JPH09272723A

JPH09272723A - 電気絶縁用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09272723A
Application number: JP10449196A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Otsuka; 慎一大塚
Original assignee: Toshiba Chemical Corp
Current assignee: Kyocera Chemical Corp
Priority date: 1996-04-02
Filing date: 1996-04-02
Publication date: 1997-10-21

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化乾燥性に悪影響を与えずに硬化乾燥性に
優れ、低粘度で塗膜外観のよい電気絶縁用樹脂組成物を
提供する。【解決手段】（Ａ）トリフェニルホスフィンを触媒と
してエステル化反応したエポキシアクリレート樹脂 5〜
70重量部、（Ｂ） 5〜30重量％の熱可塑性ポリエステル
樹脂で変性した変性不飽和ポリエステル樹脂95〜30重量
部、（Ｃ）反応性単量体および（Ｄ）反応触媒を必須成
分とし、前記（Ａ）におけるトリフェニルホスフィン触
媒をエポキシアクリレート樹脂に対し 0.1〜 1.0重量
部、また前記（Ｃ）の反応性単量体を樹脂成分［（Ａ）
＋（Ｂ）］100 重量部に対し40〜300 重量部の割合に配
合してなることを特徴とする電気絶縁用樹脂組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度で塗膜外観
がよく、硬化乾燥性に優れた電気絶縁用樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシアクリレート樹脂を含む樹脂組
成物は、機械的、電気的、熱時特性、化学的特性、硬化
特性等に優れているため、各方面に使用され、電気絶縁
分野ではコイル含浸用などに使用されいている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、エポキシアク
リレート樹脂を製造する際に反応触媒として2,4,6-トリ
スジメチルアミノメチルフェノール（ＴＡＰ）を主とし
て使用しているため、硬化乾燥性に限界があった。その
原因は、有機過酸化物を反応開始剤とするラジカル重合
の停止反応にＴＡＰが関与することにより、硬化乾燥反
応が遅延するためである。

【０００４】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、硬化乾燥性に優れ、しかも低粘度で塗膜外観のよ
い電気絶縁用樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、特定の触媒を使
用してエステル化反応をしたエポキシアクリレート樹脂
を含む後述の組成物が、上記の目的を達成することがで
きることを見いだし、本発明を完成したものである。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）トリフェニルホス
フィンを触媒としてエステル化反応したエポキシアクリ
レート樹脂 5〜70重量部、（Ｂ） 5〜30重量％の熱可塑
性ポリエステル樹脂で変性した変性不飽和ポリエステル
樹脂95〜30重量部、（Ｃ）反応性単量体および（Ｄ）反
応触媒を必須成分とし、前記（Ａ）におけるトリフェニ
ルホスフィン触媒をエポキシアクリレート樹脂に対し
0.1〜 1.0重量部、また前記（Ｃ）の反応性単量体を樹
脂成分［（Ａ）＋（Ｂ）］100 重量部に対し40〜300 重
量部の割合に配合してなることを特徴とする電気絶縁用
樹脂組成物である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いる（Ａ）エポキシアクリレー
ト樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフ
ェノールＦ型、ポリフェノール型、ハロゲン化ビスフェ
ノール型、多価グリシジルエステル型等の 1種又は 2種
以上のエポキシ樹脂のエポキシ基と、アクリル酸もしく
はメタクリル酸又はそれらの誘導体の 1種又は 2種以上
とを、トリフェニルホスフィンを触媒としてアクリル基
の重合を抑制しながらエステル化反応をさせて得られる
ものである。また必要に応じて、無水フタル酸、無水テ
トラヒドロフタル酸等によるエステル変性をすることも
できる。

【０００９】エポキシアクリレート樹脂を合成するエポ
キシ樹脂は、エポキシ当量が 1000以下であるものが望
ましく、好ましくは 500以下である。エポキシ当量が 1
000を超えると、反応性単量体に対する溶解性が著しく
低下し好ましくない。エポキシアクリレート樹脂の配合
割合は、 5〜70重量部であることが望ましい。配合量が
5重量部未満では、十分な機械的、電気的、熱時特性が
得られず、また、70重量部を超えると粘度が低下せず、
空乾性と十分な可とう性が得られず好ましくない。

【００１０】本発明に用いるトリフェニルホスフィンと
しては、エポキシ樹脂とアクリル酸を反応させる反応触
媒として使用するものである。このトリフェニルホスフ
ィンの配合割合は、前述した（Ａ）エポキシアクリレー
ト樹脂100 重量部に対して、0.1〜 1.0重量部の割合で
配合することが望ましい。この割合が 0.1重量部未満で
は、反応時間が短くなり、また、 1.0重量部を超えると
ストックライフが短くなり好ましくない。

【００１１】本発明に用いる（Ｂ）変性不飽和ポリエス
テル樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂で変性し
た不飽和ポリエステル樹脂を使用する。変性に用いる熱
可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート等が挙げられ、これらの 1種
又は 2種以上を使用してエステル交換等により不飽和ポ
リエステル樹脂を変性したものを使用する。変性不飽和
ポリエステル樹脂の変性割合は、変性不飽和ポリエステ
ル樹脂に対して熱可塑性ポリエステル樹脂が 5〜30重量
％含有するように配合することが望ましい。

【００１２】不飽和ポリエステル樹脂は、酸成分とアル
コール成分とを反応させて得られる。ここで用いる酸性
分としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等
の不飽和酸およびフタル酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸、アジピン酸等の飽和酸等が挙げられ、こ
れらは単独又は 2種以上混合して使用することができ
る。アルコール成分としては、プロピレングリコール、
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエ
ーテルポリアルコール等が挙げられ、これらは単独又は
2種以上混合して使用することができる。また、不飽和
ポリエステル樹脂は、必要に応じて熱可塑性ポリエステ
ル樹脂以外の変性成分を加えて変性することができる。
熱可塑性ポリエステル樹脂以外の変性成分としては、ア
マニ油、大豆油、トール油、石油樹脂、ジシクロペンタ
ジエン等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合し
て使用することができる。

【００１３】変性不飽和ポリエステル樹脂の配合割合
は、95〜30重量部であることが望ましい。配合量が30重
量部未満では、十分な可とう性が得られず、また、95重
量部を超えると十分な機械的、電気的、熱時特性が得ら
れず好ましくない。

【００１４】本発明に用いる（Ｃ）反応性単量体として
は、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、各種アリルエステル等が挙げら
れ、これらは単独又は 2種以上混合して使用することが
できる。反応性単量体の配合割合は、前述した（Ａ）エ
ポキシアクリレート樹脂と、（Ｂ）変性不飽和ポリエス
テル樹脂との合計量100 重量部に対して40〜300 重量部
配合することが望ましい。配合割合が40重量部未満で
は、粘度が高く作業性を損ない、また、300 重量部を超
えると十分な機械的、熱的特性が得られず好ましくな
い。

【００１５】本発明に用いる（Ｄ）反応触媒としては、
有機過酸化物、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、タ
ーシャリーブチルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド等のアシルパーオキサイド、クメンヒロドパーオキ
サイド等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合し
て使用することができる。反応触媒の添加量は、樹脂組
成物100 重量部に対して 0.5〜 3.0重量部配合すること
が望ましい。

【００１６】本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、エポキ
シアクリレート樹脂、変性不飽和ポリエステル樹脂、反
応性単量体および反応触媒を必須成分とするが、本発明
の目的に反しない範囲において、また、必要に応じて他
の成分、例えば、硬化促進剤、重合禁止剤、着色剤、消
泡剤、レベリング剤等を添加配合することができる。硬
化促進剤としては、ナフテン酸またはオクテン酸の金属
塩（コバルト、マンガン、亜鉛、ジルコニウム等の金属
塩）等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合して
使用することができる。また、重合禁止剤としては、ハ
イドロキノン、パラターシャリーブチルカテコール、ピ
ロガロール等のキノン類が挙げられ、これらは単独又は
2種以上混合して使用することができる。

【００１７】本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、エポキ
シアクリレート樹脂、変性不飽和ポリエステル樹脂、反
応性単量体および反応触媒その他の成分を配合して、均
一に攪拌混合して製造することができる。こうして製造
された電気絶縁用樹脂組成物は、電気絶縁分野に広く使
用することができる。

【００１８】

【発明の実施形態】次に、本発明を実施例によって具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定
されるものではない。以下の実施例および比較例におい
て「部」とは「重量部」を意味する。Ａ．［エポキシアクリレート樹脂の製造］Ａ−１エポキシ樹脂のエピコート＃８２８（シェル社
製商品名、エポキシ当量 180〜200 ）160 部、エポキシ
樹脂のエピコート＃１００１（シェル社製商品名、エポ
キシ当量 450〜525 ）100 部、メタクリル酸 169部、ト
リフェニルホスフィン 1部およびハイドロキノン 0.08
部を90〜100 ℃で反応させ、酸価25の樹脂を得た。その
樹脂45部にハイドロキノン0.02部およびスチレン55部を
加えて攪拌溶解し、エポキシアクリレート樹脂を製造し
た。

【００１９】Ａ−２ 2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト120 部、無水テトラヒドロフタル酸140 部、トリフェ
ニルホスフィン0.65部およびハイドロキノン 0.09 部を
90〜100 ℃で 2時間反応させ、次いでエポキシ樹脂のエ
ピコート＃８２８（前出）183 部を添加し90〜100 ℃で
反応させ、酸価10の樹脂を得た。この樹脂45部にハイド
ロキノン 0.02 部とスチレン55部を加えて攪拌溶解し、
エポキシアクリレート樹脂を製造した。

【００２０】Ａ−３ 2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト120 部、無水テトラヒドロフタル酸140 部、2,4,6-ト
リスジメチルアミノメチルフェノール 0.65 部およびハ
イドロキノン 0.09 部を90〜100 ℃で 2時間反応させ、
次いでエポキシ樹脂のエピコート＃８２８（前出）183
部を添加し90〜100 ℃で反応させ、酸価10の樹脂を得
た。この樹脂45部にハイドロキノン 0.02 部とスチレン
55部を加えて攪拌溶解し、エポキシアクリレート樹脂を
製造した。Ｂ．［変性不飽和ポリエステル樹脂の製造］Ｂ−１ポリエチレンテレフタレート160 部、ネオペン
チルグリコール190 部およびテトラブチルチタネート
0.1部を 210〜230 ℃で 2時間反応させた後冷却し、次
いで無水マレイン酸 150部とハイドロキノン 0.02 部を
加えて 180〜190℃で反応させ、酸価25の樹脂を得た。
この樹脂45部にハイドロキノン 0.01 部、スチレン45部
および2-ヒドロキシエチルメタクリレート10部を加えて
攪拌溶解し、変性不飽和ポリエステル樹脂を製造した。

【００２１】Ｂ−２ポリエチレンテレフタレート160
部、ジエチレングリコール 200部およびテトラブチルチ
タネート 0.1部を 210〜230 ℃で 2時間反応させた後冷
却し、次いで無水マレイン酸150 部とハイドロキノン
0.02 部を加えて 180〜190 ℃で反応させ、酸価20の樹
脂を得た。この樹脂45部にハイドロキノン 0.01 部、ス
チレン45部および2-ヒドロキシエチルメタクリレート10
部を加えて攪拌溶解し、変性不飽和ポリエステル樹脂を
製造した。

【００２２】実施例１Ａ−１のエポキシアクリレート樹脂 100部、Ｂ−２の変
性不飽和ポリエステル樹脂 160部、硬化促進剤として 6
％ナフテン酸コバルト 0.05 部および反応触媒として1,
1-ビス（ターシャリーブチルペルオキシ）3,3,5-トリメ
チルシクロヘキサン 2部を加えて均一に混合攪拌して電
気絶縁用樹脂組成物を製造した。

【００２３】実施例２表１に示した組成によって実施例１と同様にして電気絶
縁用樹脂組成物を製造した。

【００２４】比較例１〜２表１に示した組成によって実施例１と同様にして電気絶
縁用樹脂組成物を製造した。

【００２５】実施例１〜２および比較例１〜２で製造し
た電気絶縁用樹脂組成物を用いて、ブリキプレート板に
流し塗りして塗膜を形成させ、その後硬化乾燥性試験を
行ったのでその結果を表１に示した。本発明が優れてお
り、その効果を確認することができた。

【００２６】

【表１】＊1 ：120 ℃の恒温槽に、電気絶縁用樹脂組成物を垂直に流し塗りしたブリキプレート板を吊し、10分後に取出し、塗膜表面の乾燥状態を指触で確認した。○印 …良好、×印…粘着残る。

【００２７】

【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、硬化乾燥性に悪
影響を与えずに硬化乾燥性に優れ、低粘度で塗膜外観の
よいもので、電気絶縁分野に好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 59/17 ＮＨＧＣ０８Ｇ 59/17 ＮＨＧ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）トリフェニルホスフィンを触媒と
してエステル化反応したエポキシアクリレート樹脂 5〜
70重量部、（Ｂ） 5〜30重量％の熱可塑性ポリエステル
樹脂で変性した変性不飽和ポリエステル樹脂95〜30重量
部、（Ｃ）反応性単量体および（Ｄ）反応触媒を必須成
分とし、前記（Ａ）におけるトリフェニルホスフィン触
媒をエポキシアクリレート樹脂に対し 0.1〜 1.0重量
部、また前記（Ｃ）の反応性単量体を樹脂成分［（Ａ）
＋（Ｂ）］100 重量部に対し40〜300 重量部の割合に配
合してなることを特徴とする電気絶縁用樹脂組成物。