JPH09272822A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車車体などの塗装方法において、かかる
被塗物基材の良好なる外観の発現を達成化せしめると共
に、層間密着性などの諸物性にも優れた塗膜を形成する
ことが出来ることは、もとよりのもと、環境衛生面にお
いても優れた、斬新なる粉体塗料用樹脂組成物を提供す
るにある。 【解決手段】 特定の構造単位を有するし、しかも、イ
ソフタル酸を必須の原料成分として用いて得られる、水
酸基を末端とするポリエステル樹脂と、この水酸基と反
応する官能基を有する硬化剤とを、必須の被膜形成成分
として含有することから成る、粉体塗料用樹脂組成物
が、叙上のような課題の解決手段として、非常に有効な
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る粉体塗料用樹脂組成物に関する。より詳細には、本発
明は、脂環式構造単位という特定の構造単位を有する、
しかも、イソフタル酸をも用いて得られる、水酸基末端
ポリエステル樹脂と、此の水酸基と反応し得る官能基を
有する硬化剤とを、必須の皮膜形成成分として含有する
ことから成る、とりわけ、層間密着性（以下、上塗り付
着性ともいう。）外観ならびに耐候性などに優れた塗膜
を与えるという、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を含有しない塗料の一形態とし
て粉体塗料があるが、近年、大気汚染などの環境問題の
観点より、その低公害性が注目され、使用量も、年々、
増加している。かかる粉体塗料の用途としては、家電・
建材用などのような金属製品の塗装用をはじめ、その用
途は多岐に亘るが、塗装時に揮発する溶剤が、実質的に
無いという粉体塗料の特徴から、自動車用塗装剤として
も適用の検討が進んでいる。

【０００３】現在、実用に供されている粉体塗料用樹脂
組成物としては種々のものがある。たとえば、グリシジ
ル基含有アクリル共重合体と、脂肪族二塩基酸とから構
成される、いわゆるアクリル系粉体塗料（以下、アクリ
ル系粉体塗料という。）は、それから得られる塗膜の耐
候性ならびに耐汚染性などが良好であるという処から
も、主として、屋外用を中心に利用されている。

【０００４】また、水酸基を、主として有するポリエス
テル樹脂と、ブロック・ポリイソシアネート化合物とを
組み合わせて得られる組成物は、良好なる外観と機械的
物性などとを有していて、塗膜の美粧性や、可撓性など
の要求されるような用途、たとえば、家電製品用や、建
材用などの用途に、広く利用されている。

【０００５】ところが、上掲したような、ブロック・ポ
リイソシアネート化合物を、硬化剤として含有するとい
う形の粉体塗料用樹脂組成物（以下、ポリエステル系粉
体塗料という。）は、得られる塗膜の、とりわけ、耐候
性が、上掲したようなアクリル系粉体塗料から得られる
塗膜のそれと比較した場合に、劣るものであるという処
からも、かかる耐候性が、高度に要求されるような用
途、たとえば、自動車上塗り塗料用や、自動車中塗り塗
料用などの用途には、到底、利用し適用することが出来
ないというものであった。

【０００６】ここにおいて、自動車中塗り塗料に関して
の補足説明をすることにすると、通常は、当該中塗り塗
料には、自動車上塗り塗料に要求されるほどの、高度の
耐候性は要求されない場合が多い。しかしながら、いわ
ゆるメタリック塗装が施されるような場合などには、こ
うした塗装に使用される中塗り塗料から得られる塗膜の
耐候性が充分でないと、その上層に形成される、それぞ
れ、アルミ粉などを含有するメタリック・ベース塗膜層
ならびに最上層に形成される透明トップコート塗膜層
を、太陽光が透過することにより、此の中塗り塗膜層の
劣化が起こり、ひいては、塗膜の層間剥離などといっ
た、重大なる問題が発生することも認められている。

【０００７】また、外観、機械的物性ならびにコストな
どの観点からは、上掲したポリエステル系粉体塗料を、
中塗り塗料として利用することが望ましいけれども、そ
うした場合においても、上述したような層間剥離の問題
があるという処から、使用されるには到っていないとい
うのが実状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型の
技術に従う限りは、どうしても、外観ならびに耐候性な
どにも優れた塗膜を与え得るし、しかも、とりわけ、上
塗り付着性という層間密着性などにも優れた塗膜を与え
得るという、極めて実用性の高い粉体塗料を、そのため
の粉体塗料用樹脂組成物を提供するということは、頗
る、困難であった。

【０００９】そのために、本発明者は、こうした従来型
の技術における諸々のの欠点を解消するべく、鋭意、研
究を開始した。したがって、本発明が解決しようとする
課題は、一にかかって、外観ならびに耐候性などにも優
れた塗膜を与えるということは、もとよりのこと、特
に、上塗り付着性という層間密着性などにも優れた塗膜
を与えるという、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組
成物を提供するということにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
述したような従来型技術における種々の欠点・問題点を
解消するべく、加えて、上述したような発明が解決しよ
うとする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結
果、次のような脂環式構造単位（１）

【００１１】

【化５】

【００１２】（ただし、上記した構造単位中における置
換基の位置は、オルソ位、メタ位またはパラ位の、いず
れかの位置を表わすものとする。）

【００１３】を有するし、しかも、酸成分としては、イ
ソフタル酸を必須の原料成分として用いて得られる、特
定範囲の水酸基価ならびに特定範囲の環球法による軟化
点を有するというポリエステル樹脂と、該ポリエステル
樹脂の水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤とを、
必須の皮膜形成成分として含有することから成る粉体塗
料用樹脂組成物を見出すと共に、中塗りとして、あるい
は下塗り塗料として利用して、いわゆる複層塗膜を形成
させた場合には、非常に良好なる塗膜外観が得られるこ
とは、勿論のこと、上塗り付着性も亦、従来型の粉体塗
料用樹脂組成物を中塗り塗料に利用した場合に比して、
格段に向上化することを見出すに及んで、ここに、本発
明を完成させるに到った。

【００１４】すなわち、本発明は、基本的には、上掲し
たような特定の脂環式構造単位を有するグリコール類
（ａ−１）または上掲したような特定の脂環式構造単位
を有する多塩基酸類（ａ−２）のうちの少なくとも一方
を、必須の原料成分とし、しかも、酸成分として、イソ
フタル酸をも、必須の原料成分として用いて得られる、
水酸基価が１０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、かつ、
環球法による軟化点が８０〜１５０℃なるポリエステル
樹脂［Ａ］と、該ポリエステル樹脂［Ａ］の水酸基と反
応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］とを、必須の皮膜
形成成分として含有することから成る、粉体塗料用樹脂
組成物を提供しようとするものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】上述したような従来型技術におけ
る種々の欠点ないしは課題を解決するための手段を述べ
ることにすると、本発明は、脂環式構造単位（１）を有
するグリコール類（ａ−１）または脂環式構造単位
（１）を有する多塩基酸類（ａ−２）のうち少なくとも
一方を必須成分とし、かつ、酸成分としてイソフタル酸
をも必須成分としてなる、水酸基価が１０〜３５０（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）で、かつ、環球法による軟化点が８０〜
１５０℃であるポリエステル樹脂［Ａ］と、該ポリエス
テル樹脂［Ａ］の水酸基と反応し得る官能基を有する硬
化剤［Ｂ］とを、必須の皮膜形成成分として含有するこ
とから成る、粉体塗料用樹脂組成物を開示するというも
のであるし、

【００１６】さらには、此のポリエステル樹脂［Ａ］の
水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］が、そ
れぞれ、ブロック・ポリイソシアネート化合物、あるい
は次のような構造式（２）

【００１７】

【化６】

【００１８】で示されるウレトジオン構造を、分子内に
有するという、いわゆるセルフ・ブロック・ポリイソシ
アネート化合物を、単独で用いるか、これらを併用する
という形の粉体塗料用樹脂組成物をも開示するというも
のである。

【００１９】さらに、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成
物の構成について、以下に、詳細に述べることとする。

【００２０】本発明に係る、此の粉体塗料用樹脂組成物
の一必須構成成分たる、前記したポリエステル樹脂
［Ａ］は、公知慣用の種々の方法で調製することが出来
る。一般的には、グリコール類と、多塩基酸類とを、脱
水縮合せしめるという方法が、最も簡便であるので、特
に推奨されよう。

【００２１】本発明における一必須構成成分たる当該ポ
リエステル樹脂［Ａ］は、前掲したような特定の脂環式
構造単位（１）を有するグリコール類（ａ−１）または
前掲したような特定の脂環式構造単位（１）を有する多
塩基酸類（ａ−２）のうち少なくとも一方を、必須の原
料成分として用い、しかも、酸成分としては、イソフタ
ル酸をも必須の原料成分として用いて得られるという形
の樹脂を指称するものである。

【００２２】必須原料成分として使用できる脂環式構造
単位を有するグリコール類（ａ−１）として特に代表的
なるもののみを例示するにとどめれば、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールまたは水添ビスフェノールＡ、あ
るいは水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物または水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
付加物などのような、種々の脂環式グリコール類などで
ある。

【００２３】また、同様に、必須原料成分として使用で
きる脂環式構造単位を有する多塩基酸類（ａ−２）とし
て特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸または１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類な
どであるし、あるいはヘキサヒドロ無水フタル酸のよう
な脂環族の酸無水物などである。これらの脂環式構造単
位を有するグリコール類（ａ−１）または多塩基酸類
（ａ−２）は、それぞれ、単独使用であってもよいし、
あるいは２種以上の併用であってもよいことは、勿論で
ある。

【００２４】また、当該ポリエステル樹脂［Ａ］は、イ
ソフタル酸をも必須原料成分の一つとして用いて得られ
るものであるが、さらには、これらの必須原料諸成分に
加えて、当該ポリエステル樹脂を調製する際に使用され
る、各種のグリコール類や多塩基酸類をも使用すること
が出来る。

【００２５】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれ、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレング
リコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール
またはジペンタエリスリトールなどである。

【００２６】また、多塩基酸類として特に代表的なもの
のみを挙げるにとどめれば、無水フタル酸、テレフタル
酸、無水琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタ
ル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水
ハイミック酸〔「ハイミック酸」は、日立化成工業
（株）の登録商標である。〕、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘ
キセントリカルボン酸無水物または無水ピロメリット酸
などである。

【００２７】さらに、これらの多価アルコールまたは多
塩基酸以外にも、メタノール、プロパノールもしくはブ
タノールまたはベンジルアルコールなどのような種々の
１価アルコールや、安息香酸またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸などのような種々の一塩基酸であるとか、ひ
まし油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸または大豆油脂肪酸などの
ような種々の脂肪酸類や、ジメチロールプロピオン酸ま
たはヒドロキシピバリルピバレートなどのような、一分
子中に水酸基とカルボキシル基との両方を有する種々の
化合物や、さらには、エポキシ樹脂または「カーデュラ
Ｅ１０」（オランダ国、シェル社製の、分岐脂肪酸のグ
リシジルエステルの商品名）などのような種々のエポキ
シ基を有する化合物をも使用することが出来る。

【００２８】当該ポリエステル樹脂［Ａ］を調製する際
に使用するという、前掲したような特定の、脂環式構造
単位を有するグリコール類（ａ−１）または多塩基酸類
（ａ−２）の使用量としては、使用する全原料中、３重
量％以上であることが望ましい。これらの特定の、脂環
式構造単位を有するグリコール類（ａ−１）または多塩
基酸類（ａ−２）の使用量が３重量％よりも少ないと、
どうしても、得られる塗膜の、とりわけ、耐候性などが
劣るようになるために、塗膜の層間剥離が起こり易くな
り、したがって、上塗り付着性が低下するようになり易
くなるので、好ましくない。

【００２９】当該ポリエステル樹脂［Ａ］を構成する酸
成分のうちの、イソフタル酸の使用量としては、使用す
る全酸成分中、２０モル％以上が、好ましくは、５０モ
ル％以上が適切である。

【００３０】イソフタル酸の使用量が２０モル％よりも
少ないというような場合には、どうしても、得られる塗
膜の、とりわけ、耐候性ならびに耐ブロッキング性など
が劣るようになるなるので、好ましくない。

【００３１】当該ポリエステル樹脂［Ａ］の水酸基価と
しては、１０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）なる範囲内
が、好ましくは、２５０〜３５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）な
る範囲内が適切である。

【００３２】水酸基価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも
小さいと、どうしても、中塗り塗膜の、とりわけ、耐溶
剤性などが不足するために、得られる塗膜の外観が劣る
し、同時に、塗膜の層間剥離が起こるようになり易い
し、一方、３５０よりも大きいと、どうしても、得られ
る塗膜の、とりわけ、平滑性などが劣り易くなるので、
いずれの場合も好ましくない。

【００３３】さらに、当該ポリエステル樹脂［Ａ］の、
環球法による軟化点としては、８０〜１５０℃の範囲内
が適切である。此の 軟化点が８０℃よりも低いと、ど
うしても、得られる粉体塗料の、とりわけ、耐ブロッキ
ング性などが劣るようになるし、一方、軟化点が１５０
℃よりも高い場合には、得られる塗膜の、とりわけ、平
滑性が不十分となり易くなるので、いずれの場合も好ま
しくない。

【００３４】一方、当該ポリエステル樹脂［Ａ］中の水
酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］とは、分
子中に、此の水酸基と反応する官能基を有する化合物を
指称するものであるが、そうした形の化合物として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、アミノプラ
スト、ポリイソシアネート化合物類またはブロック・ポ
リイソシアネート化合物類などである。

【００３５】まず、上記したアミノプラストとして特に
代表的なもののみを挙げるにとどめれば、メラミン、尿
素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ステログア
ナミンまたはスピログアナミンの如き、種々のアミノ基
含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒドまたはグリオキザールの如き、種
々のアルデヒド系化合物成分とを、公知慣用の種々の方
法により反応せしめることによって得られる形の縮合
物、あるいは此等の各縮合物を、アルコール類でエーテ
ル化せしめることによって得られる形の化合物ものなど
であるが、通常、塗料用として使用されているようなも
のであれば、いずれの化合物も使用できることは、勿論
である。

【００３６】それらのうちでも、Ｃ₁〜Ｃ₄ なるアルコ
ール類で、部分的に、あるいは完全にエーテル化せしめ
た形の化合物の使用が望ましく、かかるアミノプラスト
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
ヘキサメチルエーテル化メチロールメラミン、ヘキサブ
チルエーテル化メチロールメラミン、メチルブチル混合
エーテル化メチロールメラミン、メチルエーテル化メチ
ロールメラミン、ブチルエーテル化メチロールメラミン
またはイソブチルエーテル化メチロールメラミンあるい
は其れらの縮合物などである。

【００３７】次いで、上記したポリイソシアネート化合
物類として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネートの如き、種々の脂肪
族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネートも
しくはイソホロンジイソシアネートの如き、種々の環状
脂肪族ジイソシアネート類；

【００３８】またはトリレンジイソシアネートもしくは
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如
き、種々の芳香族ジイソシアネート類などで代表される
ような有機ジイソシアネート化合物などをはじめ、さら
には、此等の有機ジイソシアネート化合物と、多価アル
コール、低分子量ポリエステル樹脂（ポリエステルポリ
オール）または水などとの付加物などであるし、あるい
は上掲したような有機ジイソシアネート同志の重合体
（イソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物をも含
む。）や、イソシアネート・ビウレット体などである。

【００３９】さらに、上記したブロック・ポリイソシア
ネート化合物として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、上掲したような種々のポリイソシアネート
化合物を、ε−カプロラクタム、ＭＥＫオキシムまたは
一価アルコールなどのような公知慣用の種々のブロック
化剤で、ブロック化せしめて得られるもような形の化合
物などであり、こうした形の化合物として特に代表的な
る市販品のみを例示するにとどめることにするならば、

【００４０】「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１３５８／１０
０」、「ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１０６５もしくはＢ１５
３０」（いずれも、ドイツ国ヒュルス社製の、ブロック
・ポリイソシアネート化合物の商品名）や、「クレラン
ＵＩもしくはＴＰＬＳ２１５１」［住友バイエルウレ
タン（株）製の、ブロック・ポリイソシアネート化合物
の商品名］などである。

【００４１】また、ポリイソシアネート化合物として、
分子内に、前掲したような構造式（２）で示されるウレ
トジオン結合を有するという、いわゆるセルフ・ブロッ
ク・タイプの化合物をも使用することが出来る。

【００４２】こうした形のセルフ・ブロック・タイプの
ポリイソシアネート化合物類として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ
１５４０もしくはＥＰ−ＢＦ１３００」（いずれも、前
出社製の、ウレトジオン結合を有するセルフ・ブロック
・タイプのブロック・ポリイソシアネート化合物の商品
名）、「クレラン ＴＰＬＳ２１４７」（前出社製の、
ウレトジオン結合を有するセルフ・ブロック・タイプの
ブロック・ポリイソシアネート化合物の商品名）などで
ある。

【００４３】上述して来た、それぞれ、ポリエステル樹
脂［Ａ］および硬化剤［Ｂ］から構成される、本発明に
係る粉体塗料用樹脂組成物を用いて、目的とする粉体塗
料を調製するには、公知慣用の種々の方法が、そのま
ま、利用し適用できる。

【００４４】すなわち、一般的には、ポリエステル樹脂
［Ａ］および硬化剤［Ｂ］を、さらに必要に応じて、顔
料、硬化促進剤または表面調整剤などのような、種々の
添加剤成分を混合し、溶融混練せしめたのちに、さら
に、微粉砕せしめるという、いわゆる機械粉砕方式によ
るのが、特に簡便であるので、推奨されよう。

【００４５】かくして得られる本発明に係る粉体塗料用
樹脂組成物、そして該粉体塗料用樹脂組成物から得られ
る粉体塗料は、公知慣用の種々の方法によって、被塗物
基材上に、静電粉体塗装され、しかるのち、焼き付けさ
れるということにより、目的とする硬化塗膜が、此の被
塗物基材上に形成されるということになる。

【００４６】ここにおいて、上記した被塗物基材として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルミ
ニウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタ
ン板またはブリキ板の如き、各種の金属素材または金属
製品類；あるいは瓦類；ガラス類；または各種の無機質
建材類などであり、

【００４７】具体的には、自動車車体または自動車
（用）部品類、二輪車または二輪車（用）部品類などを
はじめ、さらには、門扉またはフェンス類の如き、各種
の建材類；アルミサッシ類の如き、各種の建築内外装用
資材類；あるいアルミホイルなどのような種々の鉄ない
しは非鉄金属類の諸素材ないしは諸製品類などである。

【００４８】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるもので
はない。なお、以下において、部および％は、特に断り
の無い限り、すべて、重量基準であるものとする。

【００４９】参考例１［本発明において用いられるるポ
リエステル樹脂［Ａ］の調製例〕 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、エチレングリコールの１３０部、１，４−
シクロヘキサンジメタノールの３０２部およびトリメチ
ロールプロパンの２３部を仕込んで、窒素雰囲気中で、
攪拌を続けながら、１５０℃にまで昇温した。

【００５０】ここへ、テレフタル酸の３４８部、イソフ
タル酸の３４８部およびジブチル錫オキサイドの０．５
部を加えて、２４０℃にまで昇温した。同温度で、脱水
縮合反応を続行せしめるということによって、水酸基価
が３０ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ、環球法による軟化点が
１０６℃なるポリエステル樹脂を得た。以下、これをポ
リエステル樹脂［Ａ−１］と略記する。

【００５１】参考例２（同上） 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコールの２８９部と、ト
リメチロールプロパンの１２０部を仕込んで、窒素雰囲
気下に、攪拌を続けながら、１５０℃にまで昇温した。

【００５２】ここへ、テレフタル酸の２１４部、イソフ
タル酸の４２９部、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸の１１１部およびジブチル錫オキサイドの０．５部を
加えて、２４０℃にまで昇温した。同温度で、脱水縮合
反応を続行せしめるということによって、水酸基価が１
００ｍｇＫＯＨ／ｇで、かつ、環球法による軟化点が１
１０℃なるポリエステル樹脂を得た。以下、これをポリ
エステル樹脂［Ａ−２］と略記する。

【００５３】参考例３（同上） 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコールの１２５部、水添
ビスフェノールＡの１４２部およびトリメチロールプロ
パンの３４０部を仕込んで、窒素雰囲気下に、攪拌を続
けながら、１５０℃にまで昇温した。

【００５４】ここへ、イソフタル酸の３３５部、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸の１７３部およびジブチ
ル錫オキサイドの０．５部を加えて、２４０℃にまで昇
温した。同温度で、脱水縮合反応を続行せしめるという
ことによって、水酸基価が２９０ｍｇＫＯＨ／ｇで、か
つ、環球法による軟化点が１１０℃なるポリエステル樹
脂を得た。以下、これをポリエステル樹脂［Ａ−３］と
略記する。

【００５５】参考例４〔対照用のポリエステル樹脂
［Ａ’］の調製例〕 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、エチレングリコールの１４１部、ネオペン
チルグリコールの２３６部およびトリメチロールプロパ
ンの３０部を仕込んで、窒素雰囲気中で、攪拌を続けな
がら、１５０℃にまで昇温した。

【００５６】ここへ、テレフタル酸の７５７部およびジ
ブチル錫オキサイドの０．５部を加えて、２４０℃にま
で昇温した。同温度で、脱水縮合反応を続行せしめると
いうことによって、水酸基価が３５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
で、かつ、環球法による軟化点が１１８℃なる、対照用
のポリエステル樹脂を得た。以下、これをポリエステル
樹脂［Ａ’−１］と略記する。

【００５７】参考例５（同上） 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、エチレングリコールの１３０部、１，４−
シクロヘキサンジメタノールの３０１部およびトリメチ
ロールプロパンの２５部を仕込んで、窒素雰囲気下に、
攪拌を続けながら、１５０℃にまで昇温し、テレフタル
酸の６９６部およびジブチル錫オキサイドの０．５部を
加えて、２４０℃にまで昇温した。同温度で、脱水縮合
反応を続行せしめるということによって、水酸基価が３
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、かつ、環球法による軟化点が
１１５℃なる、対照用のポリエステル樹脂を得た。以
下、これをポリエステル樹脂［Ａ’−２］と略記する。

【００５８】参考例６（同上） 攪拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、ネオペンチルグリコールの４３１部および
トリメチロールプロパンの３５部を仕込んで、窒素雰囲
気下に、攪拌を続けながら、１５０℃にまで昇温し、テ
レフタル酸の３４１部、イソフタル酸の３４１部および
ジブチル錫オキサイドの０．５部を加えて、２４０℃に
まで昇温した。

【００５９】同温度で、脱水縮合反応を続行せしめると
いうことによって、水酸基価が４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
で、かつ、環球法による軟化点が１１２℃なる、対照用
のポリエステル樹脂を得た。以下、ポリエステル樹脂
［Ａ’−３］と略記する。

【００６０】参考例７〜１３〔粉体塗料の調製例〕 それぞれ、第１表および第２表に示すような割合で、各
別に、粉体塗料用樹脂組成物を配合せしめ、かくして得
られる、それぞれの配合物を、「コ・ニーダーＰＲ−４
６型」（スイス国ブス社製の、一軸混練機の商品名）を
使用して、溶融混練せしめたのちに、微粉砕し、さら
に、１５０メッシュの金網で分級せしめることによっ
て、平均粒径が３０〜４０マイクロ・、メーター（μ
ｍ）なる、各種の粉体塗料を調製した。これらの各粉体
塗料を、第１表および第２表に示す通りの、［Ｐ−１］
〜［Ｐ−７］と略記する。

【００６１】

【表１】

【００６２】《第１表の脚註》 １） 「ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０」の略記で、ド
イツ国ヒュルス社製の、イソホロンジイソシアネートの
ヌレート体を、ε−カプロラクタムでブロック化せしめ
た形のブロック・ポリイソシアネート化合物の商品名を
表わす。

【００６３】２） 「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ１５４
０」の略記で、同上社製の、イソホロンジイソシアネー
トを、ウレトジオン結合で以てセルフ・ブロック化せし
めた形のブロック・ポリイソシアネート化合物の商品名
を表わす。

【００６４】３） 大日本インキ化学工業（株）製の、
ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル・タイプの
エポキシ樹脂の商品名 ４） ドイツ国ＢＡＳＦ社製の、表面調整剤の商品名 ５） 「タイペーク ＣＲ−９０」の略記で、石原産業
（株）製の、ルチル型酸化チタンの商品名を表わす。

【００６５】６） 三菱化学（株）製の、カーボンブラ
ックの商品名

【００６６】

【表２】

【００６７】参考例１４〔有機溶剤を媒体とする透明塗
料の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応容器に、キシレンの５００部を仕込み、攪拌
下に、温度を１２０℃にまで上げた。次いで、スチレン
の１００部、メチルメタクリレートの２００部、ｎ−ブ
チルアクリレートの７５部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの１１５部、アクリル酸の１０部およびｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの１０部からなる混合物
を、４時間に亘って滴下した。

【００６８】滴下終了後も、同温度に、８時間のあいだ
保持するということによって、不揮発分が５０．２％
で、溶液基準の水酸基価が４８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で、
かつ、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラ
フィー）によるポリスチレン換算の数平均分子量が５，
３００なる、水酸基含有アクリル系共重合体の有機溶剤
溶液を得た。

【００６９】次いで、この樹脂溶液の１００部に、「ス
ーパーベッカミン Ｌ−１１７−６０」［大日本インキ
化学工業（株）製の、ブチルエーテル化メラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂の商品名］の３５．７部を加え、さら
に、「ソルベッソ１００」［エクソン化学（株）製の、
芳香族炭化水素系溶剤の商品名］と、イソブタノールと
の重量比率が７０／３０なる混合溶剤で、２０℃におけ
る、フォード・カップＮｏ．４による粘度が２４秒とな
るまで希釈せしめることによって、目的とする透明塗料
を得た。以下、これを透明塗料［Ｘ］と略記する。

【００７０】実施例１〜５ならびに比較例１〜３ 次に示すような塗膜形成方法に従って、第３表および第
４表に示すような各種の塗膜を作製し、次いで、かくし
て得られる、それぞれの塗膜についての、性能評価判定
試験（塗膜性能試験）を行なった。

【００７１】すなわち、参考例７〜１３で調製した粉体
塗料［Ｐ−１］〜［Ｐ−７］ならびに参考例１４で調製
した透明塗料［Ｘ］を使用して、次に示すような塗膜形
成方法に従って、各種の塗膜を作製した。

【００７２】すなわち、まず、被塗物として使用する基
材は、次のような前処理を施した形のものを用いた。つ
まり、「ボンデライト＃３０３０」［日本パーカライジ
ング（株）製の、燐酸亜鉛系処理剤で以て処理された軟
鋼板の商品名］に、エポキシ樹脂系カチオン電着塗料を
電着塗装せしめた形のものを用いた。

【００７３】次に、粉体塗料［Ｐ−１］などを、上記の
被塗物基材に、焼き付け後の膜厚が約５０μｍとなるよ
うにして静電粉体塗装せしめたのち、１８０℃／２０分
間なる条件下に焼き付けを行なった。しかるのち、かく
して静電粉体塗装された、被塗物を室温にまで冷却して
から、透明トップコート塗料［Ｘ］を塗装せしめた。

【００７４】この場合における塗装は、通常のエアース
プレー塗装法により行なったものであり、また、焼き付
けの条件としては、１４０℃／２０分間とした。

【００７５】かくして得られた、それぞれの硬化塗膜に
ついて、諸性能の評価判定を行なった。それらの結果
は、まとめて、第３表および第４表に示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】なお、評価判定の要領は、次の通りであ
る。

【００７９】平滑性………………………………目視によ
り評価判定した。評価判定の基準は次の通りである。

【００８０】 ◎…非常にスムーズなる平滑な塗面の場合 ○…大きなラウンドが認められる場合 ×…細かいチリ肌が認められる場合

【００８１】６０度光沢…………………………６０度鏡
面反射率（％）による数値的評価判定試験。

【００８２】デュポン衝撃………………………デュポン
衝撃試験器による評価判定試験（１／２インチ）。５０
０ｇの荷重を落下させたときに、塗膜に割れなどの欠陥
を生じない段階での高さ（ｃｍ）で表示した。この値が
大きいほど、耐衝撃性が良好であることを意味してい
る。

【００８３】エリクセン値………………………エリクセ
ン試験機による評価判定試験。この値が大きいほど、塗
膜の可撓性が良好であることを意味している。

【００８４】層間密着性…………………………塗板を、
４０℃の温水中に、１０日間のあいだ浸漬せしめ、引き
上げてから３０分後に、塗膜に、カッターでクロス・カ
ットを入れ、粘着テープによる剥離試験を行なった。評
価判定の基準は、次の通りである。

【００８５】 ○…塗膜層同志の界面あるいは被塗物と塗膜層の間に、
剥離が全く認められない場合 △…塗膜層同志の界面あるいは被塗物と塗膜層の間に、
部分的ながら、剥離が認められる場合 ×…全面的に、塗膜層の界面で以て、剥離が認められる
場合

【００８６】耐候性………………………………ＱＵＶ試
験機（アメリカ国Ｑ−ＰＡＮＥＬ社製品）による、１，
０００時間に及ぶ促進耐候性試験後の光沢保持率（％）
で表示した。

【００８７】この値が高いほど、耐候性が良好であるこ
とを意味している。

【００８８】耐候性試験後の層間密着性………ＱＵＶ試
験機による促進耐試験候性で以て、６００時間経過後
に、試験板を取り出して、その塗膜に、カッターでクロ
ス・カットを入れ、粘着テープによる剥離試験を行なっ
た。

【００８９】評価判定の基準は、次の通りである。

【００９０】 ○…塗膜層同志の界面あるいは被塗物と塗膜層の間に、
剥離が全く認められない場合 △…塗膜層同志の界面あるいは被塗物と塗膜層の間に、
部分的ながら、剥離が認められる場合 ×…全面的に、塗膜層の界面で以て、剥離が認められる
場合

【００９１】

【発明の効果】以上までに記述して来た処からも、すで
に、明らかとなったように、本発明に係る粉体塗料用樹
脂組成物から得られる塗膜は、とりわけ、塗膜外観、機
械的物性ならびに層間密着性などの諸物性に優れた硬化
塗膜を与えるものであることが無理なく、理解され得よ
う。

【００９２】したがって、本発明に係る粉体塗料用樹脂
組成物は、極めて実用性の高いものであることも、無理
なく、知り得よう。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の脂環式構造単位 【化１】 （ただし、上記した構造単位中における置換基の位置
   は、オルソ位、メタ位またはパラ位の、いずれかの位置
   を表わすものとする。）を有するグリコール類（ａ−
   １）または次の脂環式構造単位 【化２】 （ただし、上記した構造単位中における置換基の位置
   は、オルソ位、メタ位またはパラ位の、いずれかの位置
   を表わすものとする。）を有する多塩基酸類（ａ−２）
   のうちの少なくとも一方を、必須の原料成分とし、しか
   も、酸成分として、イソフタル酸をも、必須の原料成分
   として用いて得られる、水酸基価が１０〜３５０（ｍｇ
   ＫＯＨ／ｇ）で、かつ、環球法による軟化点が８０〜１
   ５０℃なるポリエステル樹脂［Ａ］と、該ポリエステル
   樹脂［Ａ］の水酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤
   ［Ｂ］とを、必須の皮膜形成成分として含有することを
   特徴とする、粉体塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記した、ポリエステル樹脂［Ａ］の水
   酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］が、ブロ
   ック・ポリイソシアネート化合物である、請求項１に記
   載の組成物。
3. 【請求項３】 前記した、ポリエステル樹脂［Ａ］の水
   酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］が、次の
   構造式 【化３】 で示されるウレトジオン結合を構造単位として有する、
   いわゆるセルフ・ブロック・ポリイソシアネート化合物
   である、請求項１または請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記した、ポリエステル樹脂［Ａ］の水
   酸基と反応し得る官能基を有する硬化剤［Ｂ］が、次の
   構造式 【化４】 で示されるウレトジオン結合を構造単位として有する、
   いわゆるセルフ・ブロック・ポリイソシアネート化合物
   と、ブロック・ポリイソシアネート化合物との混合物で
   ある、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。