JPH09272805A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH09272805A JPH09272805A JP8161572A JP16157296A JPH09272805A JP H09272805 A JPH09272805 A JP H09272805A JP 8161572 A JP8161572 A JP 8161572A JP 16157296 A JP16157296 A JP 16157296A JP H09272805 A JPH09272805 A JP H09272805A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均質にかつ半永久的に帯電防止された樹脂組
成物を与える。 【解決手段】 (A)熱可塑性樹脂100重量部、
(B)エチレン構造単位80〜98モル%およびカチオ
ン性構造単位2〜20モル%からなる重量平均分子量
1,000〜50,000のカチオン性共重合体3〜3
0重量部、および、(C)下記式(4)で表わされる構
造単位と下記式(5)で表わされる構造単位を1分子当
り少なくとも1個ずつ有する共重合体0.1〜10重量
部からなる熱可塑性樹脂組成物。 【化1】
成物を与える。 【解決手段】 (A)熱可塑性樹脂100重量部、
(B)エチレン構造単位80〜98モル%およびカチオ
ン性構造単位2〜20モル%からなる重量平均分子量
1,000〜50,000のカチオン性共重合体3〜3
0重量部、および、(C)下記式(4)で表わされる構
造単位と下記式(5)で表わされる構造単位を1分子当
り少なくとも1個ずつ有する共重合体0.1〜10重量
部からなる熱可塑性樹脂組成物。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関し、詳しくは、均質に且つ永久的に帯電防止され
た樹脂成形品を得るための熱可塑性樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、従来に比べ、帯電防止剤の使用量を少
なくし得た熱可塑性樹脂組成物に関する。
物に関し、詳しくは、均質に且つ永久的に帯電防止され
た樹脂成形品を得るための熱可塑性樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、従来に比べ、帯電防止剤の使用量を少
なくし得た熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ポリオレ
フィン系樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル系樹脂などの熱
可塑性樹脂は、フィルム、袋体などとして包装材料や自
動車部品などの材料に従来から汎用されているが、これ
らの熱可塑性樹脂は一般に電気抵抗が大きく、摩擦によ
って容易に帯電し、塵などを吸着するという重大な欠点
があった。
フィン系樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル系樹脂などの熱
可塑性樹脂は、フィルム、袋体などとして包装材料や自
動車部品などの材料に従来から汎用されているが、これ
らの熱可塑性樹脂は一般に電気抵抗が大きく、摩擦によ
って容易に帯電し、塵などを吸着するという重大な欠点
があった。
【0003】そこで近年、帯電防止剤を下記、のよ
うに使用して、熱可塑性樹脂からなる成形品に帯電防止
性の付与が試みられている。 帯電防止剤を樹脂表面に塗布したのち乾燥する。 内部添加型帯電防止剤を樹脂中に練り込む。
うに使用して、熱可塑性樹脂からなる成形品に帯電防止
性の付与が試みられている。 帯電防止剤を樹脂表面に塗布したのち乾燥する。 内部添加型帯電防止剤を樹脂中に練り込む。
【0004】前記の方法では、帯電防止剤として界面
活性剤溶液が用いられている。しかしながら、このよう
な帯電防止剤は、洗浄により容易に除去されるため、恒
久的な帯電防止性を付与することができないという欠点
がある。
活性剤溶液が用いられている。しかしながら、このよう
な帯電防止剤は、洗浄により容易に除去されるため、恒
久的な帯電防止性を付与することができないという欠点
がある。
【0005】前記の方法では、内部添加型帯電防止剤
としてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、アルキルジエタノールアミド、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルイミダゾールの四級
塩などが用いられている。これらの内部添加型帯電防止
剤を用いた場合には、表面の帯電防止剤が洗浄により失
なわれた場合であっても、その内部から新たな帯電防止
剤が順次ブリードするため、帯電防止性が比較的長期間
持続するという利点がある。
としてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、アルキルジエタノールアミド、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルイミダゾールの四級
塩などが用いられている。これらの内部添加型帯電防止
剤を用いた場合には、表面の帯電防止剤が洗浄により失
なわれた場合であっても、その内部から新たな帯電防止
剤が順次ブリードするため、帯電防止性が比較的長期間
持続するという利点がある。
【0006】しかしながら、このような内部添加型帯電
防止剤を用いた場合には、洗浄後に帯電防止性が回復す
るまでに長時間を要し、また帯電防止剤が過度にブリー
ドした場合には、粘着性が生じ、かえって塵などが付着
しやすくなるという欠点がある。しかも、これらの帯電
防止剤は低分子量のものであるため、たとえば高温での
成形加工時の熱により揮散するので、実質的な必要量以
上の帯電防止剤を添加する必要があるという不利益があ
り、その有効量を調整することが困難であった。
防止剤を用いた場合には、洗浄後に帯電防止性が回復す
るまでに長時間を要し、また帯電防止剤が過度にブリー
ドした場合には、粘着性が生じ、かえって塵などが付着
しやすくなるという欠点がある。しかも、これらの帯電
防止剤は低分子量のものであるため、たとえば高温での
成形加工時の熱により揮散するので、実質的な必要量以
上の帯電防止剤を添加する必要があるという不利益があ
り、その有効量を調整することが困難であった。
【0007】従来の内部添加型帯電防止技術の欠点を改
善すべく、制電性官能基を有する高分子化合物、いわゆ
る永久帯電防止剤と熱可塑性樹脂を練り込むことにより
アロイ化し、永久的に帯電防止された樹脂組成物が近年
数多く提案されている。例えば、メトキシ基の20〜8
0モル%がジエタノールアミン変性されたポリメチルメ
タクリレート(特開平1−170603号公報)、アル
コキシポリエチレングリコールメタクリレートのグラフ
ト共重合体(特公昭58−39860号公報)、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体をイミド変性したのち、四
級化してカチオン化したポリマー(特公平1−2982
0号公報)、末端がカルボキシル基のポリメチルメタク
リレートをグリシジルメタクリレートで末端カルボキシ
ル基をメタクリロイル基に変換した高分子量単量体とア
ミノアルキルアクリル酸エステルまたはアクリルアミド
とのくし型共重合体およびその四級化カチオン変性品
(特開昭62−121717号公報)、ポリアルキレン
オキサイド鎖を含むポリエーテルエステルアミド(特公
平4−5691号公報)などの永久帯電防止剤が提案さ
れ、種々の熱可塑性樹脂との組成物の例が示されてい
る。
善すべく、制電性官能基を有する高分子化合物、いわゆ
る永久帯電防止剤と熱可塑性樹脂を練り込むことにより
アロイ化し、永久的に帯電防止された樹脂組成物が近年
数多く提案されている。例えば、メトキシ基の20〜8
0モル%がジエタノールアミン変性されたポリメチルメ
タクリレート(特開平1−170603号公報)、アル
コキシポリエチレングリコールメタクリレートのグラフ
ト共重合体(特公昭58−39860号公報)、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体をイミド変性したのち、四
級化してカチオン化したポリマー(特公平1−2982
0号公報)、末端がカルボキシル基のポリメチルメタク
リレートをグリシジルメタクリレートで末端カルボキシ
ル基をメタクリロイル基に変換した高分子量単量体とア
ミノアルキルアクリル酸エステルまたはアクリルアミド
とのくし型共重合体およびその四級化カチオン変性品
(特開昭62−121717号公報)、ポリアルキレン
オキサイド鎖を含むポリエーテルエステルアミド(特公
平4−5691号公報)などの永久帯電防止剤が提案さ
れ、種々の熱可塑性樹脂との組成物の例が示されてい
る。
【0008】しかしながら、前記永久帯電防止剤は、い
ずれも強伸度などの樹脂の物性の低下を招き、しかも帯
電防止性、およびその持続性が不充分であるなどの欠点
があった。
ずれも強伸度などの樹脂の物性の低下を招き、しかも帯
電防止性、およびその持続性が不充分であるなどの欠点
があった。
【0009】さらに、エチレン単位40〜90重量%と
ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド60
〜10重量%の共重合体を成形した後、無機酸塩に浸漬
して導電性樹脂成形体を得る試みもなされている(特開
昭64−54041号)。
ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド60
〜10重量%の共重合体を成形した後、無機酸塩に浸漬
して導電性樹脂成形体を得る試みもなされている(特開
昭64−54041号)。
【0010】しかし、この方法は浸漬という付加的工程
が必要であり、実用上問題があった。
が必要であり、実用上問題があった。
【0011】以上のような制電性官能基を有する高分子
化合物の欠点を解決すべく、本発明者らは、第四級アン
モニウム塩基含有アクリルアミド構造単位を有するポリ
エチレン共重合体を提案している(特開平4−1983
08号公報)。この共重合体を用いると、確かに帯電防
止効果とその持続性に優れたものになり、またフィルム
に成形した場合にあっては強伸度に優れたものになり、
上記した問題点におけるかなりの部分は解決されるもの
の、射出成形等により成形品にした場合、熱変形温度な
どの熱的特性に問題が生じ、成形加工品に適用しようと
する際に支障をきたした。
化合物の欠点を解決すべく、本発明者らは、第四級アン
モニウム塩基含有アクリルアミド構造単位を有するポリ
エチレン共重合体を提案している(特開平4−1983
08号公報)。この共重合体を用いると、確かに帯電防
止効果とその持続性に優れたものになり、またフィルム
に成形した場合にあっては強伸度に優れたものになり、
上記した問題点におけるかなりの部分は解決されるもの
の、射出成形等により成形品にした場合、熱変形温度な
どの熱的特性に問題が生じ、成形加工品に適用しようと
する際に支障をきたした。
【0012】更に、本発明者らは成形加工品の熱的特性
を改良した熱可塑性樹脂組成物を提案している(特開平
6−212079号公報)が、テレビ、複写機などの大
型射出成形品や、大面積のフィルムに適用した場合、帯
電防止性(一つの尺度として表面固有抵抗があげられ
る)が不均質なものとなり、成形品として支障をきたす
場合が生じてきた。
を改良した熱可塑性樹脂組成物を提案している(特開平
6−212079号公報)が、テレビ、複写機などの大
型射出成形品や、大面積のフィルムに適用した場合、帯
電防止性(一つの尺度として表面固有抵抗があげられ
る)が不均質なものとなり、成形品として支障をきたす
場合が生じてきた。
【0013】また、帯電防止剤を配合することによる樹
脂への悪影響(樹脂物性の悪化など)や経済的な問題を
解消すべく、今日においては、帯電防止剤の添加量を何
とか少なくしたいという社会的要望があり、これに対し
て研究・検討が進められてきている。
脂への悪影響(樹脂物性の悪化など)や経済的な問題を
解消すべく、今日においては、帯電防止剤の添加量を何
とか少なくしたいという社会的要望があり、これに対し
て研究・検討が進められてきている。
【0014】[発明の目的]本発明は、上記の実情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、熱的特性に優れ
(すなわち、例えば熱変形を起こしにくく)、帯電防止
性に優れているとともに大きな面積を有する成形体であ
ってもその帯電防止性の程度が各箇所によって大きく変
わるようなことはなく(すなわち、帯電防止性が均一
(均質)であり)、また、充分な帯電防止性を得るのに
帯電防止剤の配合量を少なくし得た熱可塑性樹脂組成物
を提供するところにある。
みてなされたものであり、その目的は、熱的特性に優れ
(すなわち、例えば熱変形を起こしにくく)、帯電防止
性に優れているとともに大きな面積を有する成形体であ
ってもその帯電防止性の程度が各箇所によって大きく変
わるようなことはなく(すなわち、帯電防止性が均一
(均質)であり)、また、充分な帯電防止性を得るのに
帯電防止剤の配合量を少なくし得た熱可塑性樹脂組成物
を提供するところにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物は、(A)熱可塑性樹脂100重量部、
(B)下記式(1)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量1,000〜50,000のカチオン性共重合体
3〜30重量部、
樹脂組成物は、(A)熱可塑性樹脂100重量部、
(B)下記式(1)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量1,000〜50,000のカチオン性共重合体
3〜30重量部、
【化19】 で表わされるエチレン構造単位80〜98モル%
【化20】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部
【化21】
【化22】 からなる。
【0016】請求項2記載の熱可塑性樹脂組成物は、
(A)熱可塑性樹脂100重量部、(B)下記式
(1)、(2)および(3)で表わされる構造単位が不
規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均分子
量1,000〜50,000のカチオン性共重合体3〜
30重量部、
(A)熱可塑性樹脂100重量部、(B)下記式
(1)、(2)および(3)で表わされる構造単位が不
規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均分子
量1,000〜50,000のカチオン性共重合体3〜
30重量部、
【化23】 で表わされるエチレン構造単位79.9〜97.9モル
%
%
【化24】 で表わされるアクリレート構造単位15モル%以下
【化25】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部
【化26】
【化27】 からなる。
【0017】請求項3記載のの熱可塑性樹脂組成物は、
(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量部、(B)下
記式(1)および(3)で表わされる構造単位が不規則
にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均分子量
1,000〜50,000のカチオン性共重合体よりな
る帯電防止剤1〜15重量部、
(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量部、(B)下
記式(1)および(3)で表わされる構造単位が不規則
にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均分子量
1,000〜50,000のカチオン性共重合体よりな
る帯電防止剤1〜15重量部、
【化28】 で表わされるエチレン構造単位80〜98モル%
【化29】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部
【化30】
【化31】 からなる。
【0018】請求項4記載の熱可塑性樹脂組成物は、
(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量部、(B)下
記式(1)、(2)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量が1,000〜50,000のカチオン性共重合
体よりなる帯電防止剤1〜15重量部、
(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量部、(B)下
記式(1)、(2)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量が1,000〜50,000のカチオン性共重合
体よりなる帯電防止剤1〜15重量部、
【化32】 で表わされるエチレン構造単位79.9〜97.9モル
%
%
【化33】 で表わされるアクリレート構造単位15モル%以下
【化34】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部
【化35】
【化36】 からなる。
【0019】
【発明の実施の形態】成分(A) 本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリ塩化ビニル、スチレン系樹脂(スチレン
モノマーの単独重合体(ポリスチレン)、スチレンと他
の共重合可能なモノマーとの共重合体(ABS樹脂な
ど)、ポリスチレンまたは前記共重合体と他の熱可塑性
樹脂とのポリマーアロイなど)、(メタ)アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル等が例示され、
これら各種熱可塑性樹脂を単独もしくはポリマーアロイ
の如く併用して使用することができる。これらのうち、
ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリエステル樹脂とABS樹脂のポリマ
ーアロイを使用すると、本発明をより効果的に実施でき
るので好ましい。
ィン樹脂、ポリ塩化ビニル、スチレン系樹脂(スチレン
モノマーの単独重合体(ポリスチレン)、スチレンと他
の共重合可能なモノマーとの共重合体(ABS樹脂な
ど)、ポリスチレンまたは前記共重合体と他の熱可塑性
樹脂とのポリマーアロイなど)、(メタ)アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル等が例示され、
これら各種熱可塑性樹脂を単独もしくはポリマーアロイ
の如く併用して使用することができる。これらのうち、
ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリエステル樹脂とABS樹脂のポリマ
ーアロイを使用すると、本発明をより効果的に実施でき
るので好ましい。
【0020】ここで、ポリオレフィン樹脂とは、ポリオ
レフィン類、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体などであり、これら
の各種ポリオレフィンおよび共重合体樹脂も含まれる。
中でもポリオレフィン類を使用することが、成分(B)
との相溶性が優れたものとなる、という点から好まし
い。
レフィン類、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体などであり、これら
の各種ポリオレフィンおよび共重合体樹脂も含まれる。
中でもポリオレフィン類を使用することが、成分(B)
との相溶性が優れたものとなる、という点から好まし
い。
【0021】より詳細には、ポリオレフィン類とは、高
密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン
(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン、ポリ−4
−メチルペンテン−1、エチレン−α−オレフィン共重
合体、エチレン−プロピレン(ランダムおよび/または
ブロック)共重合体などが挙げられ、これらのポリオレ
フィン類を単独もしくは併用して使用することができ
る。特に好ましいポリオレフィン類は、高密度、低密
度、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
プロピレン/エチレン−プロピレン(ランダムおよび/
またはブロック)共重合体の併用が挙げられ、その数平
均分子量は、通常5,000〜500,000、好まし
くは10,000〜200,000である。
密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン
(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、ポリプロピレン(PP)、ポリブテン、ポリ−4
−メチルペンテン−1、エチレン−α−オレフィン共重
合体、エチレン−プロピレン(ランダムおよび/または
ブロック)共重合体などが挙げられ、これらのポリオレ
フィン類を単独もしくは併用して使用することができ
る。特に好ましいポリオレフィン類は、高密度、低密
度、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
プロピレン/エチレン−プロピレン(ランダムおよび/
またはブロック)共重合体の併用が挙げられ、その数平
均分子量は、通常5,000〜500,000、好まし
くは10,000〜200,000である。
【0022】スチレン系樹脂としては、前述したよう
に、ポリスチレン(GPPS)、ABS樹脂などのスチ
レン共重合体、ポリマーアロイなどが挙げられる。
に、ポリスチレン(GPPS)、ABS樹脂などのスチ
レン共重合体、ポリマーアロイなどが挙げられる。
【0023】ABS樹脂については、種類は特に限定さ
れず、NBRとAS樹脂をブレンドしたいわゆるブレン
ド型もしくはポリブタジエンにスチレンとアクリロニト
リルをグラフト重合したグラフト型のいずれでも使用可
能である。また、一般グレードの他、メルトインデック
スが60g/10min程度の良流動性グレード、耐熱
温度が110℃程度の耐熱グレード、難燃剤を併用した
難燃グレード、ガラスフィラーを充填したGF強化グレ
ードなどが好適に使用できる。他の共重合体としては、
ポリブタジエン等のゴム成分とグラフト共重合した耐衝
撃ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−アクリ
ルゴム−スチレン共重合体(AAS樹脂)などが挙げら
れる。好ましいのは上記したABS、GPPS、HIP
Sである。
れず、NBRとAS樹脂をブレンドしたいわゆるブレン
ド型もしくはポリブタジエンにスチレンとアクリロニト
リルをグラフト重合したグラフト型のいずれでも使用可
能である。また、一般グレードの他、メルトインデック
スが60g/10min程度の良流動性グレード、耐熱
温度が110℃程度の耐熱グレード、難燃剤を併用した
難燃グレード、ガラスフィラーを充填したGF強化グレ
ードなどが好適に使用できる。他の共重合体としては、
ポリブタジエン等のゴム成分とグラフト共重合した耐衝
撃ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−アクリ
ルゴム−スチレン共重合体(AAS樹脂)などが挙げら
れる。好ましいのは上記したABS、GPPS、HIP
Sである。
【0024】スチレン系熱可塑性樹脂としてのポリマー
アロイの具体例としては、ABS/ポリカーボネート
(PC)、ABS/ポリアミド(PA)、ABS/ポリ
塩化ビニル、ABS/ポリブチレンテレフタレート(P
BT)等が挙げられる。このうち、ABS/ポリカーボ
ネート(PC)が好ましい。
アロイの具体例としては、ABS/ポリカーボネート
(PC)、ABS/ポリアミド(PA)、ABS/ポリ
塩化ビニル、ABS/ポリブチレンテレフタレート(P
BT)等が挙げられる。このうち、ABS/ポリカーボ
ネート(PC)が好ましい。
【0025】ポリエステル樹脂としては、ポリブチレン
テレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)、ポリエステル系熱可塑性エラストマーな
どの結合単位がエステルである樹脂が挙げられる。PB
T、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
テレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)、ポリエステル系熱可塑性エラストマーな
どの結合単位がエステルである樹脂が挙げられる。PB
T、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【0026】ポリエステル樹脂とABS樹脂のポリマー
アロイとしては、PBT/ABSアロイ、ポリカーボネ
ート(PC)/ABSアロイなどが例示できる。
アロイとしては、PBT/ABSアロイ、ポリカーボネ
ート(PC)/ABSアロイなどが例示できる。
【0027】成分(B) 分子内に、式(1)で表わされるエチレン構造単位80
〜98モル%と、一般式(3)で表わされるカチオン性
構造単位2〜20モル%とを含有し、重量平均分子量が
1,000〜50,000で線状のカチオン性共重合体
である。各構造単位は、規則的に配列していても不規則
に配列していてもどちらでもよい。
〜98モル%と、一般式(3)で表わされるカチオン性
構造単位2〜20モル%とを含有し、重量平均分子量が
1,000〜50,000で線状のカチオン性共重合体
である。各構造単位は、規則的に配列していても不規則
に配列していてもどちらでもよい。
【0028】また、分子内に、式(1)で表わされるエ
チレン構造単位79.9〜97.9モル%と、一般式
(2)で表わされるアクリレート構造単位15モル%以
下と、一般式(3)で表わされるカチオン性構造単位2
〜20モル%とを含有し、重量平均分子量が1,000
〜50,000で線状のカチオン性共重合体である。各
構造単位は、規則的に配列していても不規則に配列して
いてもどちらでもよい。本発明の樹脂組成物に用いられ
るカチオン性共重合体(B)の構成について、以下にさ
らに詳しく説明する。
チレン構造単位79.9〜97.9モル%と、一般式
(2)で表わされるアクリレート構造単位15モル%以
下と、一般式(3)で表わされるカチオン性構造単位2
〜20モル%とを含有し、重量平均分子量が1,000
〜50,000で線状のカチオン性共重合体である。各
構造単位は、規則的に配列していても不規則に配列して
いてもどちらでもよい。本発明の樹脂組成物に用いられ
るカチオン性共重合体(B)の構成について、以下にさ
らに詳しく説明する。
【0029】本発明の樹脂組成物に用いるカチオン性共
重合体において、式(1)で表わされるエチレン構造単
位は、分子内に80〜98モル%含有されているが、こ
の含有割合が80モル%未満であればマトリックス樹脂
への相溶性が極端に悪化し、押出機を用いての樹脂組成
物の製造が困難になるばかりでなく、得られた樹脂組成
物を用いて成形した成形体の耐水性と機械的物性が著し
く低下する。また、含有割合が98モル%を超える場合
には充分な帯電防止能が得られない。相溶性、物性と帯
電防止能との観点から、エチレン構造単位(1)の含有
割合は、85.0〜97.5モル%が好ましい。
重合体において、式(1)で表わされるエチレン構造単
位は、分子内に80〜98モル%含有されているが、こ
の含有割合が80モル%未満であればマトリックス樹脂
への相溶性が極端に悪化し、押出機を用いての樹脂組成
物の製造が困難になるばかりでなく、得られた樹脂組成
物を用いて成形した成形体の耐水性と機械的物性が著し
く低下する。また、含有割合が98モル%を超える場合
には充分な帯電防止能が得られない。相溶性、物性と帯
電防止能との観点から、エチレン構造単位(1)の含有
割合は、85.0〜97.5モル%が好ましい。
【0030】また、本発明の樹脂組成物に用いるカチオ
ン性共重合体において、一般式(3)で表わされるカチ
オン性構造単位は、4級アンモニウム塩の形にしたカチ
オン性のアクリレートまたはアクリルアミド構造単位で
あり、分子内に2〜20モル%含有されている。この含
有割合が2モル%未満の場合には樹脂組成物が帯電防止
能力に欠け、含有割合が20モル%を超える場合にはカ
チオン性共重合体のマトリックス樹脂への相溶性が悪化
し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困難であるば
かりか、該樹脂組成物を用いて成形した成形体の耐水性
と機械的物性が低下する。帯電防止能力と相溶性、物性
との観点から、カチオン性のアクリルアミド構造単位が
望ましく、その含有割合は2.5〜15モル%が好まし
い。
ン性共重合体において、一般式(3)で表わされるカチ
オン性構造単位は、4級アンモニウム塩の形にしたカチ
オン性のアクリレートまたはアクリルアミド構造単位で
あり、分子内に2〜20モル%含有されている。この含
有割合が2モル%未満の場合には樹脂組成物が帯電防止
能力に欠け、含有割合が20モル%を超える場合にはカ
チオン性共重合体のマトリックス樹脂への相溶性が悪化
し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困難であるば
かりか、該樹脂組成物を用いて成形した成形体の耐水性
と機械的物性が低下する。帯電防止能力と相溶性、物性
との観点から、カチオン性のアクリルアミド構造単位が
望ましく、その含有割合は2.5〜15モル%が好まし
い。
【0031】なお、カチオン性構造単位の一般式(3)
において、Zは−COO−または−CONH−を示し、
R2はエチレン基またはプロピレン基を示し、これらは
1分子中に混在してもよい。R3およびR4はメチル基
を示し、R5は、製造の容易さや良好な帯電防止能が得
られるといった観点から、メチル基、エチル基等の低級
直鎖状アルキル基またはベンジル基等のアリールアルキ
ル基を示す。さらに、Xは、Cl、Br、I等のハロゲ
ン、CH3OSO3、CH3CH2OSO3またはR6
SO3を示し、R6はC1〜C8のアルキル基またはア
リールアルキル基を示す。
において、Zは−COO−または−CONH−を示し、
R2はエチレン基またはプロピレン基を示し、これらは
1分子中に混在してもよい。R3およびR4はメチル基
を示し、R5は、製造の容易さや良好な帯電防止能が得
られるといった観点から、メチル基、エチル基等の低級
直鎖状アルキル基またはベンジル基等のアリールアルキ
ル基を示す。さらに、Xは、Cl、Br、I等のハロゲ
ン、CH3OSO3、CH3CH2OSO3またはR6
SO3を示し、R6はC1〜C8のアルキル基またはア
リールアルキル基を示す。
【0032】また、本発明の他の樹脂組成物に用いるカ
チオン性共重合体において、一般式(2)で表わされる
アクリレート構造単位は、分子内に15モル%以下含有
されている。アクリレート構造単位(2)が含有されて
いることにより、カチオン性共重合体とマトリックス樹
脂との相溶性が向上する。アクリレート構造単位(2)
の含有割合が15モル%を超える場合には、樹脂組成物
の物性が悪化する。相溶性の観点から、アクリレート構
造単位(2)の含有割合は0.1〜13モル%が好まし
く、3〜13モル%程度がさらに好ましい。
チオン性共重合体において、一般式(2)で表わされる
アクリレート構造単位は、分子内に15モル%以下含有
されている。アクリレート構造単位(2)が含有されて
いることにより、カチオン性共重合体とマトリックス樹
脂との相溶性が向上する。アクリレート構造単位(2)
の含有割合が15モル%を超える場合には、樹脂組成物
の物性が悪化する。相溶性の観点から、アクリレート構
造単位(2)の含有割合は0.1〜13モル%が好まし
く、3〜13モル%程度がさらに好ましい。
【0033】なお、アクリレート構造単位の一般式
(2)において、R1はメチル基またはエチル基を示
し、R1は構造単位毎に同一であっても異なってもよ
い。すなわち、メチル基とエチル基が1分子中に混在し
てもよい。
(2)において、R1はメチル基またはエチル基を示
し、R1は構造単位毎に同一であっても異なってもよ
い。すなわち、メチル基とエチル基が1分子中に混在し
てもよい。
【0034】カチオン性共重合体において、アクリレー
ト構造単位(2)が15モル%以下含有されている場合
には、エチレン構造単位(1)は、分子内に79.9〜
97.9モル%含有されている。この含有割合が79.
9モル%未満であればマトリックス樹脂への相溶性が極
端に悪化し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困難
になるばかりでなく、得られた樹脂組成物を用いて成形
した成形体の耐水性と機械的物性が著しく低下する。ま
た、含有割合が97.9モル%を超える場合には充分な
帯電防止能が得られない。相溶性、物性と帯電防止能と
の観点から、エチレン構造単位(1)の含有割合は、8
2〜94.5モル%が好ましい。また、カチオン性構造
単位(3)は、分子内に2〜20モル%含有されてい
る。この含有割合が2モル%未満の場合には樹脂組成物
が帯電防止能力に欠け、含有割合が20モル%を超える
場合にはカチオン性共重合体のマトリックス樹脂への相
溶性が悪化し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困
難であるばかりか、該樹脂組成物を用いて成形した成形
体の耐水性と機械的物性が低下する。帯電防止能力と相
溶性、物性との観点から、その含有割合は2.5〜15
モル%が好ましい。
ト構造単位(2)が15モル%以下含有されている場合
には、エチレン構造単位(1)は、分子内に79.9〜
97.9モル%含有されている。この含有割合が79.
9モル%未満であればマトリックス樹脂への相溶性が極
端に悪化し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困難
になるばかりでなく、得られた樹脂組成物を用いて成形
した成形体の耐水性と機械的物性が著しく低下する。ま
た、含有割合が97.9モル%を超える場合には充分な
帯電防止能が得られない。相溶性、物性と帯電防止能と
の観点から、エチレン構造単位(1)の含有割合は、8
2〜94.5モル%が好ましい。また、カチオン性構造
単位(3)は、分子内に2〜20モル%含有されてい
る。この含有割合が2モル%未満の場合には樹脂組成物
が帯電防止能力に欠け、含有割合が20モル%を超える
場合にはカチオン性共重合体のマトリックス樹脂への相
溶性が悪化し、押出機を用いての樹脂組成物の製造が困
難であるばかりか、該樹脂組成物を用いて成形した成形
体の耐水性と機械的物性が低下する。帯電防止能力と相
溶性、物性との観点から、その含有割合は2.5〜15
モル%が好ましい。
【0035】上述したカチオン性共重合体の重量平均分
子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量で、超高
温GPC法(絹川、「高分子論文集第44巻2号」、1
39〜141頁、1987)に準じて測定できる。その
重量平均分子量の範囲は1,000〜50,000であ
る。重量平均分子量が1,000未満の場合にはカチオ
ン性共重合体がワックス状となり、ハンドリング性が悪
化し、さらには過度のブリードアウトにより樹脂表面の
粘着性が増すという問題を生じ、重量平均分子量が5
0,000を超える場合には、マトリックス樹脂への相
溶性が悪化するという問題を生じる。カチオン性共重合
体の好ましい重量平均分子量は、3,000〜30,0
00である。
子量の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量で、超高
温GPC法(絹川、「高分子論文集第44巻2号」、1
39〜141頁、1987)に準じて測定できる。その
重量平均分子量の範囲は1,000〜50,000であ
る。重量平均分子量が1,000未満の場合にはカチオ
ン性共重合体がワックス状となり、ハンドリング性が悪
化し、さらには過度のブリードアウトにより樹脂表面の
粘着性が増すという問題を生じ、重量平均分子量が5
0,000を超える場合には、マトリックス樹脂への相
溶性が悪化するという問題を生じる。カチオン性共重合
体の好ましい重量平均分子量は、3,000〜30,0
00である。
【0036】本発明の樹脂組成物に用いるカチオン性共
重合体の製造方法は、例えば、エチレンとアクリル酸エ
ステルとを高圧重合法により共重合させて得られるエチ
レン−アクリル酸エステル共重合体を、特開昭60−7
9008号公報に記載の方法により、加水分解と同時に
熱減成して所望の分子量とし、さらに、得られたエチレ
ン−アクリル酸共重合体またはエチレン−アクリル酸エ
ステル−アクリル酸共重合体を、N,N−ジアルキルア
ミノアルキルアミンまたはN,N−ジアルキルアミノア
ルカノールでアミド化またはエステル化した後、公知の
4級化剤でカチオン変性し、単離して上記カチオン性共
重合体を得るというものである。
重合体の製造方法は、例えば、エチレンとアクリル酸エ
ステルとを高圧重合法により共重合させて得られるエチ
レン−アクリル酸エステル共重合体を、特開昭60−7
9008号公報に記載の方法により、加水分解と同時に
熱減成して所望の分子量とし、さらに、得られたエチレ
ン−アクリル酸共重合体またはエチレン−アクリル酸エ
ステル−アクリル酸共重合体を、N,N−ジアルキルア
ミノアルキルアミンまたはN,N−ジアルキルアミノア
ルカノールでアミド化またはエステル化した後、公知の
4級化剤でカチオン変性し、単離して上記カチオン性共
重合体を得るというものである。
【0037】本発明の樹脂組成物において、前述したカ
チオン性共重合体の配合量は、成分(A)100重量部
に対して実用的には3〜30重量部であるが、この配合
量が3重量部未満の場合には要求される帯電防止性が得
られにくく、逆に配合量が30重量部を超える場合には
樹脂の機械的物性、特に衝撃強度が低下する。樹脂にお
ける帯電防止性と機械的物性とのバランスから、カチオ
ン性共重合体の配合量は3〜20重量部が好ましい。
チオン性共重合体の配合量は、成分(A)100重量部
に対して実用的には3〜30重量部であるが、この配合
量が3重量部未満の場合には要求される帯電防止性が得
られにくく、逆に配合量が30重量部を超える場合には
樹脂の機械的物性、特に衝撃強度が低下する。樹脂にお
ける帯電防止性と機械的物性とのバランスから、カチオ
ン性共重合体の配合量は3〜20重量部が好ましい。
【0038】なお、(A)成分としてスチレン系熱可塑
性樹脂を用い、かつ(C)成分として特定の構造のもの
を使用する場合にあっては、当該(B)成分の配合量を
少なくすることができる。すなわち、(A)成分として
スチレン系熱可塑性樹脂を用いる場合のカチオン性共重
合体(B)成分の配合量は、成分(A)100重量部に
対して実用的には1〜15重量部である。この配合量が
1重量部未満の場合には要求される帯電防止性が得られ
にくく、逆に15重量部を超える場合、経済的に不利で
あり、また樹脂の機械物性(特に衝撃強度)の低下が起
こる場合がある。
性樹脂を用い、かつ(C)成分として特定の構造のもの
を使用する場合にあっては、当該(B)成分の配合量を
少なくすることができる。すなわち、(A)成分として
スチレン系熱可塑性樹脂を用いる場合のカチオン性共重
合体(B)成分の配合量は、成分(A)100重量部に
対して実用的には1〜15重量部である。この配合量が
1重量部未満の場合には要求される帯電防止性が得られ
にくく、逆に15重量部を超える場合、経済的に不利で
あり、また樹脂の機械物性(特に衝撃強度)の低下が起
こる場合がある。
【0039】なお、成分(B)の分子内に、本発明の熱
可塑性樹脂組成物の耐熱性、帯電防止性、耐衝撃性を悪
化させない範囲で、下記式(6)、(7)に示される構
造単位が含まれていてもさしつかえない。
可塑性樹脂組成物の耐熱性、帯電防止性、耐衝撃性を悪
化させない範囲で、下記式(6)、(7)に示される構
造単位が含まれていてもさしつかえない。
【0040】
【化37】
【化38】 。
【0041】成分(C) 成分(C)は、式(4)で表わされる構造単位と式
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する共重合体である。
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する共重合体である。
【0042】式(4)の構造を与える単量体の具体例と
しては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−オク
テン、イソプレン、炭素数12〜42のオレフィン類、
スチレン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレートが挙げられる。
しては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−オク
テン、イソプレン、炭素数12〜42のオレフィン類、
スチレン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレートが挙げられる。
【0043】成分(A)がポリオレフィン類樹脂の場
合、式(4)の構造を与える単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテンなどのα−オレフィン、イ
ソプレンが好適である。
合、式(4)の構造を与える単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテンなどのα−オレフィン、イ
ソプレンが好適である。
【0044】成分(A)がABS、ポリスチレン系樹脂
などのスチレン系樹脂の場合は、式(4)の構造を与え
る単量体としてはスチレン、α−オレフィン(炭素数1
〜42)が好ましい。
などのスチレン系樹脂の場合は、式(4)の構造を与え
る単量体としてはスチレン、α−オレフィン(炭素数1
〜42)が好ましい。
【0045】成分(A)が(メタ)アクリル樹脂の場
合、式(4)の構造を与える単量体としては炭素数1〜
4の(メタ)アクリレートが好ましい。
合、式(4)の構造を与える単量体としては炭素数1〜
4の(メタ)アクリレートが好ましい。
【0046】式(5)の具体例としては、無水コハク酸
構造単位、コハクイミド構造単位、アルキルコハクイミ
ド構造単位、アリールコハクイミド構造単位、ジアルキ
ルアミノアルキルコハクイミド構造単位、トリアルキル
アンモニウムアルキルコハクイミド構造単位等が挙げら
れる。この中で、好ましいのは無水コハク酸構造単位、
アルキルコハクイミド構造単位(特にアルキルの炭素数
4〜12)、アリールコハクイミド構造単位、ジアルキ
ルアミノアルキルコハクイミド構造単位、トリアルキル
アンモニウムアルキルコハクイミド構造単位である。
構造単位、コハクイミド構造単位、アルキルコハクイミ
ド構造単位、アリールコハクイミド構造単位、ジアルキ
ルアミノアルキルコハクイミド構造単位、トリアルキル
アンモニウムアルキルコハクイミド構造単位等が挙げら
れる。この中で、好ましいのは無水コハク酸構造単位、
アルキルコハクイミド構造単位(特にアルキルの炭素数
4〜12)、アリールコハクイミド構造単位、ジアルキ
ルアミノアルキルコハクイミド構造単位、トリアルキル
アンモニウムアルキルコハクイミド構造単位である。
【0047】式(5)の構造単位が1分子あたり1個以
上存在しないときは、本発明の目的である均質な表面固
有抵抗(帯電防止性)を示さなくなる。また、(A)成
分としてスチレン系熱可塑性樹脂を用いるとともに特定
の(C)成分を用いる場合における、少ない永久帯電防
止剤の添加量で高い帯電防止効果を得るという効果を得
ることができない。
上存在しないときは、本発明の目的である均質な表面固
有抵抗(帯電防止性)を示さなくなる。また、(A)成
分としてスチレン系熱可塑性樹脂を用いるとともに特定
の(C)成分を用いる場合における、少ない永久帯電防
止剤の添加量で高い帯電防止効果を得るという効果を得
ることができない。
【0048】成分(C)の重量平均分子量は800〜2
00,000であるが、成分(A)、成分(B)への相
溶性の観点から、800〜20,000の範囲が好まし
い。成分(C)の添加量は(A)成分100重量部に対
して0.1〜10重量部である。0.1重量部未満であ
ると、均質な表面抵抗を示さない。10重量部を超える
と、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、特に衝撃特性が
悪化する。好ましい添加量は0.2〜7重量部、特に好
ましい添加量は0.5〜5重量部である。
00,000であるが、成分(A)、成分(B)への相
溶性の観点から、800〜20,000の範囲が好まし
い。成分(C)の添加量は(A)成分100重量部に対
して0.1〜10重量部である。0.1重量部未満であ
ると、均質な表面抵抗を示さない。10重量部を超える
と、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、特に衝撃特性が
悪化する。好ましい添加量は0.2〜7重量部、特に好
ましい添加量は0.5〜5重量部である。
【0049】(A)成分としてスチレン系熱可塑性樹脂
を用いるとともに特定の(C)成分を用いる場合にあっ
ては、(C)成分の添加量を、(B)成分と同様、少な
くすることができる。この場合の(C)成分の添加量
は、(A)成分100重量部に対して0.05〜5.0
重量部である。0.05重量部未満の場合、添加するこ
との効果がなく、また5.0重量部を超える場合、機械
物性が悪くなる傾向が現れはじめる。0.1〜3重量部
が好ましい範囲であり、0.1〜2.0重量部がさらに
好ましい。
を用いるとともに特定の(C)成分を用いる場合にあっ
ては、(C)成分の添加量を、(B)成分と同様、少な
くすることができる。この場合の(C)成分の添加量
は、(A)成分100重量部に対して0.05〜5.0
重量部である。0.05重量部未満の場合、添加するこ
との効果がなく、また5.0重量部を超える場合、機械
物性が悪くなる傾向が現れはじめる。0.1〜3重量部
が好ましい範囲であり、0.1〜2.0重量部がさらに
好ましい。
【0050】成分(C)を添加することにより、均質な
表面抵抗を示す成形体が得られるだけでなく、成分
(C)により、成分(B)がマトリックス樹脂である成
分(A)中に更に微分散する。これのみならず、成形時
に永久帯電防止剤を成形体の表層付近にスジ状に分散さ
せる効果を示す。そのことにより、成分(C)が添加さ
れない場合に比べて、同一(あるいはそれ以上)の帯電
防止性(表面固有抵抗)を示すのに必要な帯電防止剤成
分(B)の添加量が少なくてすむという副次的効果も示
す。
表面抵抗を示す成形体が得られるだけでなく、成分
(C)により、成分(B)がマトリックス樹脂である成
分(A)中に更に微分散する。これのみならず、成形時
に永久帯電防止剤を成形体の表層付近にスジ状に分散さ
せる効果を示す。そのことにより、成分(C)が添加さ
れない場合に比べて、同一(あるいはそれ以上)の帯電
防止性(表面固有抵抗)を示すのに必要な帯電防止剤成
分(B)の添加量が少なくてすむという副次的効果も示
す。
【0051】成分(C)の製造方法としては特に限定さ
れないが、式(4)の繰り返し単位を有する重合体に公
知の過酸化物または開始剤などを使用して無水マレイン
酸をグラフト反応することにより、もしくは式(4)の
繰り返し単位を示す単量体と無水マレイン酸を共重合さ
せることにより、無水コハク酸構造単位を導入できる。
導入された無水コハク酸構造単位に対応するアミンと反
応させることにより、各種のイミド構造単位に変換する
ことができる。例えば、第1級アルキルアミンと反応さ
せるとアルキルコハクイミド構造単位が得られ、芳香族
第1級アミンと反応させることによりアリールコハクイ
ミド構造単位が得られる。
れないが、式(4)の繰り返し単位を有する重合体に公
知の過酸化物または開始剤などを使用して無水マレイン
酸をグラフト反応することにより、もしくは式(4)の
繰り返し単位を示す単量体と無水マレイン酸を共重合さ
せることにより、無水コハク酸構造単位を導入できる。
導入された無水コハク酸構造単位に対応するアミンと反
応させることにより、各種のイミド構造単位に変換する
ことができる。例えば、第1級アルキルアミンと反応さ
せるとアルキルコハクイミド構造単位が得られ、芳香族
第1級アミンと反応させることによりアリールコハクイ
ミド構造単位が得られる。
【0052】成分(C)の具体例としては、プロピレン
−無水マレイン酸共重合体(三洋化成工業(株)製の、
ユーメックス1001、ユーメックス1010など)、
エチレン−無水マレイン酸共重合体(三洋化成工業
(株)製のユーメックス2000など)、αオレフィン
−無水マレイン酸共重合体(三菱化学(株)製の、ダイ
ヤカルナPA124、PA168、PA208、PA3
0など)、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
((株)クラレ製の、イソバン10、イソバン06、イ
ソバン04など)が例示されるが、これに限るものでは
ない。
−無水マレイン酸共重合体(三洋化成工業(株)製の、
ユーメックス1001、ユーメックス1010など)、
エチレン−無水マレイン酸共重合体(三洋化成工業
(株)製のユーメックス2000など)、αオレフィン
−無水マレイン酸共重合体(三菱化学(株)製の、ダイ
ヤカルナPA124、PA168、PA208、PA3
0など)、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
((株)クラレ製の、イソバン10、イソバン06、イ
ソバン04など)が例示されるが、これに限るものでは
ない。
【0053】本発明の樹脂組成物の用途例としては、電
子材料包装材料(ICトレー、マガジンレール、キャリ
アテープなど)、OA機器(ハウジング、コピー、FA
X、紙トレイなど)、雑貨品(包装材料、コンテナー、
クシなど)が挙げられる。
子材料包装材料(ICトレー、マガジンレール、キャリ
アテープなど)、OA機器(ハウジング、コピー、FA
X、紙トレイなど)、雑貨品(包装材料、コンテナー、
クシなど)が挙げられる。
【0054】本発明の樹脂組成物の製法は特に限定され
ない。公知の方法により、例えば成分(A)、成分
(B)、成分(C)の規定量を予め混合するか、それぞ
れスクリューフィーダーなどの定量供給機を用いて2軸
もしくは単軸押出機に供給して得ることができる。その
他には、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどの機械
も使用できる。
ない。公知の方法により、例えば成分(A)、成分
(B)、成分(C)の規定量を予め混合するか、それぞ
れスクリューフィーダーなどの定量供給機を用いて2軸
もしくは単軸押出機に供給して得ることができる。その
他には、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどの機械
も使用できる。
【0055】なお、本発明において他の添加物、例え
ば、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維等の無機充填
剤、テトラキス(2,4−ジtertブチルフェニル)
−4,4′−ビフェニレンジホスホナイト等のリン系熱
安定剤、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジte
rtブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン等のヒンダードフェノール系、メルカプトプ
ロピオン酸エステル等のチオ系酸化防止剤、ヘキサブロ
モシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールAやそ
の誘導体、さらにはジフェニルエーテルの臭素化物等の
含臭素系難燃剤や含リン化合物難燃剤およびSb2O3
等の難燃助剤、非イオン系、アニオン系もしくはカチオ
ン系界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を持つポリマ
ー、例えばポリオキシエチレンやポリエチレングリコー
ルをエステル結合、アミド結合あるいはイミド結合で重
縮合させた高分子量体もしくはウレタン結合、エポキシ
エステル結合、エポキシエーテル結合で重付加させた高
分子量体である帯電防止剤を同時に添加してもよい。
ば、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維等の無機充填
剤、テトラキス(2,4−ジtertブチルフェニル)
−4,4′−ビフェニレンジホスホナイト等のリン系熱
安定剤、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジte
rtブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン等のヒンダードフェノール系、メルカプトプ
ロピオン酸エステル等のチオ系酸化防止剤、ヘキサブロ
モシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールAやそ
の誘導体、さらにはジフェニルエーテルの臭素化物等の
含臭素系難燃剤や含リン化合物難燃剤およびSb2O3
等の難燃助剤、非イオン系、アニオン系もしくはカチオ
ン系界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を持つポリマ
ー、例えばポリオキシエチレンやポリエチレングリコー
ルをエステル結合、アミド結合あるいはイミド結合で重
縮合させた高分子量体もしくはウレタン結合、エポキシ
エステル結合、エポキシエーテル結合で重付加させた高
分子量体である帯電防止剤を同時に添加してもよい。
【0056】[作用]従来の内部添加型帯電防止剤は、
樹脂の表面にブリードアウトして吸湿層を形成し、これ
により静電気を漏洩するのに対し、本発明の樹脂組成物
では、添加されるカチオン性共重合体がマトリックス樹
脂の表層近傍で連続層を形成し、共重合体中のカチオン
基の対イオンの移動に伴う電荷の移動により静電気を漏
洩する。従って、本発明の樹脂組成物の静電気漏洩速度
は、従来の内部添加型帯電防止剤を使用した物より速
い。
樹脂の表面にブリードアウトして吸湿層を形成し、これ
により静電気を漏洩するのに対し、本発明の樹脂組成物
では、添加されるカチオン性共重合体がマトリックス樹
脂の表層近傍で連続層を形成し、共重合体中のカチオン
基の対イオンの移動に伴う電荷の移動により静電気を漏
洩する。従って、本発明の樹脂組成物の静電気漏洩速度
は、従来の内部添加型帯電防止剤を使用した物より速
い。
【0057】また、成形加工品の樹脂表面に帯電防止剤
が付着しているのではないため、表面の摩擦、水洗によ
り帯電防止剤が剥れ落ちることなく、帯電防止効果の消
失が起こらない。
が付着しているのではないため、表面の摩擦、水洗によ
り帯電防止剤が剥れ落ちることなく、帯電防止効果の消
失が起こらない。
【0058】なお、特定の構造を持つ成分(C)の添加
により、カチオン性共重合体(B)がマトリックス樹脂
(A)中に均一に微分散するために、帯電防止性能(表
面固有抵抗)が均質なものとなる。
により、カチオン性共重合体(B)がマトリックス樹脂
(A)中に均一に微分散するために、帯電防止性能(表
面固有抵抗)が均質なものとなる。
【0059】
【実施例】カチオン性共重合体(成分(B))の合成例
を以下に示す。
を以下に示す。
【0060】合成例a 温度計、撹拌機、滴下ロートおよびディーン・スターク
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400ml、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル
酸共重合体(エチレン/エチルアクリレート/アクリル
酸=93/3/4モル%)150gおよびパラトルエン
スルホン酸1.0gを仕込んだ。
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400ml、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル
酸共重合体(エチレン/エチルアクリレート/アクリル
酸=93/3/4モル%)150gおよびパラトルエン
スルホン酸1.0gを仕込んだ。
【0061】次に、N,N−ジメチルアミノプロピルア
ミン21.1gを仕込み、オイルバスを用いて140℃
に加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去し、さらに、140℃で17時間反応し、生成す
る水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を連続
した。
ミン21.1gを仕込み、オイルバスを用いて140℃
に加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去し、さらに、140℃で17時間反応し、生成す
る水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を連続
した。
【0062】得られた反応物458gを80℃まで冷却
し、そこへ滴下ロートよりジエチル硫酸31.1gを1
時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱が認められた
が、冷却することにより反応温度を90℃に維持し、滴
下終了後は100℃で4時間熟成反応を行なった。ここ
で得られた反応物を多量のメタノール中へ投入し、生成
した沈殿物を回収、乾燥してアクリルアミド系共重合体
(a)を得た。このポリマー(a)の重量平均分子量を
測定したところ、5,300であった。
し、そこへ滴下ロートよりジエチル硫酸31.1gを1
時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱が認められた
が、冷却することにより反応温度を90℃に維持し、滴
下終了後は100℃で4時間熟成反応を行なった。ここ
で得られた反応物を多量のメタノール中へ投入し、生成
した沈殿物を回収、乾燥してアクリルアミド系共重合体
(a)を得た。このポリマー(a)の重量平均分子量を
測定したところ、5,300であった。
【0063】合成例b 温度計、撹拌機、滴下ロートおよびディーン・スターク
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400ml、エチレン・アクリル酸共重合体(エチレ
ン/アクリル酸=91/9モル%)150gおよびパラ
トルエンスルホン酸1.0gを仕込んだ。
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400ml、エチレン・アクリル酸共重合体(エチレ
ン/アクリル酸=91/9モル%)150gおよびパラ
トルエンスルホン酸1.0gを仕込んだ。
【0064】次に、N,N−ジメチルアミノエチルアミ
ン38.5gを仕込み、オイルバスを用いて140℃に
加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的に
除去し、さらに、140℃で17時間反応し、生成する
水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を連続し
た。
ン38.5gを仕込み、オイルバスを用いて140℃に
加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的に
除去し、さらに、140℃で17時間反応し、生成する
水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を連続し
た。
【0065】得られた反応物を80℃まで冷却し、そこ
へ沃化メチル72.0gを1時間かけて滴下した。この
間、発熱が認められたが、冷却することにより反応温度
を90℃に維持し、滴下終了後は100℃で4時間熟成
反応を行なった。
へ沃化メチル72.0gを1時間かけて滴下した。この
間、発熱が認められたが、冷却することにより反応温度
を90℃に維持し、滴下終了後は100℃で4時間熟成
反応を行なった。
【0066】ここで得られた反応物を多量のn−ヘキサ
ン中へ投入し、生成した沈殿物を回収、乾燥してアクリ
ルアミド系共重合体(b)を得た。このポリマー(b)
の重量平均分子量を測定したところ、22,000であ
った。
ン中へ投入し、生成した沈殿物を回収、乾燥してアクリ
ルアミド系共重合体(b)を得た。このポリマー(b)
の重量平均分子量を測定したところ、22,000であ
った。
【0067】合成例c 温度計、撹拌機、滴下ロートおよびディーン・スターク
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400mlとエチレン・アクリル酸エチル・アクリル
酸共重合体(エチレン/アクリル酸エチル/アクリル酸
=90/3/7モル%)(原料共重合体)150g(カ
ルボキシル基0.315モル含有)とを仕込み、100
℃に加熱して均一に溶解させた。
分水器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレ
ン400mlとエチレン・アクリル酸エチル・アクリル
酸共重合体(エチレン/アクリル酸エチル/アクリル酸
=90/3/7モル%)(原料共重合体)150g(カ
ルボキシル基0.315モル含有)とを仕込み、100
℃に加熱して均一に溶解させた。
【0068】次に、N,N−ジメチルアミノプロピルア
ミン30.6g(0.299モル)を仕込み、140℃
に加熱し、生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去した。さらに、140℃で20時間反応し、生成
する水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を継
続した。得られた反応混合物を80℃に冷却し、反応混
合物に対し5倍量のメタノール中へ反応混合物を投入す
ることにより析出させ、さらにメタノールで洗浄を重
ね、減圧乾燥して中間共重合体を得た。得られた中間共
重合体に導入された3級アミノ基量を中和滴定により求
めたところ、1.71meq/gであった。
ミン30.6g(0.299モル)を仕込み、140℃
に加熱し、生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去した。さらに、140℃で20時間反応し、生成
する水の共沸が認められなくなるまでアミド化反応を継
続した。得られた反応混合物を80℃に冷却し、反応混
合物に対し5倍量のメタノール中へ反応混合物を投入す
ることにより析出させ、さらにメタノールで洗浄を重
ね、減圧乾燥して中間共重合体を得た。得られた中間共
重合体に導入された3級アミノ基量を中和滴定により求
めたところ、1.71meq/gであった。
【0069】次に、中間共重合体150gを再度キシレ
ンに溶解し、メタンスルホン酸メチル28.3gを滴下
ロートより1時間かけて滴下した。この間、発熱が認め
られたが、冷却により反応温度を110℃に保ち、滴下
終了後は120℃で3時間熟成反応を行ない、3級アミ
ノ基を4級アンモニウム塩基に変換した。得られた反応
混合物をメタノール中に投入して析出させ、さらにメタ
ノールで洗浄し、減圧乾燥してアクリルアミド系のカチ
オン変性共重合体(c)175gを得た。このポリマー
(c)の重量平均分子量は30,000であった。
ンに溶解し、メタンスルホン酸メチル28.3gを滴下
ロートより1時間かけて滴下した。この間、発熱が認め
られたが、冷却により反応温度を110℃に保ち、滴下
終了後は120℃で3時間熟成反応を行ない、3級アミ
ノ基を4級アンモニウム塩基に変換した。得られた反応
混合物をメタノール中に投入して析出させ、さらにメタ
ノールで洗浄し、減圧乾燥してアクリルアミド系のカチ
オン変性共重合体(c)175gを得た。このポリマー
(c)の重量平均分子量は30,000であった。
【0070】合成例d アミンとしてN,N−ジメチルアミノエタノールを使用
した他は、合成例aと同様の装置、原料樹脂、方法にて
カチオン性共重合体(d)を得た。このポリマー(d)
の重量平均分子量は5,300であった。
した他は、合成例aと同様の装置、原料樹脂、方法にて
カチオン性共重合体(d)を得た。このポリマー(d)
の重量平均分子量は5,300であった。
【0071】成分(C)の合成例を以下に示す。
【0072】合成例1 温度計、撹拌機、滴下ロート、ディーン・スターク分水
器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレン4
00ml、スチレン・無水マレイン酸共重合体(モル比
3/1)(エルフ・アトケム社製、SMA−3000)
150gを仕込み、次にN,N−ジメチルアミノプロピ
ルアミン41.1gを仕込み、オイルバスで140℃に
加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的に
除去し、生成する水の共沸が認められなくなるまで反応
を行なった。
器を備えた1リットルの4つ口フラスコに、キシレン4
00ml、スチレン・無水マレイン酸共重合体(モル比
3/1)(エルフ・アトケム社製、SMA−3000)
150gを仕込み、次にN,N−ジメチルアミノプロピ
ルアミン41.1gを仕込み、オイルバスで140℃に
加熱して生成した水をキシレンとの共沸により連続的に
除去し、生成する水の共沸が認められなくなるまで反応
を行なった。
【0073】得られた反応物を50℃まで冷却し、イソ
ブチルアルコール中に投入し、生成した沈殿物を回収、
乾燥して共重合体を得た。この共重合体の重量平均分子
量は2,200であった。
ブチルアルコール中に投入し、生成した沈殿物を回収、
乾燥して共重合体を得た。この共重合体の重量平均分子
量は2,200であった。
【0074】合成例2、3 合成例1で用いたスチレン・無水マレイン酸共重合体を
使用し、アミンとして表1に示すものを用いて合成例1
と同様の条件にて共重合体(合成例2、合成例3)を合
成した。
使用し、アミンとして表1に示すものを用いて合成例1
と同様の条件にて共重合体(合成例2、合成例3)を合
成した。
【0075】合成例4、5 温度計、撹拌機、滴下ロート、冷却管を備えた1リット
ルの4つ口フラスコに、キシレン400ml、合成例1
で得られた共重合体100gを仕込み、90℃まで加熱
して溶解させた。そこへジエチル硫酸62gを徐々に滴
下した。反応に伴なう発熱が認められたが、冷却を行な
い、反応温度を90〜110℃にコントロールした。ジ
エチル硫酸の滴下が終了した後、同じ温度で4時間熟成
反応を行なった。得られた反応物を80℃以下に冷却
し、n−ヘキサン中に投入し、生成した沈殿物を回収、
乾燥して共重合体(合成例4)を得た。
ルの4つ口フラスコに、キシレン400ml、合成例1
で得られた共重合体100gを仕込み、90℃まで加熱
して溶解させた。そこへジエチル硫酸62gを徐々に滴
下した。反応に伴なう発熱が認められたが、冷却を行な
い、反応温度を90〜110℃にコントロールした。ジ
エチル硫酸の滴下が終了した後、同じ温度で4時間熟成
反応を行なった。得られた反応物を80℃以下に冷却
し、n−ヘキサン中に投入し、生成した沈殿物を回収、
乾燥して共重合体(合成例4)を得た。
【0076】ジエチル硫酸の代わりにヨウ化メチルを用
いて、上記と同様にして共重合体(合成例5)を得た。
いて、上記と同様にして共重合体(合成例5)を得た。
【0077】
【表1】 。
【0078】合成例6 無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの調製(特公昭
56−9925号公報参照)に準じ、結晶性ポリプロピ
レンの粉末100重量部、無水マレイン酸12重量部お
よびジクミルパーオキシド4重量部を予め混合し、スク
リュー径30mm、L(長さ)/D(幅)=28の押出
機をバレル温度230℃に設定し、スクリュー回転数6
0rpmで押出反応を行なった。吐き出されたグラフト
化物を粉砕後、アセトンに浸漬して未反応無水マレイン
酸を抽出除去した後、乾燥して無水マレイン酸グラフト
化ポリプロピレンを得た。無水マレイン酸グラフト量は
4.3重量%であった。
56−9925号公報参照)に準じ、結晶性ポリプロピ
レンの粉末100重量部、無水マレイン酸12重量部お
よびジクミルパーオキシド4重量部を予め混合し、スク
リュー径30mm、L(長さ)/D(幅)=28の押出
機をバレル温度230℃に設定し、スクリュー回転数6
0rpmで押出反応を行なった。吐き出されたグラフト
化物を粉砕後、アセトンに浸漬して未反応無水マレイン
酸を抽出除去した後、乾燥して無水マレイン酸グラフト
化ポリプロピレンを得た。無水マレイン酸グラフト量は
4.3重量%であった。
【0079】合成例7〜9 合成例(6)で得られた無水マレイン酸グラフトポリプ
ロピレンを用い、[表2]に示すアミンを使用して合成
例1と同様の条件にて共重合体(合成例7〜合成例9)
を得た。
ロピレンを用い、[表2]に示すアミンを使用して合成
例1と同様の条件にて共重合体(合成例7〜合成例9)
を得た。
【0080】合成例10〜12 α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体(三菱化学社
製、ダイヤカルナPA168)を用い、[表2]に示す
アミンを使用して合成例1と同様の条件にて共重合体
(合成例10〜合成例12)を得た。
製、ダイヤカルナPA168)を用い、[表2]に示す
アミンを使用して合成例1と同様の条件にて共重合体
(合成例10〜合成例12)を得た。
【0081】
【表2】 。
【0082】以下に、本発明の樹脂組成物の具体的な実
施例とそれと比較対照するための具体的な比較例につい
て説明する。なお、使用する(A)成分、及び(C)成
分を下記[表4]、[表5]中において略号で示すが、
その内容は[表3]に記載の通りである。
施例とそれと比較対照するための具体的な比較例につい
て説明する。なお、使用する(A)成分、及び(C)成
分を下記[表4]、[表5]中において略号で示すが、
その内容は[表3]に記載の通りである。
【0083】
【表3】 。
【0084】実施例1〜17、比較例1〜17 1.樹脂組成物の製造 [表4]、[表5]に示す各種熱可塑性樹脂(成分A)
と、合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重
合体(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機
(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて
230℃で混練りして押出し(ただし、ABS/PA、
ABS/PC、PAは250℃で混練りして射出)、コ
ールドカットして組成物ペレットを得た。得られたペレ
ットを射出成形機(新潟鉄工所製、ハイパーショット3
000)にて成形した試験片を用いて、以下に示す各種
物性試験を行なった。比較例としては、共重合体(成分
C)を含まない樹脂組成物を上記と同様の方法で製造
し、これを成形して得た試験片を用いて各種物性試験を
行なった。
と、合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重
合体(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機
(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて
230℃で混練りして押出し(ただし、ABS/PA、
ABS/PC、PAは250℃で混練りして射出)、コ
ールドカットして組成物ペレットを得た。得られたペレ
ットを射出成形機(新潟鉄工所製、ハイパーショット3
000)にて成形した試験片を用いて、以下に示す各種
物性試験を行なった。比較例としては、共重合体(成分
C)を含まない樹脂組成物を上記と同様の方法で製造
し、これを成形して得た試験片を用いて各種物性試験を
行なった。
【0085】2.樹脂組成物の各種物性試験方法 (1)電気的特性 試験片を20℃、相対湿度60%にて24時間以上調湿
した後に測定した。
した後に測定した。
【0086】 表面固有抵抗および表面固有抵抗の均
質性 射出成形にて得られた300mm×300mm×3mm
(縦×横×厚さ)の試験片を図1のように9個の部分に
区切り、それぞれの部分の表面抵抗を超絶縁抵抗計(ア
ドバンテスト社製、R−8340型)にて印加電圧50
0Vで測定した。
質性 射出成形にて得られた300mm×300mm×3mm
(縦×横×厚さ)の試験片を図1のように9個の部分に
区切り、それぞれの部分の表面抵抗を超絶縁抵抗計(ア
ドバンテスト社製、R−8340型)にて印加電圧50
0Vで測定した。
【0087】 帯電減衰速度 スタティクオネストメーター(宍戸商会社製)にて図1
の試験片の(A)の部分を用いて、100,000V×
30秒印加して、初期電圧の半分になるのに要した秒数
で示した。
の試験片の(A)の部分を用いて、100,000V×
30秒印加して、初期電圧の半分になるのに要した秒数
で示した。
【0088】(2)機械的特性 アイゾッド衝撃強度 試験片のアイゾッド衝撃強度をJIS K−7110に
従って測定した。
従って測定した。
【0089】 耐熱性 熱変形温度の測定により行なった。(JIS K−72
07に準拠)実施例16と比較例16はB法において実
施した。それ以外はA法において実施した。
07に準拠)実施例16と比較例16はB法において実
施した。それ以外はA法において実施した。
【0090】 ゴバン目剥離 成形した試験片の10mm×10mmの部分に、1mm
の等間隔で、直交する方向に傷をつけて100個の1m
m角の矩形からなるゴバン目を形成した。このゴバン目
にセロテープを圧着した後、強い力で引き剥し、セロテ
ープに付着せずに試験片から剥れなかった矩形の数を数
える。 ○ : 矩形が全く試験片から剥れなかった。 △ : 矩形が1〜50個剥れた。 × : 矩形が50〜100個剥れた。 剥れなかった数が多いほど、樹脂組成物が均一であるこ
とを示す。
の等間隔で、直交する方向に傷をつけて100個の1m
m角の矩形からなるゴバン目を形成した。このゴバン目
にセロテープを圧着した後、強い力で引き剥し、セロテ
ープに付着せずに試験片から剥れなかった矩形の数を数
える。 ○ : 矩形が全く試験片から剥れなかった。 △ : 矩形が1〜50個剥れた。 × : 矩形が50〜100個剥れた。 剥れなかった数が多いほど、樹脂組成物が均一であるこ
とを示す。
【0091】物性測定結果を[表6](実施例)、[表
7](比較例)に示す。
7](比較例)に示す。
【0092】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】 共重合体(成分C)を加えた実施例(表6)と加えてい
ない比較例(表7)を比べると、明らかに実施例(表
6)は成形体の測定場所による表面抵抗のバラつきが少
なく、帯電減衰性も良好であった。また、共重合体(成
分C)を加えたものの方がアイゾッド衝撃値、熱変形温
度ともに高く、機械的特性においても優れている。ゴバ
ン目試験の結果より、本発明の樹脂組成物は均質なもの
であることが明らかである。
ない比較例(表7)を比べると、明らかに実施例(表
6)は成形体の測定場所による表面抵抗のバラつきが少
なく、帯電減衰性も良好であった。また、共重合体(成
分C)を加えたものの方がアイゾッド衝撃値、熱変形温
度ともに高く、機械的特性においても優れている。ゴバ
ン目試験の結果より、本発明の樹脂組成物は均質なもの
であることが明らかである。
【0093】実施例18〜30、比較例18〜21 1.樹脂組成物の製造 [表8]に示すスチレン系熱可塑性樹脂(成分A)と、
合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重合体
(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機(栗本
鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて210
℃で混練りして押出し(ただし、ABS/PA、ABS
/PCは250℃で混練りして射出)、コールドカット
して組成物ペレットを得た。
合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重合体
(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機(栗本
鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて210
℃で混練りして押出し(ただし、ABS/PA、ABS
/PCは250℃で混練りして射出)、コールドカット
して組成物ペレットを得た。
【0094】得られたペレットを射出成形機(新潟鉄工
所製、ハイパーショット3000)にて210℃で成形
した試験片を用い、上記実施例と同様、各種物性試験を
行なった。
所製、ハイパーショット3000)にて210℃で成形
した試験片を用い、上記実施例と同様、各種物性試験を
行なった。
【0095】比較例としては、共重合体(成分C)を含
まない樹脂組成物を上記と同様の方法で製造し、これを
成形して得た試験片を用いて各種物性試験を行なった。
まない樹脂組成物を上記と同様の方法で製造し、これを
成形して得た試験片を用いて各種物性試験を行なった。
【0096】物性測定結果を[表9]に示す。
【0097】
【表8】
【表9】 上記[表9]から明らかなように、(A)成分としてス
チレン系熱可塑性樹脂を使用するとともに、特定の
(C)成分を用いることにより、(B)成分の使用量を
減じることができる。
チレン系熱可塑性樹脂を使用するとともに、特定の
(C)成分を用いることにより、(B)成分の使用量を
減じることができる。
【0098】応用例1(導電性プラスチックシート) ポリスチレン(SC001、旭化成(株)製)(A成
分)100部、合成例cで得たもの(B成分)3部、共
重合体2(C成分)1部を、2軸押出し機(KRCニー
ダーS−II型)を用いて210℃で混練して組成物ペ
レット(A)を得た。
分)100部、合成例cで得たもの(B成分)3部、共
重合体2(C成分)1部を、2軸押出し機(KRCニー
ダーS−II型)を用いて210℃で混練して組成物ペ
レット(A)を得た。
【0099】この組成物ペレット(A)をTダイを備え
た1軸押出し機(プラスチック工学研究所、PLABO
R)を用いて220℃で押出し、プラスチックシート
(厚み0.3mm)を得た。
た1軸押出し機(プラスチック工学研究所、PLABO
R)を用いて220℃で押出し、プラスチックシート
(厚み0.3mm)を得た。
【0100】得られたプラスチックシートの表面固有抵
抗値は1.35×1010Ωであり、また、帯電減衰半減
期は0.5秒であることから、このプラスチックシート
は、ICキャリヤテープのベースシートとして好適に使
用され得ることが容易に分かる。
抗値は1.35×1010Ωであり、また、帯電減衰半減
期は0.5秒であることから、このプラスチックシート
は、ICキャリヤテープのベースシートとして好適に使
用され得ることが容易に分かる。
【0101】応用例2(ICキャリヤテープ) 応用例1で得られたプラスチックシートを用い、特開平
7−132962号公報に記載の方法で組成物ペレット
(A)を射出成形し、IC固定用の微小リブを貼着して
ICキャリヤテープを得た。このキャリヤテープの表面
固有抵抗(シートと微小リブとの間)は、2.00×1
010Ωであった。
7−132962号公報に記載の方法で組成物ペレット
(A)を射出成形し、IC固定用の微小リブを貼着して
ICキャリヤテープを得た。このキャリヤテープの表面
固有抵抗(シートと微小リブとの間)は、2.00×1
010Ωであった。
【0102】応用例3(ICトレイ) HIPS(A成分)100部、合成例a(B成分)3
部、共重合体2(C成分)0.5部、γーアミノプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理されたマイカ粉末(平
均粒径90μm、アスペクト比50)5部を、2軸押出
し機(KRCニーダーS−II型)を用いて混練し、組
成物ペレット(B)を得た。
部、共重合体2(C成分)0.5部、γーアミノプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理されたマイカ粉末(平
均粒径90μm、アスペクト比50)5部を、2軸押出
し機(KRCニーダーS−II型)を用いて混練し、組
成物ペレット(B)を得た。
【0103】得られた組成物ペレット(B)を、新潟鉄
工所製(NN−MI4000型)を用い、150mm×
150mm×10mmのICトレイに射出成形した。
工所製(NN−MI4000型)を用い、150mm×
150mm×10mmのICトレイに射出成形した。
【0104】ICトレイの評価方法は以下のとおりであ
り、その結果は[表10]のとおりである。
り、その結果は[表10]のとおりである。
【0105】成形品の表面抵抗率 ハイレスタ(三菱油化社製)を用い、ICトレイの任意
の3カ所で測定した平均値(Ω)で判定した。
の3カ所で測定した平均値(Ω)で判定した。
【0106】成形品のウエルド強度 ICトレイのウエルド部を両手で折曲げ、破損の有無及
び状態で観察した。
び状態で観察した。
【0107】成形品の反り・歪み ICトレイを定盤上に置き、隙間ゲージおよびハイトゲ
ージを用い、中央部の反り(mm)と、歪みの有無で判
定した。
ージを用い、中央部の反り(mm)と、歪みの有無で判
定した。
【0108】強度試験 ICトレイを10枚重ね、幅9mmのポリプロピレン
(PP)バンドで加締機を用いて10kgfの張力で加
締めた時のトレイの割れの有無で判定した。
(PP)バンドで加締機を用いて10kgfの張力で加
締めた時のトレイの割れの有無で判定した。
【0109】成形加工性 ICトレイを成形したときの成形不良品の割合で判定し
た。
た。
【0110】
【表10】 。
【0111】実施例31〜44 [表11]に示すスチレン系熱可塑性樹脂(成分A)
と、合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重
合体(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機
(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて
混練りして押出し、コールドカットして組成物ペレット
を得た。
と、合成例で得たカチオン性共重合体(成分B)、共重
合体(成分C)とを定量供給装置の付いた2軸押出機
(栗本鉄工所製、KRCニーダーS−II型)を用いて
混練りして押出し、コールドカットして組成物ペレット
を得た。
【0112】得られたペレットを射出成形機(新潟鉄工
所製、ハイパーショット3000)にて成形した試験片
を用い、上記実施例と同様、各種物性試験を行なった。
所製、ハイパーショット3000)にて成形した試験片
を用い、上記実施例と同様、各種物性試験を行なった。
【0113】物性測定結果を[表12]に示す。
【0114】
【表11】
【表12】 [表12]から明らかなように、(A)成分としてスチ
レン系熱可塑性樹脂を使用した場合、他の成分、すなわ
ち(B)成分及び(C)成分の配合量を少なくすること
ができる(配合量を少なくしても、同定度の良好な結果
が得られる)。
レン系熱可塑性樹脂を使用した場合、他の成分、すなわ
ち(B)成分及び(C)成分の配合量を少なくすること
ができる(配合量を少なくしても、同定度の良好な結果
が得られる)。
【0115】
【発明の効果】本発明により、熱的特性に優れ(すなわ
ち、例えば熱変形を起こしにくく)、帯電防止性に優れ
ているとともに大きな面積を有する成形体であってもそ
の帯電防止性の程度が各箇所によって大きく変わるよう
なことはなく(すなわち、帯電防止性が均一(均質)で
あり)、また、充分な帯電防止性を得るのに帯電防止剤
の配合量を少なくし得た熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことができた。
ち、例えば熱変形を起こしにくく)、帯電防止性に優れ
ているとともに大きな面積を有する成形体であってもそ
の帯電防止性の程度が各箇所によって大きく変わるよう
なことはなく(すなわち、帯電防止性が均一(均質)で
あり)、また、充分な帯電防止性を得るのに帯電防止剤
の配合量を少なくし得た熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことができた。
【0116】カチオン性共重合体(B)がマトリックス
樹脂の表面近傍に連続層を成しているために、樹脂表面
の摩擦、水洗などによる帯電防止効果の消失が起こら
ず、耐摩擦性、耐水性に優れた樹脂組成物となる。ま
た、帯電防止剤成分(B)が樹脂表面にブリードアウト
することがないため、樹脂表面に粘着性が生じたり、印
刷特性が悪化することがない。
樹脂の表面近傍に連続層を成しているために、樹脂表面
の摩擦、水洗などによる帯電防止効果の消失が起こら
ず、耐摩擦性、耐水性に優れた樹脂組成物となる。ま
た、帯電防止剤成分(B)が樹脂表面にブリードアウト
することがないため、樹脂表面に粘着性が生じたり、印
刷特性が悪化することがない。
【0117】特定構造の共重合体(成分C)の添加によ
り、カチオン性共重合体(B)がマトリックス樹脂中に
均一に微分散するため、帯電防止性が均質となる。さら
に、成分(C)の作用により、成分(C)が添加されな
い場合に比べて、同一の帯電防止性(同一の表面固有抵
抗)を示すのに必要な帯電防止剤成分(B)の添加量が
少なくてすむという効果も示す。
り、カチオン性共重合体(B)がマトリックス樹脂中に
均一に微分散するため、帯電防止性が均質となる。さら
に、成分(C)の作用により、成分(C)が添加されな
い場合に比べて、同一の帯電防止性(同一の表面固有抵
抗)を示すのに必要な帯電防止剤成分(B)の添加量が
少なくてすむという効果も示す。
【0118】また、成分(C)の添加により、カチオン
性共重合体(B)が均一に微分散するため、樹脂組成物
の機械的物性の低下がほとんどない。
性共重合体(B)が均一に微分散するため、樹脂組成物
の機械的物性の低下がほとんどない。
【図1】電気的特性の試験に用いた試験片の平面図であ
る。
る。
Claims (4)
- 【請求項1】(A)熱可塑性樹脂100重量部、 (B)下記式(1)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量1,000〜50,000のカチオン性共重合体
3〜30重量部、 【化1】 で表わされるエチレン構造単位80〜98モル% 【化2】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部 【化3】 【化4】 からなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】(A)熱可塑性樹脂100重量部、 (B)下記式(1)、(2)および(3)で表わされる
構造単位が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる
重量平均分子量が1,000〜50,000のカチオン
性共重合体3〜30重量部、 【化5】 で表わされるエチレン構造単位79.9〜97.9モル
% 【化6】 で表わされるアクリレート構造単位15モル%以下 【化7】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる構造単位を1分子あたり少なくとも
1個ずつ有する重量平均分子量800〜200,000
の共重合体0.1〜10重量部 【化8】 【化9】 からなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部、 (B)下記式(1)および(3)で表わされる構造単位
が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる重量平均
分子量1,000〜50,000のカチオン性共重合体
よりなる帯電防止剤1〜15重量部、 【化10】 で表わされるエチレン構造単位80〜98モル% 【化11】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部 【化12】 【化13】 からなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】(A)スチレン系熱可塑性樹脂100重量
部、 (B)下記式(1)、(2)および(3)で表わされる
構造単位が不規則にまたは規則的に線状に配列してなる
重量平均分子量が1,000〜50,000のカチオン
性共重合体よりなる帯電防止剤1〜15重量部、 【化14】 で表わされるエチレン構造単位79.9〜97.9モル
% 【化15】 で表わされるアクリレート構造単位15モル%以下 【化16】 で表わされるカチオン性構造単位2〜20モル% (C)下記式(4)で表わされる構造単位と下記式
(5)で表わされる無水コハク酸構造単位を主鎖中もし
くは側鎖に1分子あたり少なくとも1個ずつ有する重量
平均分子量800〜200,000の共重合体0.05
〜5重量部 【化17】 【化18】 からなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16157296A JP3570090B2 (ja) | 1995-07-25 | 1996-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| TW85108034A TW420707B (en) | 1995-07-25 | 1996-07-03 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18913795 | 1995-07-25 | ||
| JP7-189137 | 1995-07-25 | ||
| JP8-19994 | 1996-02-06 | ||
| JP1999496 | 1996-02-06 | ||
| JP16157296A JP3570090B2 (ja) | 1995-07-25 | 1996-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09272805A true JPH09272805A (ja) | 1997-10-21 |
| JP3570090B2 JP3570090B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=27282851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16157296A Expired - Lifetime JP3570090B2 (ja) | 1995-07-25 | 1996-06-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3570090B2 (ja) |
| TW (1) | TW420707B (ja) |
-
1996
- 1996-06-21 JP JP16157296A patent/JP3570090B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-03 TW TW85108034A patent/TW420707B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3570090B2 (ja) | 2004-09-29 |
| TW420707B (en) | 2001-02-01 |
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