、三酸化バナジウムが主成分である
酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチウムと
炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融後、冷却
固化してガラスビード状試料とする分析試料調製工程
と、前記工程により得られれたガラスビード状試料を蛍
光Ｘ線分析によってジルコニウムとイットリウムの量を
求める定量分析工程から構成されることとする。
めに、酸化バナジウムセラミックス中の不純物を定量す
る分析方法において、三酸化バナジウムが主成分である
酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチウムと
炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融後、冷却
固化してガラスビード状試料とする分析試料調製工程
と、前記工程により得られれたガラスビード状試料を蛍
光Ｘ線分析によってジルコニウムとイットリウムの量を
求める定量分析工程から構成されることとする。
【０００７】あるいは、酸化バナジウムセラミックス中
の不純物を定量する分析方法において、三酸化バナジウ
ムが主成分である酸化バナジウムセラミックス試料を四
ホウ酸リチウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に
加熱溶融、冷却固化した後、塩酸により溶解し、溶液試
料とする分析試料調製工程と、前記工程により得られた
溶液試料をプラズマ発光分析法によって前記試料液中の
溶解元素の発光強度から、鉄、クロム、ジルコニウムま
たはイットリウムのそれぞれの量を求める定量分析工程
から構成されることとする。
の不純物を定量する分析方法において、三酸化バナジウ
ムが主成分である酸化バナジウムセラミックス試料を四
ホウ酸リチウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に
加熱溶融、冷却固化した後、塩酸により溶解し、溶液試
料とする分析試料調製工程と、前記工程により得られた
溶液試料をプラズマ発光分析法によって前記試料液中の
溶解元素の発光強度から、鉄、クロム、ジルコニウムま
たはイットリウムのそれぞれの量を求める定量分析工程
から構成されることとする。
【０００８】また、前記プラズマ発光分析方法におい
て、測定波長は鉄の場合は259.940 nm、クロムの場合20
6.149 nm、ジルコニウムの場合343.823 nm、イットリウ
ムの場合324.228 nmを用いると良い。
て、測定波長は鉄の場合は259.940 nm、クロムの場合20
6.149 nm、ジルコニウムの場合343.823 nm、イットリウ
ムの場合324.228 nmを用いると良い。
【０００９】
【発明の実施の形態】酸化バナジウムセラミックス試料
を溶融処理する方法で融剤の検討を行った結果、不純物
を含む酸化バナジウムセラミックス材料の不純物の分析
に適した試料調製法と分析方法を２つ見い出した。第１
の分析方法（以下、分析方法Ａと記す）は酸化バナジウ
ムセラミックス試料をガラスビード化する試料調製方法
と蛍光Ｘ線分析法による ZrO2 、Y2O3の定量分析であ
り、第２の分析方法（以下、分析方法Ｂと記す）は酸化
バナジウムセラミックス試料をアルカリ溶融・溶液化す
る試料調製方法とプラズマ発光分析法による Cr2O3、F
e、ZrO2、Y2O3の定量分析である。
を溶融処理する方法で融剤の検討を行った結果、不純物
を含む酸化バナジウムセラミックス材料の不純物の分析
に適した試料調製法と分析方法を２つ見い出した。第１
の分析方法（以下、分析方法Ａと記す）は酸化バナジウ
ムセラミックス試料をガラスビード化する試料調製方法
と蛍光Ｘ線分析法による ZrO2 、Y2O3の定量分析であ
り、第２の分析方法（以下、分析方法Ｂと記す）は酸化
バナジウムセラミックス試料をアルカリ溶融・溶液化す
る試料調製方法とプラズマ発光分析法による Cr2O3、F
e、ZrO2、Y2O3の定量分析である。
【００１０】図１は本発明の実施例に係わる分析方法Ａ
の分析試料調製手順を示す流れ図である。図２は本発明
の実施例に係わる分析方法Ｂの分析試料調製手順を示す
流れ図である。分析方法Ａの分析目的は製造工程で混入
する不純物(ZrO2 、Y2O3) の評価とセラミックス材料に
添加した不純物を評価することである。一般には、Zr
O2、 Y2O 3 以外の成分についても同様の処理で可能では
あるが、本材料の主要不純物の一つである Cr2O3の蛍光
Ｘ線分析では、蛍光Ｘ線のＣｒＫα線(0.2291 nm) は、
ＶＫβ線(0.2284 nm) の接近線による妨害がある。また
これは、一次Ｘ線であって波形分離も困難であり、分析
できない。この点を解決するのが分析方法Ｂである。
の分析試料調製手順を示す流れ図である。図２は本発明
の実施例に係わる分析方法Ｂの分析試料調製手順を示す
流れ図である。分析方法Ａの分析目的は製造工程で混入
する不純物(ZrO2 、Y2O3) の評価とセラミックス材料に
添加した不純物を評価することである。一般には、Zr
O2、 Y2O 3 以外の成分についても同様の処理で可能では
あるが、本材料の主要不純物の一つである Cr2O3の蛍光
Ｘ線分析では、蛍光Ｘ線のＣｒＫα線(0.2291 nm) は、
ＶＫβ線(0.2284 nm) の接近線による妨害がある。また
これは、一次Ｘ線であって波形分離も困難であり、分析
できない。この点を解決するのが分析方法Ｂである。
【００１１】分析方法Ｂでは一般的に用いられている各
元素の波長に対しては、Ｖの干渉があり妨害することが
知られているが、分析波長を選択し、分析条件の最適化
をはかることによって多元素同時定量分析が可能とな
る。分析方法Ａ（図１）および分析方法Ｂ（図２）に共
通する融剤の作用について述べる。ホウ酸塩融剤は、V2
O3、 Cr2O3、 ZrO2 などからなる酸化物を高温で融解す
ることによって、均質なガラス状物がえられる。これ
は、試料のセラミックスは完全にホウ酸塩等に溶解する
からである。例えば、２価の金属Ｍの酸化物をＭＯとす
ると、融剤がホウ酸リチウム（Li2B4O7 ）の場合は溶解
の過程は以下の式の順で表される。
元素の波長に対しては、Ｖの干渉があり妨害することが
知られているが、分析波長を選択し、分析条件の最適化
をはかることによって多元素同時定量分析が可能とな
る。分析方法Ａ（図１）および分析方法Ｂ（図２）に共
通する融剤の作用について述べる。ホウ酸塩融剤は、V2
O3、 Cr2O3、 ZrO2 などからなる酸化物を高温で融解す
ることによって、均質なガラス状物がえられる。これ
は、試料のセラミックスは完全にホウ酸塩等に溶解する
からである。例えば、２価の金属Ｍの酸化物をＭＯとす
ると、融剤がホウ酸リチウム（Li2B4O7 ）の場合は溶解
の過程は以下の式の順で表される。
【００１２】
【化１】Li2B4O7 → 2LiBO2＋B2O3 LiBO2 ＋ＭＯ → LiＭBO3 B2O3＋ＭＯ → Ｍ(BO2)2 Ｍ(BO2) ＋2LiBO2 → Li2 Ｍ(BO2)3 また、四ホウ酸リチウムは融点が 950℃と比較的高い
が、後に述べるようにアルカリ性を高めることにより約
800℃まで融点の降下をはかり溶融しやすくすることが
できる。
が、後に述べるようにアルカリ性を高めることにより約
800℃まで融点の降下をはかり溶融しやすくすることが
できる。
【００１３】アルカリ炭酸塩融剤は、溶融状態で強電解
質の性質を持ち、イオン解離している。例えば炭酸リチ
ウム（Li2CO3) の場合は、そのは融点 618℃であり、イ
オン解離は次式で表される。
質の性質を持ち、イオン解離している。例えば炭酸リチ
ウム（Li2CO3) の場合は、そのは融点 618℃であり、イ
オン解離は次式で表される。
【００１４】
【化２】Li2CO3 → 2Li + ＋ CO3 2- ここに生じた高温での Li + 、 CO3 2-は、酸化物に対し
て強力な反応性を持っている。特に融剤として多量の炭
酸イオン（CO3 2- ）が存在するときは不溶性物質と交換
平衡の結果、不溶性塩を炭酸塩として冷却後に固化し、
またこれは可溶性なものになる。さらにこれらのホウ酸
塩と炭酸塩は水に可溶な性質を有する。
て強力な反応性を持っている。特に融剤として多量の炭
酸イオン（CO3 2- ）が存在するときは不溶性物質と交換
平衡の結果、不溶性塩を炭酸塩として冷却後に固化し、
またこれは可溶性なものになる。さらにこれらのホウ酸
塩と炭酸塩は水に可溶な性質を有する。
【００１５】上記のような酸化物と融剤の反応を応用す
ると、次のような作用を挙げることができる。 (1) 分析方法Ａでは、試料中の酸化物等は融剤と反応
し、ホウ酸塩や炭酸塩が主体のガラスビード状の融成物
となる。この方法によってZrO2とY2O3の蛍光Ｘ線分析法
の適用を可能にするとともに、融剤が主体のガラスビー
ド状試料では、Ｘ線の吸収や励起効果の影響が少なく安
定化し、測定する蛍光Ｘ線分析の精度が高まる。
ると、次のような作用を挙げることができる。 (1) 分析方法Ａでは、試料中の酸化物等は融剤と反応
し、ホウ酸塩や炭酸塩が主体のガラスビード状の融成物
となる。この方法によってZrO2とY2O3の蛍光Ｘ線分析法
の適用を可能にするとともに、融剤が主体のガラスビー
ド状試料では、Ｘ線の吸収や励起効果の影響が少なく安
定化し、測定する蛍光Ｘ線分析の精度が高まる。
【００１６】(2) 分析方法Ｂでは、酸化バナジウムセラ
ミックス中の不純物である Cr2O3、Fe または Fe2O3、
ZrO2 、 Y2O3 等は融剤と反応し可溶性のホウ酸塩や炭
酸塩融成物となる。溶融・溶解処理は約２時間内で完了
し、迅速な試料調製ができる。試料が溶解されればプラ
ズマ発光分析法の適用が可能となる。さらに、標準溶液
は前記使用融剤と酸を同等量を加えた液組成の整合とし
てあるため、分析精度を高めることができる。
ミックス中の不純物である Cr2O3、Fe または Fe2O3、
ZrO2 、 Y2O3 等は融剤と反応し可溶性のホウ酸塩や炭
酸塩融成物となる。溶融・溶解処理は約２時間内で完了
し、迅速な試料調製ができる。試料が溶解されればプラ
ズマ発光分析法の適用が可能となる。さらに、標準溶液
は前記使用融剤と酸を同等量を加えた液組成の整合とし
てあるため、分析精度を高めることができる。
【００１７】(3) 分析方法Ｂでは、プラズマ発光分析法
における測定波長は、Fe(259.940nm) 、 Cr(206.149n
m)、 Zr(343.823nm)、 Y(324.228nm) を用いるため、測
定時の共存元素の影響や特に、本セラミックスの主成分
のバナジウム（V)による干渉の影響を受けずに分析でき
るようになる。 以下、この発明に係る２つの酸化バナジウムセラミック
スの分析方法の実施例について詳細に説明する。 実施例１ 先ず、分析方法Ａ（図１参照）におけるガラスビード試
料調製手順について述べる。
における測定波長は、Fe(259.940nm) 、 Cr(206.149n
m)、 Zr(343.823nm)、 Y(324.228nm) を用いるため、測
定時の共存元素の影響や特に、本セラミックスの主成分
のバナジウム（V)による干渉の影響を受けずに分析でき
るようになる。 以下、この発明に係る２つの酸化バナジウムセラミック
スの分析方法の実施例について詳細に説明する。 実施例１ 先ず、分析方法Ａ（図１参照）におけるガラスビード試
料調製手順について述べる。
【００１８】ここでいうガラスビードとは、試料と融剤
を溶融容器（例えば、 95 ％-5％Auからなる容量が約50
ml のルツボ）にとり、加熱溶融後、冷却してボタン状
（例えば直径35〜40mmφ、厚さ 2〜3mm ）に固化したも
のをいう。試料の酸化バナジウムセラミックスは粉末状
または焼結体であり、約１g 程度を採り、粉砕する。こ
れは、凝集している粉末と焼結体を溶融しやすくするた
めであり、篩の目開き約60メッシュ（粒径約 250μm ）
以下を目安に行なう。次に粉砕物を 105℃、2 時間乾燥
し吸着水分の除去を行い、その後デシケータ中にて室温
まで冷却する。
を溶融容器（例えば、 95 ％-5％Auからなる容量が約50
ml のルツボ）にとり、加熱溶融後、冷却してボタン状
（例えば直径35〜40mmφ、厚さ 2〜3mm ）に固化したも
のをいう。試料の酸化バナジウムセラミックスは粉末状
または焼結体であり、約１g 程度を採り、粉砕する。こ
れは、凝集している粉末と焼結体を溶融しやすくするた
めであり、篩の目開き約60メッシュ（粒径約 250μm ）
以下を目安に行なう。次に粉砕物を 105℃、2 時間乾燥
し吸着水分の除去を行い、その後デシケータ中にて室温
まで冷却する。
【００１９】分析試料としてこの粉砕物を 0.200g 、融
剤(Li2B4O7) を4g、融点降下剤(Li2CO3)を1g、離型剤(N
aI) を 2〜3mg をそれぞれ秤量、混合し、次いで加熱溶
融を高周波加熱型ビードサンプラーにより行なう。この
時の加熱設定温度は、1000℃、加熱時間は6 分間とす
る。使用する溶融容器は所定のルツボで、（例えば、95
%Pt-5%Auからなる容量が約50 ml のルツボ）を用いる。
溶融後は、室温まで冷却（放冷）し、ガラスビード状の
分析試料が得られる。前記の溶融条件は試料濃度は高
く、均一に分散するように、またＸ線分析に適した形状
となるように検討して決定したものである。
剤(Li2B4O7) を4g、融点降下剤(Li2CO3)を1g、離型剤(N
aI) を 2〜3mg をそれぞれ秤量、混合し、次いで加熱溶
融を高周波加熱型ビードサンプラーにより行なう。この
時の加熱設定温度は、1000℃、加熱時間は6 分間とす
る。使用する溶融容器は所定のルツボで、（例えば、95
%Pt-5%Auからなる容量が約50 ml のルツボ）を用いる。
溶融後は、室温まで冷却（放冷）し、ガラスビード状の
分析試料が得られる。前記の溶融条件は試料濃度は高
く、均一に分散するように、またＸ線分析に適した形状
となるように検討して決定したものである。
【００２０】Zr、Y に対する検量線の作成について説明
する。不純物量の既知のV2O3試薬を用いて、前記融剤を
用い、同じようにガラスビード状の標準試料を作製して
おく。このガラスビード状試料を用いた蛍光Ｘ線強度の
測定から、 ZrO2 、Y2O3の定量分析用の検量線を作成す
る。図３は本発明に係るガラスビード状試料中の元素の
分析に用いる蛍光Ｘ線分析装置の構成図である。酸化バ
ナジウムセラミックス中の ZrO2 、Y2O3の定量分析を行
なうことを目的に調製したガラスビード状試料について
測定を行うためのものである。
する。不純物量の既知のV2O3試薬を用いて、前記融剤を
用い、同じようにガラスビード状の標準試料を作製して
おく。このガラスビード状試料を用いた蛍光Ｘ線強度の
測定から、 ZrO2 、Y2O3の定量分析用の検量線を作成す
る。図３は本発明に係るガラスビード状試料中の元素の
分析に用いる蛍光Ｘ線分析装置の構成図である。酸化バ
ナジウムセラミックス中の ZrO2 、Y2O3の定量分析を行
なうことを目的に調製したガラスビード状試料について
測定を行うためのものである。
【００２１】この分析計は、Ｘ線発生装置 11 、Ｘ線管
球 12 、分光結晶 14 、光電子増倍管 15 、データ処理
部 16 からなり、分析試料 13 がセットされる試料室 1
7 は真空にされている。分析試料13には、Ｘ線管球12か
ら一次Ｘ線が照射されて各元素から二次Ｘ線( 特性Ｘ
線) が放射される。次いで特性Ｘ線は結晶でされ、光電
子増倍管 15 により光電検出が行なわれる。ここで、特
性Ｘ線の波長の違いから定性分析が行なわれ、また特性
Ｘ線の強度から定量分析が行なわれる。本分析の主な測
定条件を表１に示す。
球 12 、分光結晶 14 、光電子増倍管 15 、データ処理
部 16 からなり、分析試料 13 がセットされる試料室 1
7 は真空にされている。分析試料13には、Ｘ線管球12か
ら一次Ｘ線が照射されて各元素から二次Ｘ線( 特性Ｘ
線) が放射される。次いで特性Ｘ線は結晶でされ、光電
子増倍管 15 により光電検出が行なわれる。ここで、特
性Ｘ線の波長の違いから定性分析が行なわれ、また特性
Ｘ線の強度から定量分析が行なわれる。本分析の主な測
定条件を表１に示す。
【００２２】
【表１】 この条件で、ガラスビード状の標準試料を用い酸化バナ
ジウムセラミックス中の ZrO2 、Y2O3の検量関係を求め
た。図４は本発明に係る実施例の ZrO2 とY2O3の検量関
係を示す線図である。直線ａはZrO2の検量線、直線ｂは
Y2O3の検量線である。いずれも直線性の良好な検量線が
得られた。検量線の実験式は数１で表される。Ｘ線強度
比はy 、濃度はＸで、単位はwt％である。
ジウムセラミックス中の ZrO2 、Y2O3の検量関係を求め
た。図４は本発明に係る実施例の ZrO2 とY2O3の検量関
係を示す線図である。直線ａはZrO2の検量線、直線ｂは
Y2O3の検量線である。いずれも直線性の良好な検量線が
得られた。検量線の実験式は数１で表される。Ｘ線強度
比はy 、濃度はＸで、単位はwt％である。
【００２３】
【数１】Ｘ（ZrO2）＝ 3.12 y − 0.185 、Ｘとy の相
関係数＝0.999 Ｘ（Y2O3）＝ 3.11 y − 0.029 、Ｘとy の相関係数＝
0.999 試料中の成分濃度とＸ線強度比との相関係数は0.999 で
良好であることが分かる。本法での検量線から、酸化バ
ナジウムセラミックス中の定量範囲は、 0.005〜3.5 wt
％である。
関係数＝0.999 Ｘ（Y2O3）＝ 3.11 y − 0.029 、Ｘとy の相関係数＝
0.999 試料中の成分濃度とＸ線強度比との相関係数は0.999 で
良好であることが分かる。本法での検量線から、酸化バ
ナジウムセラミックス中の定量範囲は、 0.005〜3.5 wt
％である。
【００２４】一定量のZrO2、Y2O3を調合したV2O3を用い
てガラスビード試料を作製し、上記の検量線を用いて Z
rO2 、Y2O3の蛍光Ｘ線定量分析精度の検討を行った。1
wt％のZrO2、0.5 wt％のY2O3を含む5 個のガラスビー
ド試料についての蛍光Ｘ線定量分析の結果を表２に示
す。
てガラスビード試料を作製し、上記の検量線を用いて Z
rO2 、Y2O3の蛍光Ｘ線定量分析精度の検討を行った。1
wt％のZrO2、0.5 wt％のY2O3を含む5 個のガラスビー
ド試料についての蛍光Ｘ線定量分析の結果を表２に示
す。
【００２５】
【表２】 ガラスビード試料での ZrO2 、Y2O3濃度の繰り返し分析
精度は変動係数で１％以下で良好であることが分かる。
以上の準備を行なったうえで、実試料酸化バナジウムセ
ラミックス中の ZrO2、Y2O3の定量分析を実施した。
精度は変動係数で１％以下で良好であることが分かる。
以上の準備を行なったうえで、実試料酸化バナジウムセ
ラミックス中の ZrO2、Y2O3の定量分析を実施した。
【００２６】酸化バナジウムセラミックス製造プロセス
により、 V2O5 を原料にして還元処理したV2O3の粉末を
アルミナルツボとジルコニアボールを用いてボールミル
処理した試料の ZrO2 と Y2O3 の定量分析に適用した結
果を表３に示す。分析結果の単位は、wt％である。
により、 V2O5 を原料にして還元処理したV2O3の粉末を
アルミナルツボとジルコニアボールを用いてボールミル
処理した試料の ZrO2 と Y2O3 の定量分析に適用した結
果を表３に示す。分析結果の単位は、wt％である。
【００２７】
【表３】 ボールミル処理時間の異なる試料の分析からは、ジルコ
ニアボールからの磨耗した成分と言える微量の ZrO2 と
Y2O3 の量が 0.005〜0.78wt％で定量でき、混入する不
純物量の評価ができることが判った。さらに、この分析
結果から不純物量はZrO2量＞Y2O3量であることやボール
ミル処理時間に依存していることも判った。
ニアボールからの磨耗した成分と言える微量の ZrO2 と
Y2O3 の量が 0.005〜0.78wt％で定量でき、混入する不
純物量の評価ができることが判った。さらに、この分析
結果から不純物量はZrO2量＞Y2O3量であることやボール
ミル処理時間に依存していることも判った。
【００２８】この発明によれば、酸化バナジウムセラミ
ックスの微量のZrO2とY2O3量の分析が可能となったの
で、製造工程での不純物量の評価に適用できる極めて実
用的な方法と言える。 実施例２ 分析方法Ｂ（図２参照）におけるアルカリ溶融溶液化試
料調製手順とプラズマ発光分析方法について述べる。
ックスの微量のZrO2とY2O3量の分析が可能となったの
で、製造工程での不純物量の評価に適用できる極めて実
用的な方法と言える。 実施例２ 分析方法Ｂ（図２参照）におけるアルカリ溶融溶液化試
料調製手順とプラズマ発光分析方法について述べる。
【００２９】試料の酸化バナジウムセラミックスは粉末
状または焼結体であり、約１g 程度を採り、粉砕する。
これは、凝集している粉末と焼結体を溶融しやすくする
ためであり、篩の目開き約60メッシュ（粒径約 250μm
）以下を目安に行なう。次に粉砕物を 105℃、2 時間
乾燥し吸着水分の除去を行い、その後デシケータ中にて
室温まで冷却する。
状または焼結体であり、約１g 程度を採り、粉砕する。
これは、凝集している粉末と焼結体を溶融しやすくする
ためであり、篩の目開き約60メッシュ（粒径約 250μm
）以下を目安に行なう。次に粉砕物を 105℃、2 時間
乾燥し吸着水分の除去を行い、その後デシケータ中にて
室温まで冷却する。
【００３０】分析試料量として上記の水分除去した粉末
を 0.100g 、融剤(Li2B4O7) を1g、融点降下剤(Li2CO3)
を1g秤量、混合した後、次いで加熱溶融を電気炉で行な
った。この時の加熱設定温度は1000℃、加熱時間は10分
間とした。使用する溶融容器は所定の白金ルツボを用い
る。溶融後は、室温まで冷却し、その後に希塩酸により
溶解溶液化する。分析試料は全量 200mlとした。前記の
溶融条件および溶解法は試料が全て溶融し、溶解溶液中
の試料濃度が希薄にならないようにLiの量をできるだけ
抑えるように検討して決定したものである。
を 0.100g 、融剤(Li2B4O7) を1g、融点降下剤(Li2CO3)
を1g秤量、混合した後、次いで加熱溶融を電気炉で行な
った。この時の加熱設定温度は1000℃、加熱時間は10分
間とした。使用する溶融容器は所定の白金ルツボを用い
る。溶融後は、室温まで冷却し、その後に希塩酸により
溶解溶液化する。分析試料は全量 200mlとした。前記の
溶融条件および溶解法は試料が全て溶融し、溶解溶液中
の試料濃度が希薄にならないようにLiの量をできるだけ
抑えるように検討して決定したものである。
【００３１】次に、不純物量の既知のV2O3試薬を用い
て、上記の融剤を用い、同じように標準試料液を作製し
ておき、この試料液を用いてプラズマ発光線強度の測定
から、Cr、Fe、Zr、Y2についての定量分析用の検量線を
作成する。図５は本発明に係る試料液中の元素の分析に
用いるプラズマ発光分析装置の構成図である。酸化バナ
ジウムセラミックス中のCr2O3 、Fe、ZrO2、Y2O3の定量
分析を行なうことを目的に調製したアルカリ溶融溶液化
した試料液の測定を行うためのものである。
て、上記の融剤を用い、同じように標準試料液を作製し
ておき、この試料液を用いてプラズマ発光線強度の測定
から、Cr、Fe、Zr、Y2についての定量分析用の検量線を
作成する。図５は本発明に係る試料液中の元素の分析に
用いるプラズマ発光分析装置の構成図である。酸化バナ
ジウムセラミックス中のCr2O3 、Fe、ZrO2、Y2O3の定量
分析を行なうことを目的に調製したアルカリ溶融溶液化
した試料液の測定を行うためのものである。
【００３２】この分析計は、高周波電源部 34 、高周波
コイル34a 、試料導入部 32 、発光部 31 、分光部 35
、測光部 36 、およびデータ処理部 37 からなる。高
周波コイル34a の中にガスボンベ38からアルゴンガスが
送られ、高周波電力により6000〜8000Ｋの高温にされた
アルゴンプラズマ31が用いられる。試料液33は、試料導
入部のネブライザー（霧吹型）32からプラズマ炎中に導
入されて発光させ、発光線は器35により測定線の選別を
行って測光部36で光電検出が行われる。
コイル34a 、試料導入部 32 、発光部 31 、分光部 35
、測光部 36 、およびデータ処理部 37 からなる。高
周波コイル34a の中にガスボンベ38からアルゴンガスが
送られ、高周波電力により6000〜8000Ｋの高温にされた
アルゴンプラズマ31が用いられる。試料液33は、試料導
入部のネブライザー（霧吹型）32からプラズマ炎中に導
入されて発光させ、発光線は器35により測定線の選別を
行って測光部36で光電検出が行われる。
【００３３】溶液化されたセラミックスの試料液33が準
備されて各元素の発光線が測定できる。しかし、プラズ
マ発光分析における感度の低下や妨害になる干渉として
次に示すような４項目が知られており、その回避を検討
する必要がある。 (1) 物理干渉: 試料液の粘性、表面張力、密度などの物
理的性質の変化によるもの。
備されて各元素の発光線が測定できる。しかし、プラズ
マ発光分析における感度の低下や妨害になる干渉として
次に示すような４項目が知られており、その回避を検討
する必要がある。 (1) 物理干渉: 試料液の粘性、表面張力、密度などの物
理的性質の変化によるもの。
【００３４】(2) 化学干渉: 試料液中の難解離性化合物
の生成などの化学的性質の変化によるもの。 (3) イオン化干渉: 試料液中にアルカリ金属類などイオ
ン化し易い元素が多く含まれたときプラズマ内のイオン
化平衡が変化するもの。 (4) 干渉: プラズマガス成分やプラズマ中の他の分子や
原子による発光スペクトルが目的とする分析スペクトル
と重なって分析測定に影響することによる。
の生成などの化学的性質の変化によるもの。 (3) イオン化干渉: 試料液中にアルカリ金属類などイオ
ン化し易い元素が多く含まれたときプラズマ内のイオン
化平衡が変化するもの。 (4) 干渉: プラズマガス成分やプラズマ中の他の分子や
原子による発光スペクトルが目的とする分析スペクトル
と重なって分析測定に影響することによる。
【００３５】(1) 〜(3) 項は、試料調製時の試薬の種類
と量が関係する。ここでは、前記分析試料調製時に用い
た融剤と塩酸の量を管理して、標準試料液に対しても分
析試料と同等量を添加し、液組成の整合を行って用いる
ようにしたため、分析上の干渉は除外できた。特に(4)
項については、分析波長を選定するすることで影響を避
けることができる。本実施例では、Crの定量の場合、通
常用いられる 波長267.716 nmの線を使うと試料液中の
V とFeによる干渉があることが分かったので、測定条件
を検討した結果、波長206.149 nmの線を使うことによっ
て干渉が除外できることを見出した。
と量が関係する。ここでは、前記分析試料調製時に用い
た融剤と塩酸の量を管理して、標準試料液に対しても分
析試料と同等量を添加し、液組成の整合を行って用いる
ようにしたため、分析上の干渉は除外できた。特に(4)
項については、分析波長を選定するすることで影響を避
けることができる。本実施例では、Crの定量の場合、通
常用いられる 波長267.716 nmの線を使うと試料液中の
V とFeによる干渉があることが分かったので、測定条件
を検討した結果、波長206.149 nmの線を使うことによっ
て干渉が除外できることを見出した。
【００３６】このようにして得た測定条件で、標準試料
液について各元素の発光線の強度との関係から、直線回
帰計算により定数を求めて、検量線を作成した。主な測
定条件を表４に示す。
液について各元素の発光線の強度との関係から、直線回
帰計算により定数を求めて、検量線を作成した。主な測
定条件を表４に示す。
【００３７】
【表４】 図６は本発明に係る実施例の検量関係を示し、(a) はCr
の検量線図、(b) はFeの検量線図、(c) はZrの検量線
図、(d) はY の検量線図である。y を発光強度比、Ｘを
濃度（mg/l) として、各検量線の実験式は数２で表され
る。
の検量線図、(b) はFeの検量線図、(c) はZrの検量線
図、(d) はY の検量線図である。y を発光強度比、Ｘを
濃度（mg/l) として、各検量線の実験式は数２で表され
る。
【００３８】
【数２】Ｘ(Cr)＝6.893 ×10-6y ＋1.042 ×10-2、y と
Ｘの相関係数＝0.999 Ｘ(Fe)＝9.642 ×10-7y −1.640 ×10-1、y とＸの相関
係数＝0.999 Ｘ(Zr)＝5.862 ×10-7y −1.086 ×10-2、y とＸの相関
係数＝0.999 Ｘ(Y )＝2.893 ×10-7y ＋1.581 ×10-2、y とＸの相関
係数＝0.999 試料中の成分濃度と発光強度比との相関係数は0.999
で、いずれも直線性の良好な検量線であった。
Ｘの相関係数＝0.999 Ｘ(Fe)＝9.642 ×10-7y −1.640 ×10-1、y とＸの相関
係数＝0.999 Ｘ(Zr)＝5.862 ×10-7y −1.086 ×10-2、y とＸの相関
係数＝0.999 Ｘ(Y )＝2.893 ×10-7y ＋1.581 ×10-2、y とＸの相関
係数＝0.999 試料中の成分濃度と発光強度比との相関係数は0.999
で、いずれも直線性の良好な検量線であった。
【００３９】上記の検量線を用いて、元素量を求めてか
ら各酸化物量に換算して酸化バナジウムセラミックス中
の酸化物不純物量を求めることができる。本法での各成
分の定量下限 (wt％) は、Cr2O3 では0.001 、 Fe2O3で
は0.01、 ZrO2 では0.001 、Y2O3 では0.003 である。
次ぎに、高純度V2O3試薬に一定濃度の Cr 、Fe、Zr、Y
を含ませ、上記の作製法により試料液を用意し、これら
に前記のプラズマ発光分析を行い、上記の検量線を適用
して繰り返し分析精度の検討を行なった。Cr、Fe、Zr、
Y の各濃度2.030.0 1.0 および0.5 mg/lの5 個のアル
カリ溶融溶液化の試料液についての分析結果を表５に示
す。
ら各酸化物量に換算して酸化バナジウムセラミックス中
の酸化物不純物量を求めることができる。本法での各成
分の定量下限 (wt％) は、Cr2O3 では0.001 、 Fe2O3で
は0.01、 ZrO2 では0.001 、Y2O3 では0.003 である。
次ぎに、高純度V2O3試薬に一定濃度の Cr 、Fe、Zr、Y
を含ませ、上記の作製法により試料液を用意し、これら
に前記のプラズマ発光分析を行い、上記の検量線を適用
して繰り返し分析精度の検討を行なった。Cr、Fe、Zr、
Y の各濃度2.030.0 1.0 および0.5 mg/lの5 個のアル
カリ溶融溶液化の試料液についての分析結果を表５に示
す。
【００４０】
【表５】 表５から、アルカリ溶融溶液化の試料液での Cr 、Fe、
Zr、Y 濃度の繰り返し分析精度は変動係数で１％以下で
良好であることが分かる。次に、実試料の酸化バナジウ
ムセラミックス中の Cr2O3、Fe、ZrO2、Y2O3の定量分析
を行った。前記の酸化バナジウムセラミックス製造プロ
セスにより、高純度V2O5を原料にして還元処理し、V2O3
の粉末を作製後にアルミナルツボとジルコニアボールを
用いてボールミル処理時間を変えた酸化バナジウムセラ
ミックス（Cr2O3、Fe、ZrO2、Y2O3）の定量分析結果を
表６に示す。分析結果の単位は、wt％である。
Zr、Y 濃度の繰り返し分析精度は変動係数で１％以下で
良好であることが分かる。次に、実試料の酸化バナジウ
ムセラミックス中の Cr2O3、Fe、ZrO2、Y2O3の定量分析
を行った。前記の酸化バナジウムセラミックス製造プロ
セスにより、高純度V2O5を原料にして還元処理し、V2O3
の粉末を作製後にアルミナルツボとジルコニアボールを
用いてボールミル処理時間を変えた酸化バナジウムセラ
ミックス（Cr2O3、Fe、ZrO2、Y2O3）の定量分析結果を
表６に示す。分析結果の単位は、wt％である。
【００４１】
【表６】 粉砕処理時間が異なり、かつわずかな組成の異なるセラ
ミックス材料の分析ででも、Cr2O3 、Fe、ZrO2、Y2O3量
の定量分析でき、混入する不純物量の評価も同時にでき
ることが分かる。この発明によれば、酸化バナジウムセ
ラミックスの分析が可能となったので、製造工程での不
純物量と材料の組成評価に適用できる極めて実用的な方
法と言える。
ミックス材料の分析ででも、Cr2O3 、Fe、ZrO2、Y2O3量
の定量分析でき、混入する不純物量の評価も同時にでき
ることが分かる。この発明によれば、酸化バナジウムセ
ラミックスの分析が可能となったので、製造工程での不
純物量と材料の組成評価に適用できる極めて実用的な方
法と言える。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、酸化バナジウムセラミ
ックス中の不純物を定量する分析方法において、三酸化
バナジウムが主成分である酸化バナジウムセラミックス
試料を四ホウ酸リチウムと炭酸リチウムの混合された融
剤と共に加熱溶融後、冷却固化してガラスビード状試料
とする分析試料調製工程と、前記工程により得られれた
ガラスビード状試料を蛍光Ｘ線分析によってZrとY の量
を求める定量分析工程から構成されることとしたため、
融剤の作用によりZrとY は均一に溶融分散し蛍光Ｘ線分
析により定量分析が、短時間で精度良くできる。この方
法は、酸化バナジウムセラミックス中にジルコニアボー
ルが磨耗して混入する ZrO2 と Y2O3 量を求める場合に
特に有効である。
ックス中の不純物を定量する分析方法において、三酸化
バナジウムが主成分である酸化バナジウムセラミックス
試料を四ホウ酸リチウムと炭酸リチウムの混合された融
剤と共に加熱溶融後、冷却固化してガラスビード状試料
とする分析試料調製工程と、前記工程により得られれた
ガラスビード状試料を蛍光Ｘ線分析によってZrとY の量
を求める定量分析工程から構成されることとしたため、
融剤の作用によりZrとY は均一に溶融分散し蛍光Ｘ線分
析により定量分析が、短時間で精度良くできる。この方
法は、酸化バナジウムセラミックス中にジルコニアボー
ルが磨耗して混入する ZrO2 と Y2O3 量を求める場合に
特に有効である。
【００４３】あるいは、同じく加熱溶融後、冷却固化し
た後、塩酸により溶解し、溶液試料とする分析試料調製
工程と、前記工程により得られた溶液試料をプラズマ発
光分析法によって前記試料液中の溶解元素の発光強度か
ら、鉄、クロム、ジルコニウムまたはイットリウムのそ
れぞれの量を求める定量分析工程から構成されることと
したため、試料中の金属酸化物は融剤の作用により塩酸
に可溶な塩となりプラズマ発光分析法によりCr、Fe、Zr
およびY の定量分析が、短時間で精度良くできる。
た後、塩酸により溶解し、溶液試料とする分析試料調製
工程と、前記工程により得られた溶液試料をプラズマ発
光分析法によって前記試料液中の溶解元素の発光強度か
ら、鉄、クロム、ジルコニウムまたはイットリウムのそ
れぞれの量を求める定量分析工程から構成されることと
したため、試料中の金属酸化物は融剤の作用により塩酸
に可溶な塩となりプラズマ発光分析法によりCr、Fe、Zr
およびY の定量分析が、短時間で精度良くできる。
【００４４】また、前記プラズマ発光分析方法におい
て、測定波長は鉄の場合は259.940 nm、クロムの場合20
6.149 nm、ジルコニウムの場合343.823 nm、イットリウ
ムの場合324.228 nmを用いるので、V とFeによる干渉を
受けずに酸化バナジウムセラミックス中のFeとCrの定量
分析が精度良くできる。そのため、特にFe2O3 と Cr2O3
を添加したＰＴＣ特性を示す酸化バナジウムセラミック
スの定量分析に有効である。
て、測定波長は鉄の場合は259.940 nm、クロムの場合20
6.149 nm、ジルコニウムの場合343.823 nm、イットリウ
ムの場合324.228 nmを用いるので、V とFeによる干渉を
受けずに酸化バナジウムセラミックス中のFeとCrの定量
分析が精度良くできる。そのため、特にFe2O3 と Cr2O3
を添加したＰＴＣ特性を示す酸化バナジウムセラミック
スの定量分析に有効である。
【図１】本発明の実施例に係わる分析方法Ａの分析試料
調製手順を示す流れ図
調製手順を示す流れ図
【図２】本発明の実施例に係わる分析方法Ｂの分析試料
調製手順を示す流れ図
調製手順を示す流れ図
【図３】蛍光Ｘ線分析装置の構成図
【図４】本発明に係る実施例の ZrO2 とY2O3の検量関係
を示す線図
を示す線図
【図５】本発明に係る試料液中の元素の分析に用いるプ
ラズマ発光分析装置の構成図
ラズマ発光分析装置の構成図
【図６】本発明に係る実施例の検量関係を示し、(a) Cr
の検量線図、(b) Feの検量線図、(c) Zrの検量線図、
(d) Y の検量線図
の検量線図、(b) Feの検量線図、(c) Zrの検量線図、
(d) Y の検量線図
１１ Ｘ線発生装置 １２ Ｘ線管球 １３ 分析試料 １４ 分光結晶 １５ 光電子増倍管 １６ データ処理装置 １７ 分析試料室 ３１ 発光部 ３２ ネブライザー（霧吹型） ３３ 試料液 ３４ 高周波電源 ３４ａ 高周波コイル ３５ 分光部 ３６ 測光部 ３７ データ処理部 ３８ アルゴンガス
Claims (3)
- 【請求項１】酸化バナジウムセラミックス中の不純物を
定量する分析方法において、三酸化バナジウムが主成分
である酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチ
ウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融
後、冷却固化してガラスビード状試料とする分析試料調
製工程と、前記工程により得られれたガラスビード状試
料を蛍光Ｘ線分析によってジルコニウムとイットリウム
の量を求める定量分析工程から構成されることを特徴と
する酸化バナジウムセラミックスの分析方法。 - 【請求項２】酸化バナジウムセラミックス中の不純物を
定量する分析方法において、三酸化バナジウムが主成分
である酸化バナジウムセラミックス試料を四ホウ酸リチ
ウムと炭酸リチウムの混合された融剤と共に加熱溶融
後、冷却固化した後、塩酸により溶解し、溶液試料とす
る分析試料調製工程と、前記工程により得られた溶液試
料をプラズマ発光分析法によって前記試料液中の溶解元
素の発光強度から、鉄、クロム、ジルコニウムまたはイ
ットリウムのそれぞれの量を求める定量分析工程から構
成されることを特徴とする酸化バナジウムセラミックス
の分析方法。 - 【請求項３】前記プラズマ発光分析方法において、測定
波長として鉄の場合は259.940 nm、クロムの場合は206.
149 nm、ジルコニウムの場合は343.823 nm、イットリウ
ムの場合は324.228 nmを用いることを特徴とする請求項
２に記載の酸化バナジウムセラミックスの分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6952996A JPH09257673A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 酸化バナジウムセラミックスの分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6952996A JPH09257673A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 酸化バナジウムセラミックスの分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09257673A true JPH09257673A (ja) | 1997-10-03 |
Family
ID=13405349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6952996A Pending JPH09257673A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 酸化バナジウムセラミックスの分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09257673A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004065949A1 (en) * | 2003-01-21 | 2004-08-05 | X-Ray Flux Pty Ltd | X-ray fluorescence flux composition |
| AU2004206033B2 (en) * | 2003-01-21 | 2009-05-14 | X-Ray Flux Pty Ltd | X-ray fluorescence flux composition |
| KR20130075488A (ko) * | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 삼성전기주식회사 | 적층 세라믹 커패시터 유전체 재료 정량 분석 방법 |
| KR20210078750A (ko) * | 2019-12-19 | 2021-06-29 | 주식회사 포스코 | 편석 원소 모니터링 장치 |
| CN113984819A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-01-28 | 山东莱钢永锋钢铁有限公司 | 一种生白云毛石高温熔融x荧光测量方法 |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP6952996A patent/JPH09257673A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004065949A1 (en) * | 2003-01-21 | 2004-08-05 | X-Ray Flux Pty Ltd | X-ray fluorescence flux composition |
| AU2004206033B2 (en) * | 2003-01-21 | 2009-05-14 | X-Ray Flux Pty Ltd | X-ray fluorescence flux composition |
| KR20130075488A (ko) * | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 삼성전기주식회사 | 적층 세라믹 커패시터 유전체 재료 정량 분석 방법 |
| KR20210078750A (ko) * | 2019-12-19 | 2021-06-29 | 주식회사 포스코 | 편석 원소 모니터링 장치 |
| CN113984819A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-01-28 | 山东莱钢永锋钢铁有限公司 | 一种生白云毛石高温熔融x荧光测量方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sverchkov et al. | Method of reference samples preparation for X-ray fluorescence analysis | |
| Resano et al. | Direct determination of sulfur in solid samples by means of high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry using palladium nanoparticles as chemical modifier | |
| JP2003194683A (ja) | 分析用試料の調製方法及び元素の定量方法 | |
| Uchida et al. | Determination of major and minor elements in silicates by inductively coupled plasma emission spectrometry | |
| Gupta | Determination of noble metals in silicate rocks, ores and metallurgical samples by simultaneous multi-element graphite furnace atomic absorption spectrometry with Zeeman background correction | |
| Singh et al. | Modern Competent Methods for Purity Determination of Gold: Some Practical Aspects | |
| CN105717151A (zh) | 重整催化剂中铂、钐元素的测定方法 | |
| Min et al. | Analysis of ultrafine ZrO2 powder for minor and trace elements by a slurry sampling inductively coupled plasma atomic emission spectrometric method | |
| CA2513566C (en) | X-ray fluorescence flux composition | |
| JPH05273132A (ja) | セラミックスの組成分析方法 | |
| Resano et al. | Direct determination of trace amounts of silicon in polyamides by means of solid sampling electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry | |
| CA2625318C (en) | Nickel flux composition | |
| RU2634074C1 (ru) | Способ определения концентрации ионов калия в сложных минеральных удобрениях | |
| Dhara et al. | Universal EDXRF method for multi-elemental determinations using fused bead specimens | |
| Seregina et al. | Characterization of REE-Nb ores by a combination of spectrochemical techniques | |
| JP2616177B2 (ja) | セラミックスの組成分析方法 | |
| JPH10132801A (ja) | セラミックスと両性金属よりなる組成物の分析方法 | |
| Mihajlović et al. | Determination of thallium in sulphide geological samples by x‐ray fluorescence spectrometry | |
| Borisov et al. | Laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry of pressed pellet surrogates for Pu materials disposition | |
| JPS6362695B2 (ja) | ||
| Nachtrieb et al. | Fused Salt Technique in Spectrochemical Analysis | |
| Okamoto | Electrothermal vaporization system using furnace-fusion technique for the determination of lead in botanical samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry | |
| Tomkins et al. | Quantitative Determination of Tantalum, Tugsten, Niobium, and Zirconium in High Temperature Alloys by X-Ray Fluorescent Solution Method. | |
| Strasheim et al. | A quantitative X-ray fluorescence method of analysis for geological samples using a correction technique for the matrix effects | |
| Vuchkova et al. | Fusion method for preparation of refractory nickel based alloy powders for X-ray fluorescence spectrometry |