JPH09258004A - 反射防止多層膜とその成膜方法並びにその成膜装置 - Google Patents

反射防止多層膜とその成膜方法並びにその成膜装置

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JPH09258004A
JPH09258004A JP8068608A JP6860896A JPH09258004A JP H09258004 A JPH09258004 A JP H09258004A JP 8068608 A JP8068608 A JP 8068608A JP 6860896 A JP6860896 A JP 6860896A JP H09258004 A JPH09258004 A JP H09258004A
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Hiroaki Kawamura
裕明 川村
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賀文 太田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】容易に剥離しない耐久性及び撥水性の良い撥水
層を備えた反射防止膜を提供すること、およびこの反射
防止膜を成膜する方法、並びにこの反射防止膜を安価に
作製できる装置を提供する 【解決手段】基板1上に屈折率の異なった2種以上の材
料で2層以上の反射防止用の光学薄膜3を成膜し、光学
薄膜上にC、F、H、N、S、O、Si等から構成され
る高分子材料の撥水層を成膜した反射防止多層膜2に於
いて、光学薄膜と撥水層の間に10Å以下の膜厚でA
l、Ti、Si、Nb、Cr、Cu、Mg、Ta、Zr
のいずれかから構成される中間層5を設けた。1つの真
空槽内に、光学薄膜成膜用の複数の蒸発源又はスパッタ
装置、撥水層用の高分子材料の蒸発源又はスパッタ装
置、光学薄膜の最上層の薄膜及び撥水層の材料と反応結
合する材料から成る中間層用の蒸発源又はスパッタ装置
を用意して成膜する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、眼鏡レンズ等の光
学機器や各種部品に適用される反射防止多層膜、および
その成膜方法並びにその成膜装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、眼鏡レンズの両面或いは片面に低
屈折率と高屈折率の誘電体材料を交互に成膜し、レンズ
の内側では反射による視認性の低下を防止すると共にそ
の外側では光の反射を防止することが行われている。ま
た、最近では、VDT作業における外光の映り込み防止
のために、表面に直接反射防止膜を成膜したディスプレ
ーや、PET(ポリエチレンテレフタレート)やPMM
A(ポリメチルメタアクリレート)等のフィルム状の高
分子基板上に反射防止膜を成膜してこれをディスプレー
上に貼着け或いは前面に設置したものが市販されてい
る。
【0003】これらの反射防止膜は、その機能的性格
上、常に外界の生活環境、例えば眼鏡レンズでは雨水、
汗、唾、ディスプレーではコーヒー、紅茶、酒等のしぶ
き、幼児の指紋やよだれ、等に晒されるため、光学膜と
しての反射防止性能が劣化する。通常の汚染の場合、水
や洗剤等を含んだ布巾や雑巾などで比較的手荒く洗浄さ
れるのが一般である。
【0004】しかし、光学膜を構成する誘電体膜は、表
面エネルギーが大きいため、体液に含まれる油分や飲料
等に含まれるCa、Mg、Na等のいわゆるミネラル成
分が一旦付着すると、洗剤等で拭いても100Å以上の
残査が残る。そればかりでなく、拭きムラが発生し、著
しく光学特性が劣化し、反射防止性能が失われる場合も
あり、反射防止膜には水分をはじく特性、つまり撥水性
が要求される。
【0005】そこで従来の反射防止膜では、光学膜を構
成する誘電体層の上に、C、F、H、N、S、O、Si
等から成る高分子材料、いわゆる界面活性剤が20〜3
0Åの膜厚で形成される。
【0006】反射防止膜は通常、多層膜で構成され、そ
の最上層の誘電体膜であるSiOXやAlOX、MgFX
等の水接触角は、通常、SiOXで約10°、AlOX
MgFXで60°程度であり、撥水性が不充分である
が、前記の界面活性剤が形成されたものは110°の水
接触角を示し、実用上の撥水性は充分に満たされてい
る。図1の(a)にTiOXとSiOX膜を有する従来の
反射防止膜、図1の(b)にITOとSiOX膜を有す
る従来の反射防止膜の構造を示した。
【0007】反射防止膜は可視光透過性の光学フィルタ
ーであるから、基板には、通常、透光性を有する透明な
PET、PMMAやガラス等が用いられる。図1の模式
図(a)は、高屈折率の誘電体膜TiOXと、低屈折率
のSiOX膜を交互に設計値に見合った膜厚で4層積層
したもので、図1の模式図(b)は、基板上の第1層目
と第3層目が導電性のITO膜になっており、導電性を
持たせることによって反射防止膜に電磁シールド機能を
保有させたものである。いかなる場合でも、反射防止特
性を発現させるために最上層は屈折率の低いSiOX
AlOX、MgFX、或いはこれらの混合物、例えば、A
l−Si−OX等の材料が選択される。これら従来の反
射防止膜の最上層の膜の上に、反射防止特性を阻害しな
い範囲の膜厚30Å以下の界面活性剤の撥水層が形成さ
れている。
【0008】図2は従来の反射防止膜の成膜装置の1例
の説明図であり、反射防止膜を構成する光学膜の成膜用
の真空槽aと撥水層の成膜用の真空槽bとを分離独立し
て設け、まず真空槽a内に於いて繰り出しロールdに取
り付けた例えばPET等のロール状の高分子フィルム基
板cを成膜ドラムeを循環して巻き取りロールfへと繰
り出し、該ドラムeの周囲に配置した4基のスパッタ装
置gにRF電源から電力を投入して該装置gのスパッタ
ターゲットをスパッタし、交互にTiO2とSiO2の薄
膜を循環移動する該基板cに成膜して巻き取る。膜厚は
RF電力の投入量で調整される。そして巻き取った該基
板cを10-5Torr程度の真空に保った真空槽b内の繰り
出しロールhに取り付け、これより成膜ドラムiを循環
して巻き取りロールjの巻き取られる間にDC電源に接
続したタングステンボートの蒸発源kから溶融蒸発する
ベヘン酸等の界面活性剤を例えば約30Åの膜厚で蒸着
して撥水層を形成することにより反射防止多層膜が成膜
される。撥水層の厚さはDC電源のパワーを調整するこ
とにより、所望値に調整できる。l、mは真空ポンプに
接続された真空排気孔、nはアルゴンガスの導入口で、
真空槽a内は10-2〜10-4Torr程度にガス導入量と排
気量とで調整される。尚、光学膜の成膜に蒸着法を使用
し、撥水層をCVD、スクリーン印刷、ディピング等に
より形成することも行われている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】図1に代表的に示した
従来の反射防止膜は、光学膜である積層誘電体膜の上に
直接に撥水層である界面活性剤が成膜されている。通
常、光学膜の光学的特性つまり反射防止特性を阻害しな
い撥水層の膜厚は30Å以下であるから、界面活性剤の
単分子層程度に成膜厚さが制限される。そのため、界面
活性剤には、カルボキシル基等の電気的分極によって光
学膜である誘電体材料と弱い電気的結合をする材料が選
択されている。しかし、化学的反応を伴わない結合であ
るため、機械的摩擦によって膜剥離を発生する欠点があ
る。
【0010】図2の装置で作成した反射防止膜は、脱脂
綿に100%エタノールを含ませ、250g/cm2
荷重と2cm/secの速さで10回ランビングする
と、0.5cc初期水接触角110°が80°に低下
し、実用性を満足していない。またその装置は、光学膜
成膜用と撥水層成膜用が独立分離しているので、生産性
の観点からコスト高となっており、基板は真空槽内で光
学膜を成膜したのちこれより一旦大気中に取り出し、撥
水層成膜用の真空槽に収めて成膜されるので、大気中の
2O、O2、N2等が付着し、撥水層の耐久性が向上し
ない。具体的には、図2の装置の真空槽aで表1、表2
の諸元で作成した光学膜を50℃、湿度55%の大気中
に放置し、その放置時間を変えて真空槽bに入れ、表2
の諸元で撥水層を成膜した後、0.5cc、水接触角を
測定した結果は図3に示す如くである。これに黒丸で示
した水接触角は、脱脂綿に100%エタノールを含ま
せ、250g/cm2の荷重と2cm/secの速さで
10回ランビングしたのちの測定値であり、白丸はラビ
リング前の水接触角である。これより大気中の放置時間
が長くなるに従ってラビリング後の水接触角の低下が見
られる。
【0011】
【表1】
【0012】
【表2】
【0013】本発明は、容易に剥離しない耐久性及び撥
水性の良い撥水層を備えた反射防止膜を提供すること、
およびこの反射防止膜を成膜する方法、並びにこの反射
防止膜を安価に作製できる装置を提供することを目的と
するものである。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明では、基板上に、
屈折率の異なった2種以上の材料で2層以上の反射防止
用の光学薄膜を成膜し、該光学薄膜上にC、F、H、
N、S、O、Si等から構成される高分子材料の薄膜を
撥水層として成膜した反射防止多層膜に於いて、該光学
薄膜と撥水層の間に10Å以下の膜厚でAl、Ti、S
i、Nb、Cr、Cu、Mg、Ta、Zrのいずれかか
ら構成される中間層を設けることにより、上記目的を達
成するようにした。該中間層は該光学薄膜の最上層の薄
膜及び該撥水層と化学反応で互いに結合する材料から成
り、該中間層を該光学薄膜上に蒸着又はスパッタにより
形成し、その上に撥水層を蒸着又はスパッタにより形成
することが好ましく、請求項4、5の方法とすることに
より、容易に剥離せずしかも撥水性のよい反射防止多層
膜が安価に製作でき、この方法は請求項6の装置構成に
より的確に実施できる。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を図4に示す
反射防止多層膜の模式図に基づき説明すると、同図に於
いて符号1はガラス、プラスチックス等の着色又は無色
の透明なセラミックス基板や高分子フィルム基板から成
る任意の厚さの基板、2は該基板1上に設けられた反射
防止多層膜を示し、該膜2は該基板1上に成膜された屈
折率の異なった2種以上の材料から成り2層以上に形成
された反射防止用の光学薄膜3と該光学薄膜3を保護す
るベヘン酸から成る撥水層4を有する。該撥水層4は、
通常は約30Å以下である。
【0016】こうした膜構成は従来のものも備えるとこ
ろであるが、本発明では該光学薄膜3と撥水層4の間に
10Å以下の膜厚でAl、Ti、Si、Nb、Cr、C
u、Mg、Ta、Zrのいずれかから構成されて該光学
薄膜の最上層の薄膜及び撥水層4の材料と化学反応する
中間層5を設け、従来の撥水層が剥離し易く撥水性が失
われ易い欠点を解消するようにした。該基板1にはガラ
ス、PET、PMMAが多用される。該光学薄膜3とし
てはTiOX、SiOX、AlOX、MgFX、TaOX
MgO、ZrOX、ITO等の公知の材料が使用され、
スパッタリング若しくは蒸着により膜設計値に応じた膜
厚で2層以上例えば4層3a、3b、3c、3dに形成
される。該中間層5もスパッタリング又は蒸着で反射防
止機能を損なわないように極めて薄く形成され、化学反
応により該光学薄膜3に強固に付着ししかも撥水層4と
も化学反応して結合するから撥水層4は容易に該光学薄
膜3から剥離しない。
【0017】該反射防止多層膜2を高分子フィルムの基
板1に形成する製造装置の1例は図5に示す如くであ
り、1つの真空槽6内に2つの成膜ドラム7、8を回転
自在に設け、該成膜ドラム7、8の周囲の空間を区画壁
9、10、11で3つに区画し、その1の空間12に両
成膜ドラム7、8の周面の一部を露出させると共に該基
板1の繰り出しロール13と巻き取りロール14を配置
し、残りの一つの空間15に反射防止用の光学薄膜3を
2層以上に形成するために2基以上のスパッタ装置16
a、16b、16c、16dを設け、残りのもう一つの
空間17に撥水層4を形成するための蒸発源18が設け
られ、該1の空間12に、光学薄膜3の成膜を終えた該
基板1上に中間層5を成膜するためのスパッタ装置19
を設けた構成を有する。光学薄膜3と撥水層4を成膜す
る各空間15、17には、夫々真空ポンプに接続された
排気口20、21が設けられ、各空間15、17をスパ
ッタ或いは蒸着に適した真空圧に排気する。22はアル
ゴン等のスパッタガスを導入するガス導入口である。
【0018】ロール状の高分子フィルムの基板1を繰り
出しロール13にセットし、各空間12、15、17を
成膜に適した真空圧になるように排気口20、21から
排気する。そして該繰り出しロール13及び巻き取りロ
ール14を駆動し、各スパッタ装置16a〜16d、1
9にRF電力、及び蒸発源18にDC電力を投入する
と、移動する基板1の表面に4層の光学薄膜3が形成さ
れ、続いて中間層5が形成され、更にその上に例えば2
0Åの撥水層4が形成されて反射防止多層膜2が製造さ
れる。該基板1の速度とスパッタ装置19の電力を調整
することにより、光学薄膜3の反射防止機能を損なわな
い程度の10Å以下の薄い中間層5を成膜出来、また、
各空間12、15、17は区画壁9、10、11でコン
ダクタンスが小さくなるように区画されていため、空間
15、17をプロセスに見合ったガス圧力に保てる。
【0019】空間15のスパッタ装置16a、16cの
ターゲットをTiOX、残りのスパッタ装置16b、1
6dのターゲットをSiOXとし、空間12のスパッタ
装置19のターゲットをTi、蒸発源18にベヘン酸の
蒸発材料を入れ、該空間15を例えば10-2乃至10-4
Torr、空間17を10-5Torrとすれば、TiOXとSi
Xが交互に4層に積層された光学薄膜3とベヘン酸の
撥水層4との間にTiの中間層5を持つ図4に示した膜
構造の反射防止多層膜2が得られる。
【0020】こうして製造された反射防止多層膜2は、
真空雰囲気中で順次に成膜されたため、撥水性を劣化さ
せるH2O、O2、N2などの不純物が膜中に混入するこ
とがなく、Tiの中間層5が最上層の光学薄膜3dとT
i−SiやTi−Oの化学的結合すると同時に撥水層4
とも化学的結合して脂肪酸塩を生成するため通常のテー
プ剥離試験即ち100%エタノールを含ませた脱脂綿で
250g/cm2の荷重をかけ2cm/secの速度で
10回ランビングしても剥離することのない強固な結合
となり、図6に示すように、従来のものの水接触角11
0°よりも大きくなり、撥水性が大きくしかもランビン
グされても撥水機能の低下が小さく、その生産性が向上
して安価に製作できる。
【0021】該撥水層4のランビング後の水接触角は、
図6に示したように、中間層5の膜圧が増加するに従っ
て増加するが、その厚さが10Å以上では一定になり、
0Å付近でも従来のものと異なり110°を保持するこ
とができる。
【0022】最上層の光学薄膜3dがSiOX以外の例
えばTiOX、AlOXであっても、中間層5にTi以外
のAl、Si、Nb、Cr、Cu、Mg、Ta、Zr或
いはこれらの合金組成物を使用しても従来よりも剥離し
にくく撥水性のよい反射防止多層膜が得られる。また、
光学薄膜3を蒸着によって成膜してもスパッタ成膜した
場合と同様の効果がある。撥水層4にポリテトラフルオ
ロエチレン(商品名テフロン)をスパッタで或いはイオ
ンビームスパッタで成膜した場合も同様の効果があっ
た。尚、上記高分子フィルム基板の代わりに建材用のガ
ラスの基板1を使用してもよい。
【0023】
【実施例】厚さ250ミクロン、幅1m、長さ500m
のロール状に巻いたPETフィルムの基板1に、図5に
示す装置を使用して4層の光学薄膜3の上にTiの中間
層5を介してベヘン酸の撥水層4を有する反射防止多層
膜2を成膜した。該光学薄膜3はTiOXとSiOXの交
互の4層とし、該光学薄膜3及び中間層5は5基のRF
マグネトロンスパッタ装置により形成し、撥水層4はD
C抵抗加熱の蒸着装置により蒸着した。中間層5はカソ
ードパワーを変えて0、5、10、15、20Åの5種
類の膜厚で作製し、撥水層4は10Åとした。フィルム
基板の巻き取り速度は0.3m/min、その他の諸元
は表3に示した。
【0024】
【表3】
【0025】これにより得られた反射防止多層膜2の模
式的構造は図4と同様であり、各膜の中間層の厚さと水
接触角の関係は図6の白丸、黒丸で示す如くであった。
白丸はラビリング前の初期接触角、黒丸はラビリング後
の接触角である。尚、同図の白三角及び黒三角は従来の
図2の装置により作製した図1の(a)の膜構造を有す
る反射防止多層膜のラビリング前とラビリング後の水接
触角である。これより明らかなように、本発明の方法で
作製した反射防止多層膜2の水接触角は125°と大き
く、ラビリング後でも110°以上の充分な水接触角を
有し、耐久性の良い撥水性を持つことが分かる。また、
このラビリングは、100%エタノールを含ませた脱脂
綿で荷重250g/cm2、2cm/secの速度で1
0回行ったが、撥水層4の剥離はなかった。本発明では
反射防止多層膜2の完成まで基板1が大気中に曝されな
いので、従来よりも生産時間が短い。
【0026】
【発明の効果】以上のように本発明によるときは、高分
子フィルム基板等の基板上に形成した屈折率の異なった
2種以上の材料で2層以上から成る反射防止用の光学薄
膜とC、F、H、N、S、O、Si等の高分子材料の撥
水層の間に10Å以下の膜厚でAl、Ti、Si、N
b、Cr、Cu、Mg、Ta、Zrのいずれかから構成
される中間層を設けたので、撥水層が剥離しにくく撥水
性も向上する効果が得られ、請求項4の方法で本発明の
反射防止多層膜を製作することにより撥水層が剥離しに
くい反射防止多層膜を能率良く生産できる効果があり、
請求項5の装置構成とすることにより本発明の方法を的
確に実施できる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の反射防止多層膜の模式的構造図
【図2】従来の反射防止多層膜の製造装置の説明図
【図3】従来の反射防止多層膜の光学薄膜を大気中に放
置した時間と水接触角との関係図
【図4】本発明の反射防止多層膜の模式的構造図
【図5】本発明の反射防止多層膜の製造装置の説明図
【図6】本発明の反射防止多層膜の中間層の厚さと水接
触角の関係図
【符号の説明】 1 基板、2 反射防止多層膜、3、3a、3b、3
c、3d 光学薄膜、4撥水層、5 中間層、6 真空
槽、7、8 成膜ドラム、9、10、11 区画壁、1
2、15、17 空間、16a、16b、16c、16
d、19 スパッタ装置、18 蒸発源、
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 賀文 千葉県山武郡山武町横田523 日本真空技 術株式会社千葉超材料研究所内 (72)発明者 中村 久三 千葉県山武郡山武町横田523 日本真空技 術株式会社千葉超材料研究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上に、屈折率の異なった2種以上の材
    料で2層以上の反射防止用の光学薄膜を成膜し、該光学
    薄膜上にC、F、H、N、S、O、Si等から構成され
    る高分子材料の薄膜を撥水層として成膜した反射防止多
    層膜に於いて、該光学薄膜と撥水層の間に10Å以下の
    膜厚でAl、Ti、Si、Nb、Cr、Cu、Mg、T
    a、Zrのいずれかから構成される中間層を設けたこと
    を特徴とする反射防止多層膜。
  2. 【請求項2】上記中間層は上記光学薄膜の最上層の薄膜
    と上記撥水層に化学反応で互いに結合する材料から成
    り、該中間層を上記光学薄膜上にスパッタ又は蒸着によ
    り形成し、その上に撥水層をスパッタ又は蒸着により形
    成したことを特徴とする請求項1に記載の反射防止多層
    膜。
  3. 【請求項3】上記基板、光学薄膜、撥水層及び中間層は
    透明であり、該基板はガラス、ポリエチレンテレフタレ
    ート、ポリメチルメタアクリレートのいずれかであるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の反射防止多層膜。
  4. 【請求項4】基板上に、屈折率の異なった2種以上の材
    料からなる反射防止用の光学薄膜、及びC、F、H、
    N、S、O、Si等から構成される高分子薄膜の撥水層
    を真空雰囲気中でスパッタ又は蒸着により順次に成膜す
    ることを特徴とする反射防止多層膜の成膜方法。
  5. 【請求項5】基板上に、屈折率の異なった2種以上の材
    料からなる反射防止用の光学薄膜、Al、Ti、Si、N
    b、Cr、Cu、Mg、Ta、Zrのいずれかから成る
    中間層、及びC、F、H、N、S、O、Si等から構成
    される高分子薄膜の撥水層を真空雰囲気中でスパッタ又
    は蒸着により順次に成膜することを特徴とする反射防止
    多層膜の成膜方法。
  6. 【請求項6】1つの真空槽内に2つの成膜ドラムを回転
    自在に設け、該成膜ドラムの周囲の空間を3つに区画し
    てその1の空間に両成膜ドラムの周面の一部を露出させ
    ると共に高分子フィルム基板の繰り出しロールと巻き取
    りロールを配置し、残りの空間を屈折率の異なった2種
    以上の材料で2層以上の反射防止用の光学薄膜を成膜す
    るための複数の蒸発源又はスパッタ装置を設けた空間
    と、撥水層を成膜するための蒸発源又はスパッタ装置を
    設けた空間とし、該1の空間に光学薄膜の成膜を終えた
    該高分子フィルム基板にAl、Ti、Si、Nb、C
    r、Cu、Mg、Ta、Zrのいずれかから成る中間層
    を成膜するための蒸発源又はスパッタ装置を設けたこと
    を特徴とする反射防止多層膜の製造装置。
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