JPH09272796A - 新規な会合型増粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 少なくとも２個のアミノ基を分子の末端
に有するポリエチレングリコール類に、アミノ基１個当
たりアルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこはく酸
無水物を１分子付加した化合物 【効果】 ラテックスや水性塗料の増粘剤として優れた
新しい会合型増粘剤が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも２個の
アミノ基を分子の末端に有するポリエチレングリコール
類にアルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこはく酸
無水物を付加させてなる新規な化合物；これからなる水
溶性の会合型増粘剤、およびこの増粘剤を用いたラテッ
クス組成物や水性塗料組成物などの水系組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ラテックスや水性塗料等の種々の
用途で水溶性の増粘剤が使われている。例を挙げれば各
種ポリアクリルアミド系ポリマー、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリル酸、カゼイン、アルギン酸、メチルセルロー
スやカルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテ
ル類、アラビアガム、トラガントガムやグアーガム等の
天然多糖類等がある。近年になって会合型増粘剤（Asso
ciative Thickener ）と総称される一群の化合物が開発
された。米国特許US-4,426,485号、US-4,411,819号等に
詳細な記述があるが、構造的にはポリエチレングリコー
ルの両端に疎水基として高級アルキル基が付いている非
イオン性の分子である。この会合型増粘剤の特徴とし
て、分子量が千〜１０万程度の低分子量化合物にも関わ
らず増粘剤としての効果が大きいことが挙げられる。ま
た機能的には剪断力の増加に対する溶液粘度の低下が挙
げられる。この性質は化合物の水溶液自体にも、またラ
テックスや水性塗料等の組成物とした場合にも存在し、
会合型増粘剤の大きな特長となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来のポリエーテル系
会合型増粘剤は溶液粘度が増粘剤濃度に敏感であり、濃
度調整による粘度の調整はしばしば面倒であった。また
ノニオン性のため会合基の疎水性が強く、水への溶解に
長時間を要した。そのため予めメタノールなどの有機溶
剤に溶かし、これを水で希釈するなどの方法がとられて
きたが、有機溶剤の混入が問題となる場合があった。ま
た水溶液として市販されている増粘剤には取り扱いを容
易にするために、プロピレングリコールなどの補助溶剤
を添加し溶液粘度を抑制していたが、やはり有機溶剤に
よる環境、衛生面での問題が生じていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも２個の
アミノ基を分子の末端に有するポリエチレングリコール
類に、アルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこはく
酸無水物を付加させて得られる化合物が会合型増粘剤と
して有効であることを見出し本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、（イ） 少なくとも２
個のアミノ基を分子の末端に有するポリエチレングリコ
ール類に、アミノ基１個当たりアルケニルこはく酸無水
物ないしアルキルこはく酸無水物が１分子付加した化合
物、（ロ） 式（１）〔化１０〕

【０００６】

【化１０】 （式中のｎは１〜２０００の整数）で表される化合物。

【０００７】ただし式（１）中のＡは式（２）〔化１
１〕

【０００８】

【化１１】 （式中のｘは１〜６の整数）または式（３）〔化１２〕

【０００９】

【化１２】 （式中のｙは０〜５の整数、Ｍｅはメチル基を表す）で
表され、式（２）及び（３）中のＢは式（４）〔化１
３〕

【００１０】

【化１３】 ＣＯＯＭ−ＣＨＲＣＨ₂ − またはＣＯＯＭ−ＣＨ₂ ＣＨＲ− （４） （式中のＲは炭素数６〜２５のアルケニル基または炭素
数６〜２５のアルキル基を表す。Ｍは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム基または有機塩基
を表す）で表される。（ハ） 式（４）中のＲが式
（５）〔化１４〕

【００１１】

【化１４】 −ＣＨＲ¹ −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ² または−ＣＲ¹ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｒ² （５） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は独立して水素原子または炭素数１
〜２２の直鎖状アルケニル基または炭素数１〜２２の直
鎖状アルキル基を表し、Ｒ¹ とＲ² の炭素数の合計は３
〜２２の範囲にある）である（ロ）記載の化合物、
（ニ） 式（４）中のＲが式（６）〔化１５〕

【００１２】

【化１５】 −ＣＨ₂ −Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−Ｃ（Ｍｅ）Ｈ−Ｒ³ （６） （式中、Ｒ³ は水素原子または式（７）〔化１６〕

【００１３】

【化１６】 で表されるアルキル基であり、ｎは１〜６の整数であ
る）である（ロ）記載の化合物、（ホ） 式（４）中の
Ｒが式（８）〔化１７〕

【００１４】

【化１７】 −ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ（Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （８） （式中、ｎは１〜５の整数である）または、式（９）
〔化１８〕

【００１５】

【化１８】 −ＣＨ₂ Ｃ（＝ＣＨ₂ ）ＣＨ₂ （Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （９） （式中、ｎは１〜５の整数である）で表される（ロ）記
載の化合物、（ヘ） （イ）〜（ホ）のいずれかに記載
の化合物からなる会合型増粘剤、（ト） （イ）〜
（ホ）のいずれかに記載の化合物、または（ヘ）記載の
会合型増粘剤を含むことを特徴とする水系組成物、
（チ） 多価金属塩類を添加することにより溶液粘度を
調整しうることを特徴とする（ト）記載の組成物、
（リ） 水系組成物がラテックス組成物または水性塗料
組成物である（ト）または（チ）記載の組成物に関する
ものである。

【００１６】本発明の特徴の一つとして、増粘剤の構造
に、ポリエチレングリコールの親水性主鎖と疎水基の連
結基としてこはく酸ハーフアミド基を有することが挙げ
られる。この連結基は親水基として近接するアミド基
（−ＣＯＮＨ−）とカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有
し、酸やアルカリ中でも安定で耐熱性も高いなど非イオ
ン性の連結基を有する従来の増粘剤よりも改良された性
質をもつ。

【００１７】この化合物はそのカルボキシル基が酸型
（−ＣＯＯＨ）の場合は水中で膨潤ないしゆっくりと溶
解するが、苛性ソーダ水溶液やアンモニウム水などの塩
基類を添加することにより、速やかに水に溶解する。ま
た、カルボキシル基が塩基型（−ＣＯＯＭ、Ｍはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基または有機
塩基等の対イオン類）の化合物を用いる場合には、その
まま容易に水に溶解できる。そのため従来のように有機
溶剤に予め溶解して用いる必要が無くなる。

【００１８】またもう一つの特徴として、水溶液に多価
カチオンを含む多価金属塩類を添加すると、添加量に応
じて溶液粘度が増加することが挙げられる。つまりＢｅ
²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｃｄ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｆｅ²⁺やＡｌ³⁺、Ｆｅ
³⁺、Ｃｒ³⁺などの多価カチオン類を含む多価金属塩類を
水溶液に添加することにより、増粘剤の濃度がほぼ一定
のまま溶液粘度を増加させることができる。すなわち、
増粘剤水溶液やこの増粘剤を含む水系組成物の調整が極
めて容易になり、また補助溶剤の使用も必要がなくなる
という効果を有する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる、少なくとも
２個のアミノ基を分子の末端に有するポリエチレングリ
コール類（以下ＰＥＧジアミンと略記する）としては、
式（１０）〔化１９〕

【００２０】

【化１９】 NH₂(CH₂)_x (OCH₂CH₂) _n O(CH₂)_x' NH₂ （１０） （式中のｘおよびｘ’は１〜６の整数、ｎは１〜２００
０の整数）や、式（１１）〔化２０〕

【００２１】

【化２０】 NH₂CHMeCH₂ (OCHMeCH₂)_y (OCH₂CH₂)_n (OCHMeCH₂)_y' OCH₂CHMeNH₂（１１） （式中のｙおよびｙ’は０〜５の整数、ｎは１〜２００
０の整数、Ｍｅはメチル基）で表される化合物が例とし
て挙げられる。

【００２２】勿論本発明に用いられるポリエチレングリ
コール類は上に例示した化合物に特に限定されるもので
はなく、繰り返し単位が１〜２０００程度のポリ（オキ
シエチレン）鎖の両末端に、ポリ（メチレン）基やポリ
（オキシプロピレン）基などの疎水性ないし両親媒性を
有する炭素数１〜１８程度の二価基を挟んでアミノ基が
接続しているポリエチレングリコール類であればよい。
該二価基の炭素数が大きすぎると製品の水への溶解性が
低下するので好ましくない。ポリ（メチレン）基なら炭
素数は６まで、ポリ（オキシプロピレン）基なら炭素数
は１８までが適当である。より好ましくはポリ（メチレ
ン）基なら炭素数は３、ポリ（オキシプロピレン）基な
ら炭素数は３〜６程度が適当である。本発明に用いられ
るアルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこはく酸無
水物（以下両者を総称してＡＳＡと略記する）として
は、式（１２）〔化２１〕

【００２３】

【化２１】 で表される化合物が挙げられる。ただしＲは炭素数６〜
２５のアルケニル基または炭素数６〜２５のアルキル基
を表す。ＡＳＡはＲの種類により更にいくつかに分類で
きるが、例を挙げれば、Ｒが式（５）〔化２２〕

【００２４】

【化２２】 −ＣＨＲ¹ −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ² または−ＣＲ¹ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｒ² （５） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は独立して水素原子または炭素数１
〜２２の直鎖状アルキル基または炭素数１〜２２の直鎖
状アルケニル基を表し、Ｒ¹ とＲ² の炭素数の合計は３
〜２２の範囲にある）で表されるエチレン系ＡＳＡや、
Ｒが式（６）〔化２３〕

【００２５】

【化２３】 −ＣＨ₂ −Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−Ｃ（Ｍｅ）Ｈ−Ｒ³ （６） （式中、Ｒ³ は水素原子または式（７）〔化２４〕

【００２６】

【化２４】 で表されるアルキル基であり、ｎは１〜６の整数であ
る）で表されるプロピレン系ＡＳＡや、Ｒが式（８）
〔化２５〕

【００２７】

【化２５】 −ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ（Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （８） （式中、ｎは１〜５の整数である）または、式（９）
〔化２６〕

【００２８】

【化２６】 −ＣＨ₂ Ｃ（＝ＣＨ₂ ）ＣＨ₂ （Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （９） （式中、ｎは１〜５の整数である）で表されるイソブテ
ン系ＡＳＡ等が挙げられる。

【００２９】より具体的には、エチレン系ＡＳＡの例と
してはｎ−ヘキセニルこはく酸無水物、ｎ−オクテニル
こはく酸無水物、ｎ−デセニルこはく酸無水物、ｎ−ド
デセニルこはく酸無水物、ｎ−テトラデセニルこはく酸
無水物、ｎ−ヘキサデセニルこはく酸無水物、ｎ−オク
タデセニルこはく酸無水物、ｎ−ドコセニルこはく酸無
水物、４，９−デカジエン−１，２−ジカルボン酸無水
物、ｓｅｃ−ヘキサデセニルこはく酸無水物、ｓｅｃ−
オクタデセニルこはく酸無水物等が、プロピレン系ＡＳ
Ａの例としてはジプロペニルこはく酸無水物、トリプロ
ペニルこはく酸無水物、テトラプロペニルこはく酸無水
物、ペンタプロペニルこはく酸無水物、ヘキサプロペニ
ルこはく酸無水物等が、イソブテン系ＡＳＡの例として
はジイソブテニルこはく酸無水物、トリイソブテニルこ
はく酸無水物、テトライソブテニルこはく酸無水物、ペ
ンタイソブテニルこはく酸無水物、ヘキサイソブテニル
こはく酸無水物等が、その他のＡＳＡとしてはｎ−オク
チルこはく酸無水物、ｎ−デシルこはく酸無水物、ｎ−
ドデシルこはく酸無水物、ｎ−テトラデシルこはく酸無
水物、ｎ−ヘキサデシルこはく酸無水物、ｎ−オクタデ
シルこはく酸無水物、イソオクタデシルこはく酸無水
物、ｎ−エイコシルこはく酸無水物等が挙げられる。

【００３０】ＡＳＡは無水マレイン酸に末端オレフィン
ないし内部オレフィンを付加させることなどにより容易
に得ることができる。またいくつかのＡＳＡについては
既に工業的に製造されている。勿論本発明において用い
られるＡＳＡは、その製造方法について特に限定するも
のではない。ＡＳＡにはアルケニル基内の炭素−炭素二
重結合の位置に起因する構造異性体（アルケン−１−イ
ル／アルケン−２−イル等）や炭素−炭素二重結合の回
転に起因する構造異性体（Ｅ体／Ｚ体）が存在しうる
が、本発明においてはこれらの何れかの異性体を用いて
もこれら異性体の任意の比率の混合物を用いても構わな
い。

【００３１】本発明の、少なくとも２個のアミノ基を分
子の末端に有するポリエチレングリコール類にアミノ基
１個当たりアルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこ
はく酸無水物を１分子付加した化合物（以下ＰＥＧ−Ａ
ＳＡと略記する）はこれらのＰＥＧジアミン（以下化学
式でＮＨ₂ −Ｘ−ＮＨ₂ と表記する）とＡＳＡを適当な
溶媒中で、または無溶媒で反応させることにより得られ
る。反応は式（１３）〔化２７〕

【００３２】

【化２７】 2ASA + NH₂-X-NH₂→ B-CONH-X-NHCO-B （１３） で表される。ただし式中のＢは式（１４）〔化２８〕

【００３３】

【化２８】 COOH-CHRCH₂- または COOH-CH₂CHR- （１４） （式中のＲはアルケニル基）で表される。ＰＥＧジアミ
ンがＡＳＡに付加する際に、アミノの窒素が結合しうる
カルボニル基が二種類あるために式（１４）で表される
二種類の構造異性体が生じる。両者の比率は反応条件や
置換基Ｒにより異なるが、本発明においてはこれらの異
性体は特に区別せずに用いることができる。

【００３４】式（１４）で表されるＰＥＧ−ＡＳＡは酸
型であるが、これを適当な塩基類で中和することによ
り、式（１３）中のＢが式（１４’）〔化２９〕で表さ
れる塩基型のＰＥＧ−ＡＳＡが得られる。

【００３５】

【化２９】 COOM-CHRCH₂- または COOM-CH₂CHR- （１４’） ただし式中のＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどのア
ルカリ金属やＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアル
カリ土類金属やアンモニウム基または各種の有機塩基を
表す。以下に製造方法を説明する。撹拌装置を有する反
応容器に原料のＰＥＧジアミンとＡＳＡおよび必要に応
じて溶媒を仕込む。

【００３６】ＡＳＡの量は、ＰＥＧジアミンのアミノ基
１モル当たり０．５〜２モル、より好ましくは０．８〜
１．５モル、更に好ましくは０．９〜１．２モルが適当
である。ＡＳＡの量が０．５モルよりあまり少ないとＰ
ＥＧジアミンの両端にＡＳＡが付加できない。また２モ
ルよりあまり多いと未反応のＡＳＡが多くなり不経済で
ある。原料は一括で仕込んでもよいが、原料の一方ない
し両方を分割してないしは連続的に仕込んでもよい。

【００３７】反応は無溶媒で行ってもよいが、溶媒とし
てメタノールなどのアルコール系溶剤、ジメチルケトン
などのケトン系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶
剤、キシレンなどの芳香族系溶剤、ヘプタンなどの脂肪
族系溶剤、ＴＨＦなどのエーテル系溶剤などの一般的な
有機溶剤やそれらの混合溶剤を用いることができる。用
いる溶媒の量はＰＥＧジアミン１００重量部に対して１
０〜５００重量部程度が適当である。溶媒が多すぎると
反応が遅くなり好ましくない。原料であるＰＥＧジアミ
ンの分子量が大きいほど溶融粘度が増すので、その場合
には溶媒を用いた方が反応は容易であるが、溶媒の使用
は本発明を特に限定するものではない。

【００３８】反応容器を室温〜１００℃程度に保ちなが
ら撹拌を続け反応させる。ＰＥＧジアミンは多くは室温
で固体なので、無溶媒で反応させる場合には融点以上
（分子量などにより異なるが３０〜７０℃程度のものが
多い）に加熱しＰＥＧジアミンを溶融して反応を行う。
溶媒を用いた場合にはこの限りではない。反応温度は原
料の混合物が液状になっていれば、室温程度でも充分進
行するが、反応を促進させるために１００℃程度まで加
熱することができる。より好ましくは３０〜７０℃程度
で反応させる。反応温度が１００℃よりあまり高いと副
反応が生じるなど好ましくない。反応時間は特に限定す
るものではなく、溶媒の使用量や反応温度などにより異
なるが１０分〜５時間で充分である。

【００３９】反応容器内の雰囲気は特に限定はないが、
有機溶剤を用いる場合には窒素ガスのような不活性ガス
で空気を置換した方がよい。反応容器内の圧力も特に限
定はないが、常圧ないし弱加圧状態が適当である。以上
の操作により酸型のＰＥＧ−ＡＳＡが合成できる。この
生成物は通常用いられる方法により、溶媒除去、乾燥、
粉砕等の操作により製品とすることができる。

【００４０】酸型のＰＥＧ−ＡＳＡはＬｉＯＨ、ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨなどのアルカリ金属水
酸化物やＢｅ（ＯＨ）₂ 、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｓｒ（ＯＨ）₂ 、Ｂａ（ＯＨ）₂ などのアルカ
リ土類金属水酸化物やアンモニアまたは有機アミン類な
どの有機塩基類などの各種塩基類により中和して塩基型
ＰＥＧ−ＡＳＡを得ることができる。なかでも塩基とし
て特に好ましいのはアルカリ金属水酸化物である。中和
は酸型のＰＥＧ−ＡＳＡの水溶液または有機溶剤の溶液
に中和に必要な量の塩基を加えることなどにより容易に
行える。

【００４１】本発明で得られる会合型増粘剤は、重量平
均分子量がおよそ５００〜１０万の範囲にある。分子量
が５００未満では充分な増粘効果が得られない。また１
０万を超えると溶解性が低下し会合型増粘剤の用途には
適当でないことが多い。

【００４２】溶液粘度をＢ型粘度計６ｒｐｍで測定した
場合、５％水溶液で１０〜１，０００，０００ｃｐ（セ
ンチポイズ）程度の範囲の化合物が得られる。増粘剤の
分子量、ＡＳＡの種類等により粘度は大きく異なる。使
用目的に応じて所望の粘度の増粘剤が利用できるのも本
発明の特長の一つである。

【００４３】本発明の増粘剤は、各種ラテックスや各種
顔料を溶解ないし分散させた水系塗料などの、水を分散
媒とする各種の水系組成物に０．１〜１０重量％程度添
加することにより、液垂れ防止や塗工性の向上などの効
果を発現させることができる。具体的には、増粘剤を添
加することにより組成物の粘度が増すのみならず、低剪
断応力時には粘度が比較的高く液垂れし難く、高剪断応
力時には粘度が相対的に低下して塗布が容易になる。

【００４４】また本発明の増粘剤を添加した上記水系組
成物は、Ｂｅ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｃ
ｕ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｄ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｆｅ²⁺やＡｌ
³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺などの多価カチオン類を含む多価金
属塩類ないし該多価金属塩類水溶液をこの組成物に添加
することにより増粘剤の濃度がほぼ一定のまま溶液粘度
を増加させることができ、増粘剤を含む水系組成物の粘
度調整が極めて容易になる。 勿論、増粘剤として本発
明の会合型増粘剤と従来の会合型増粘剤やセルロースエ
ーテル類、ポリアクリルアミド系ポリマー、ポリエチレ
ンオキシド等の他の増粘剤を併用して用いることもでき
る。

【００４５】

【実施例】以下、実施例で本発明を詳細に説明するが、
勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。以下において％は重量基準である。分子量はＧＰＣ
分析法により、ＴＨＦ溶媒中、ポリエチレングリコール
を標準として求めた。溶液粘度は２５℃でＢ型粘度計
（６ｒｐｍ）を用いて測定した。ＩＲスペクトルはシリ
コンウエハ上にフィルムを形成し、これをＦＴ−ＩＲで
測定した。分析値の単位はｃｍ^-1、カッコ内の記号はピ
ーク相対強度を表し、ｓ＞ｍ＞ｗの順に弱くなる。ｂは
幅広いピークを表す。また以下でアミン価とはＰＥＧ−
ジアミン１ｇ中のアミノ基を中和するのに必要な一塩基
酸のモル数である。 （ＰＥＧ−ＡＳＡの製造） 〔実施例１〕３００ｍｌ丸底フラスコにＰＥＧ−ジアミ
ンとして川研ファインケミカル（株）製ＰＥＯアミン６
０００（分子構造が該式(10)で表され、重量平均分子量
７，８００、分散度１．３、アミン価０．２１７ｍｍｏ
ｌ／ｇのもの）を１０．０ｇ、ＡＳＡとして三菱石油製
ｓｅｃ−オクタデセニルこはく酸無水物（式（５）にお
いてＲ¹ とＲ² がともにアルキル基で、Ｒ¹ とＲ² の炭
素数の合計が１５のもの。商品名パベラス−ＮＰ）を
０．７６ｇ、溶媒のキシレンを５０ｇ仕込み、窒素シー
ル下で撹拌しながら７０℃に加熱した。１時間加熱しな
がら撹拌を続けた。生成物をビーカーに移し、真空オー
ブン内で７０℃に加熱しながら溶媒のキシレンを留去し
た。収量１６．３ｇで酸型ＰＥＧ−ＡＳＡ（重量平均分
子量９，０００、分散度１．３）を得た。

【００４６】上の酸型ＰＥＧ−ＡＳＡの１０．０ｇと苛
性ソーダ０．０８１ｇを１Ｌビーカーに入れ、純水を１
９０ｇ加えて１時間室温で撹拌した。ＰＥＧ−ＡＳＡは
均一に溶解し、ＰＥＧ−ＡＳＡの５％溶液を得た。溶液
粘度は３００ｃｐであった。この溶液の５０ｇを取り、
８０℃常圧で乾燥させＰＥＧ−ＡＳＡナトリウム塩（塩
基型ＰＥＧ−ＡＳＡ）を得た。

【００４７】以下に分析結果を示す。 1)酸型のＩＲスペクトル（図１）：2885(s),1966(b),17
33(w),1672(w),1540(w),1467(m),1360(m),1344(m),1280
(m),1235(w),1149(m),1114(s),1061(m),947(m),843(m). なお、 1733 、1672、1540cm^-1はこはく酸ハーフアミド
構造に特徴的なピークである。 2)塩基型のＩＲスペクトル（図２）：2888(s),1966(b),
1729(w),1666(w),1543(w),1467(m),1360(m),1344(m),12
81(m),1242(m),1149(m),1110(s),1062(m),964(m),843
(m). なお、 1729 、1672、1540cm^-1はこはく酸ハーフアミド
構造に特徴的なピークである。

【００４８】〔実施例２〕３００ｍｌ丸底フラスコにＰ
ＥＧ−ジアミンとして川研ファインケミカル（株）製Ｐ
ＥＯアミン６０００（分子構造が該式(10)で表され、重
量平均分子量７，４００、分散度１．３、アミン価０．
１８５ｍｍｏｌ／ｇ）を５０．０ｇ、ＡＳＡとして東京
化成製ｎ−オクタデセニルこはく酸無水物（式（５）に
おいてＲ¹＝水素、Ｒ² ＝ｎ−ペンタデシルのもの）を
３．２４ｇ、溶媒のキシレンを５０ｇ仕込み、窒素シー
ル下で撹拌しながら７０℃に加熱した。１時間加熱しな
がら撹拌を続けた。生成物をビーカーに移し、真空オー
ブン内で７０℃に加熱しながら溶媒のキシレンを留去し
た。収量５２．５ｇで酸型ＰＥＧ−ＡＳＡ（重量平均分
子量８，７００、分散度１．３）を得た。

【００４９】上の酸型ＰＥＧ−ＡＳＡの１５．０ｇと苛
性ソーダ０．１０６ｇを１Ｌビーカーに入れ、純水を２
８５ｇ加えて１時間室温で撹拌した。ＰＥＧ−ＡＳＡは
均一に溶解し、ＰＥＧ−ＡＳＡの５％溶液を得た。溶液
粘度は４００ｃｐであった。この溶液の５０ｇを取り、
８０℃常圧で乾燥させＰＥＧ−ＡＳＡナトリウム塩（塩
基型ＰＥＧ−ＡＳＡ）を得た。

【００５０】以下に分析結果を示す。 1)酸型のＩＲスペクトル（図３）：2887(s),1966(b),17
32(w),1674(w),1538(w),1467(m),1360(m),1344(m),1281
(m),1242(m),1150(m),1111(s),1062(m),964(m),843(m). なお、 1732 、1674、1538cm^-1はこはく酸ハーフアミド
構造に特徴的なピークである。 2)塩基型のＩＲスペクトル（図４）：2886(s),1966(b),
1704(w),1666(w),1572(w),1467(m),1360(m),1344(m),12
81(m),1242(m),1149(m),1114(s),1062(m),964(m),843
(m). なお、 1704 、1674、1538cm^-1はこはく酸ハーフアミド
構造に特徴的なピークである。

【００５１】（カルシウム塩による粘度の調整） 〔実施例３〕実施例１で得られたＰＥＧ−ＡＳＡの５％
溶液を水で１／２に希釈し（２．５％）、苛性ソーダで
ｐＨ１１に調整した。この溶液６０ｇに１Ｍ塩化カルシ
ウム水溶液を所定量加えてよく混合した後に溶液粘度を
測定した（表１）。カルシウム添加により溶液粘度が３
５０％まで増粘できた。

【００５２】〔実施例４〕実施例２で得られたＰＥＧ−
ＡＳＡの５％溶液（ｐＨ８．４）６２ｇに１Ｍ塩化カル
シウム水溶液を所定量加えてよく混合した後に溶液粘度
を測定した（表１）。カルシウム添加により溶液粘度が
２５０％まで増粘できた。

【００５３】実施例３〜４ではゴム粒子や顔料等を含ま
ない系での粘度変化を示したが、各種ラテックス系や各
種顔料を溶解ないし分散させた系においても、粘度の絶
対値は系により異なるが、同様な粘度調整が可能なこと
は勿論である。一般に会合型増粘剤を含む水系組成物で
は、増粘剤添加量の僅かな変動により粘度が大きく変動
する。少量の多価金属塩類の添加により粘度調整できる
ことは、溶液調整の作業性を向上させ、また製品の品質
管理を容易にする。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明によって、ラテックスや水性塗料
用の増粘剤として優れた新しい会合型増粘剤が提供され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸型ＰＥＧ−ＡＳＡのＩＲスペクトル

【図２】塩基型ＰＥＧ−ＡＳＡのＩＲスペクトル

【図３】酸型ＰＥＧ−ＡＳＡのＩＲスペクトル

【図４】塩基型ＰＥＧ−ＡＳＡのＩＲスペクトル

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２個のアミノ基を分子の末端
   に有するポリエチレングリコール類に、アミノ基１個当
   たりアルケニルこはく酸無水物ないしアルキルこはく酸
   無水物が１分子付加した化合物。
2. 【請求項２】 式（１）〔化１〕 【化１】 （式中のｎは１〜２０００の整数）で表される化合物。
   ただし式（１）中のＡは式（２）〔化２〕 【化２】 （式中のｘは１〜６の整数）または式（３）〔化３〕 【化３】 （式中のｙは０〜５の整数、Ｍｅはメチル基を表す）で
   表され、式（２）及び（３）中のＢは式（４）〔化４〕 【化４】 ＣＯＯＭ−ＣＨＲＣＨ₂ − またはＣＯＯＭ−ＣＨ₂ ＣＨＲ− （４） （式中のＲは炭素数６〜２５のアルケニル基または炭素
   数６〜２５のアルキル基を表す。Ｍは水素、アルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモニウム基または有機塩基
   を表す）で表される。
3. 【請求項３】 式（４）中のＲが式（５）〔化５〕 【化５】 −ＣＨＲ¹ −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ² または−ＣＲ¹ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｒ² （５） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は独立して水素原子または炭素数１
   〜２２の直鎖状アルケニル基または炭素数１〜２２の直
   鎖状アルキル基を表し、Ｒ¹ とＲ² の炭素数の合計は３
   〜２２の範囲にある）である請求項２記載の化合物。
4. 【請求項４】 式（４）中のＲが式（６）〔化６〕 【化６】 −ＣＨ₂ −Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−Ｃ（Ｍｅ）Ｈ−Ｒ³ （６） （式中、Ｒ³ は水素原子または式（７）〔化７〕 【化７】 で表されるアルキル基であり、ｎは１〜６の整数であ
   る）である請求項２記載の化合物。
5. 【請求項５】 式（４）中のＲが式（８）〔化８〕 【化８】 −ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ（Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （８） （式中、ｎは１〜５の整数である）または、式（９）
   〔化９〕 【化９】 −ＣＨ₂ Ｃ（＝ＣＨ₂ ）ＣＨ₂ （Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ ）_n Ｈ （９） （式中、ｎは１〜５の整数である）で表される請求項２
   記載の化合物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の化合物
   からなる会合型増粘剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の化合
   物、または請求項６記載の会合型増粘剤を含むことを特
   徴とする水系組成物。
8. 【請求項８】 多価金属塩類を添加することにより溶液
   粘度を調整しうることを特徴とする請求項７記載の組成
   物。
9. 【請求項９】 水系組成物がラテックス組成物または水
   性塗料組成物である請求項７または８記載の組成物。