JPH09276392A - 医療用ガイドワイヤーおよびその製造方法 - Google Patents

医療用ガイドワイヤーおよびその製造方法

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JPH09276392A
JPH09276392A JP8096851A JP9685196A JPH09276392A JP H09276392 A JPH09276392 A JP H09276392A JP 8096851 A JP8096851 A JP 8096851A JP 9685196 A JP9685196 A JP 9685196A JP H09276392 A JPH09276392 A JP H09276392A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿潤時に表面潤滑性を発現し、かつ摩擦耐久
性に優れ、潤滑性が安定的に維持される医療用ガイドワ
イヤーを提供する。 【解決手段】 無水マレイン酸系高分子物質とポリウレ
タンとの混合溶液に浸漬することにより、ガイドワイヤ
ーを構成する合成樹脂製基材の表面に被膜を形成した後
に、適当な加熱処理を施すと、溶媒が蒸散して被膜が不
溶化される。この被膜はアンモニアやアミン類等で処理
して親水化すると、、湿潤時に表面潤滑性を発現すると
ともに、無水マレイン酸系高分子物質は水に不溶なポリ
ウレタンによって束縛されているので、湿潤時において
も溶出しにくいだけでなく、摩擦によっても剥がれにく
くなり、持続的に表面潤滑性を発現する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、血管、消化管、尿
管、気管、胆管、その他の体腔あるいは組織中に挿入さ
れるカテーテルを案内するための医療用ガイドワイヤー
に関し、詳しくは、基材の表面に親水性高分子物質の被
膜を形成して、水または体液と接触した時に優れた表面
潤滑性が発現するようにした医療用ガイドワイヤーとそ
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、大動脈から分岐している動脈
にカテーテルを選択的に挿入して、所望の部位にカテー
テルを導入し易くするために、ガイドワイヤーが多用さ
れている。ガイドワイヤーとしては、ステンレススチー
ル線からなる金属性のガイドワイヤーや、造影金属線の
表面を合成樹脂で被覆した合成樹脂製ガイドワイヤー等
がある。これらのガイドワイヤーは、カテーテルの滑り
を良くしたり、凝血を防止するために、その基材の表面
にフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の表面
コートが施されている。しかしながら、基材の表面をコ
ートする方法は、摩擦抵抗が十分に低減しないという欠
点がある。
【0003】そこで、これらの欠点を解消するものとし
て、ポリウレタンからなる基材を、メチルビニルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合体のメチルエチルケトン溶液
に浸漬し、乾燥後、水処理することで、その表面に潤滑
性被膜を形成し、湿潤時に表面が潤滑性を発現するよう
にしたガイドワイヤーが提案されている(特開平6−7
426号公報)。このガイドワイヤーは、湿潤時に表面
潤滑性を発現するものではあるが、カテーテル中で繰り
返し応力を受けると表面潤滑性が低下する傾向がある。
【0004】また、医療用具を構成する基材の表面に存
在する反応性官能基と無水マレイン酸系高分子物質とを
共有結合させ、湿潤時に表面が潤滑性を発現するように
したガイドワイヤーも提案されている(特公平1−33
181号公報)。このガイドワイヤーは、湿潤時に表面
潤滑性を発現し、挿入されたカテーテル中で繰り返し応
力を受けても表面潤滑性が低下しないものではあるが、
基材表面に官能基を存在させるために、イソシアネート
基、アミノ基、アルデヒド基、エポキシ基等の官能基を
有する化合物の溶液で処理しなければならず、従って未
反応物が残る虞があり、安全性の面で問題がある。
【0005】更に、基材表面に存在する反応性官能基
と、水溶性高分子物質またはその誘導体とをイオン結合
させ、湿潤時に表面が潤滑性を発現するようにした医療
用具(ガイドワイヤーを含む)も提案されている(特公
平4−12145号公報)。このガイドワイヤーは、湿
潤すると表面潤滑性を発現するが、水溶性高分子物質が
イオン結合で固定されているために、生理食塩水等のイ
オンを含有する溶液中では、水溶性高分子物質が剥がれ
てしまうという欠点を有している。
【0006】また、基質の表面をジイソシアネートで部
分架橋された無水マレイン酸共重合体ハーフエステルま
たはその誘導体で被覆することで、湿潤時に表面が潤滑
性を発現するようにした医療用具(ガイドワイヤーを含
む)も提案されている(特開平3−236854号公
報)。このガイドワイヤーは湿潤すると表面潤滑性を発
現し、挿入されたカテーテル中で繰り返し応力を受けて
も表面潤滑性は低下しないものではあるが、被膜形成時
にジイソシアネート基を有する化合物を混合するため
に、被膜形成後、未反応物が残存している虞があり、安
全性の面で問題がある。また、メチルビニルエーテル・
無水マレイン酸共重合体のハーフエステルはそれ自身疎
水性基を有するために表面潤滑性が不十分であり、架橋
すると分子鎖が束縛され、、表面潤滑性が更に低下する
という欠点を有している。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は如上の事情に
鑑みてなされたもので、湿潤時に表面潤滑性を発現し、
かつ摩擦耐久性に優れ、潤滑性が安定的に維持される医
療用ガイドワイヤーを提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、鋭意検討の結果、ガイドワイヤーの合成樹
脂製基材の表面に形成した無水マレイン酸系高分子物質
とポリウレタンの混合物の被膜が、加熱により不溶化さ
れることを見出し、本発明を完成した。すなわち本発明
は、合成樹脂からなる基材の表面に無水マレイン酸系高
分子物質とポリウレタンの混合物の被膜が形成されてな
り、該被膜が加熱により不溶化されるとともに、親水化
剤により親水化処理されていることを特徴とする医療用
ガイドワイヤーである。ここで、親水化剤としてはアン
モニアやアミン類が好適である。本発明のガイドワイヤ
ーは、無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタンの混
合物の溶液を合成樹脂からなる基材の表面に塗布して被
膜を形成した後に、該被膜を加熱処理して不溶化し、さ
らに親水化剤で処理して親水化することにより製造する
ことができる。ここで、親水化剤としてはアンモニアや
アミン類が好適である。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明によれば、合成樹脂からな
る基材を無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタンと
の混合溶液に浸漬することにより、ガイドワイヤーを構
成する合成樹脂製基材の表面に被膜を形成し、この被膜
に適当な加熱処理を施すと、溶媒が蒸散して被膜が不溶
化される。この被膜はアンモニアやアミン類等で処理し
て親水化すると、、湿潤時に表面潤滑性を発現するとと
もに、無水マレイン酸系高分子物質は水に不溶なポリウ
レタンによって束縛されているので、湿潤時においても
溶出しにくいだけでなく、摩擦によっても剥がれにくく
なり、持続的に表面潤滑性を発現する。
【0010】ガイドワイヤーの基材としては、ポリウレ
タン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等か
らなる合成樹脂を金属線の表面に被覆した合成樹脂製線
あるいは、合成樹脂製チューブの内腔に金属線が内挿さ
れた合成樹脂製線等が挙げられる。ここで、内芯材とし
て採用される金属線としては、タングステン、ステンレ
ス鋼、金、白金等の造影金属材料からなる金属線、Ti
−Ni合金、Cu−Zn合金、Ni−Al合金等の弾性
合金からなる金属線などが挙げられる。
【0011】本発明の医療用ガイドワイヤーは、合成樹
脂からなる基材の表面に無水マレイン酸系高分子物質と
ポリウレタンの混合物の被膜が形成されてなり、この被
膜が加熱により不溶化されるとともに、親水化剤により
親水化されていることを特徴とする。被膜を構成する一
方の成分である無水マレイン酸系高分子物質は、親水化
されることにより湿潤時に表面潤滑性を発現する作用を
有する。無水マレイン酸系高分子物質としては、メチル
ビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル・無水マレイン酸共重合体のハーフエステ
ル、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体と
メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体のハー
フエステルとの混合物などが挙げられる。
【0012】親水化剤は、無水マレイン酸系高分子物質
と反応してこれに親水性を付与する機能を有している。
このような親水化剤としては、アンモニアや、アミン類
の例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
などが挙げられる。基材に無水マレイン酸系高分子物質
とポリウレタンの混合物の被膜を形成したガイドワイヤ
ーは、それのみでは湿潤時に表面潤滑性を発現しない
が、親水化剤で処理して親水化することにより、湿潤時
に十分な潤滑性を発現するようになる。しかし、この被
膜は、この儘では、カテーテルあるいは血管内に挿入し
た時に容易に被膜の無水マレイン酸系高分子物質が溶出
し、または被膜が剥離し、表面潤滑性が低下する。その
ため、被膜は親水化剤で処理する前に加熱して不溶化す
る必要がある。尚、無水マレイン酸系高分子物質と混合
されるポリウレタンは、無水マレイン酸系高分子物質の
溶媒に溶けるものであればどのようなものでもよい。
【0013】基材表面に無水マレイン酸系高分子物質と
ポリウレタンの混合物の被膜を形成するには、この混合
物の溶液中にガイドワイヤーの基材を浸漬して乾燥させ
ればよい。無水マレイン酸系高分子物質とポリウレタン
の混合物を溶解する溶媒としては、メチルエチルケト
ン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミド等が採用され、0.02〜10重量%の濃度で使用
される。また、混合物の混合割合は、無水マレイン酸系
高分子物質0.01〜9重量%に対して、ポリウレタン
0.01〜1重量%である。基材に塗布された混合物の
被膜から溶媒を蒸散させて乾燥させるためには、被膜を
120〜140℃、好ましくは125〜135℃の温度
で、30〜60分、好ましくは30〜50分間加熱処理
する。このことによって、被膜は乾燥されるとともに、
不溶化される。
【0014】こうして、不溶化された被膜は、この儘で
は湿潤時に潤滑性を発現しないので、親水性を付与する
ために、さらに親水化剤で親水化処理される。親水化剤
としてはアンモニアや、アミン類の例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン等が採用され、ガイ
ドワイヤーはこれらの親水化剤の溶液中または蒸気中に
室温で5〜60分浸漬または曝される。以下、本発明の
実施例を具体的に説明する。
【0015】〔実施例1〕直径0.48mmのTi−N
i合金(ダイメック社製)の芯線をエーテル系ポリウレ
タン(ダウケミカル社製、ペレセン2363−80A
E)で被覆してなる基材を用意し、これをメチルビニル
エーテル・無水マレイン酸共重合体(GAF社製、GA
NTREZ AN−169、分子量67,000)とエ
ーテル系ポリウレタン((株)三洋化成製、サンプレン
IB−802、分子量50,000)の混合物(重量比
8:1)のメチルエチルケトン溶液(濃度1.125重
量%)に10秒間浸漬した後、130℃で30分間加熱
し、さらにこれを40%メチルアミン水溶液に60分間
浸漬した。これを乾燥させて得られたガイドワイヤーを
表面潤滑性試験に供したところ、表1のような結果が得
られた。
【0016】尚、図1は医療用ガイドワイヤーの表面潤
滑性試験の説明図であり、試験方法は次のとおりであ
る。すなわち、先ず、約25cmの長さにカットされた
内径1.1mmのアンギオカテーテルを図1に示すよう
な形状に湾曲させ、その基端部Bを固定する。このアン
ギオカテーテルの内腔に、予め3分間ヘパリン化牛血で
湿潤させておいたガイドワイヤーを挿入し、ガイドワイ
ヤーの先端がアンギオカテーテルの先端Aから出ている
状態にして、挿入と引き抜きの操作を繰り返し行い、所
定繰り返し回数における挿入時と引き抜き時の応力を引
張試験機((株)島津製作所製、S500D)で測定す
る。挿入時と引き抜き時の応力の和の二分の一を摩擦抵
抗値とした。
【0017】〔比較例1〕実施例1と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体のメチルエチルケトン溶液(濃度1重量%)に10
秒間浸漬した後、130℃で30分間加熱し、さらにこ
れを40%メチルアミン水溶液に60分間浸漬した。こ
れを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表面潤滑性試
験に供したところ、表1のような結果が得られた。
【0018】〔比較例2〕実施例1と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体とエーテル系ポリウレタンとの混合物のメチルエチ
ルケトン溶液(濃度1.125重量%)に10秒間浸漬
した後、130℃で1時30分間加熱し、さらにこれを
0.1N水酸化ナトリウム水溶液に3分間浸漬した。こ
れを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表面潤滑性試
験に供したところ、表1のような結果が得られた。
【0019】〔比較例3〕実施例1と同様の基材を用意
し、これをメチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重
合体とエーテル系ポリウレタンとの混合物のメチルエチ
ルケトン溶液(濃度1.125重量%)に10秒間浸漬
した後、これを40%メチルアミン水溶液に60分間浸
漬した。これを乾燥させて得られたガイドワイヤーを表
面潤滑性試験に供したところ、表1のような結果が得ら
れた。
【0020】
【表1】
【0021】表1より、ヘパリン化牛血中において、本
発明のガイドワイヤーは表面潤滑性に優れ、摩擦耐久性
に優れていることがわかる。これに対して、ポリウレタ
ンを混合しない比較例1のガイドワイヤーは、10回ま
での摺動では本発明のガイドワイヤーと同程度の摩擦抵
抗値を示したが、その後、摺動回数の増加とともに摩擦
抵抗値が大きくなり、摩擦耐久性に問題があることがわ
かる。また、親水化剤と反応させていない比較例2のガ
イドワイヤーは、ヘパリン化牛値中で潤滑性を発現しな
いことがわかる。さらに、加熱処理により不溶化してい
ない比較例3のガイドワイヤーは、摺動前でも摩擦抵抗
値はやや高く満足すべきものではないが、摺動回数が増
えるに従ってさらに摩擦抵抗値が大きくなり、摩擦耐久
性に問題があることがわかる。
【0022】〔試験例1〜2〕実施例1のガイドワイヤ
ーについて、キンダリーCa溶液中で加熱温度および加
熱時間を変えて被膜の不溶化の試験を行ったところ、図
2〜6のような結果が得られた。図2は110℃〜15
0℃の範囲で温度を変え30分間加熱したときの摺動回
数と摩擦抵抗値の関係を示す図であり(試験例1)、図
3はこの結果を基に処理温度と摩擦抵抗値の関係を求め
た図である。また、図4は120℃と130℃の温度で
それぞれ加熱時間を変えて加熱したときの摺動回数と摩
擦抵抗値の関係を示す図であり(試験例2)、図5およ
び図6はそれぞれこの結果を基に加熱温度120℃およ
び130℃における処理時間と摩擦抵抗値の関係を求め
た図である。図2〜6から、メチルビニルエーテル・無
水マレイン酸共重合体とポリウレタンの混合物の被膜を
120〜140℃、好ましくは125〜135℃の温度
で、30〜60分、好ましくは30〜50分間加熱処理
すれば、被膜が不溶化され、表面潤滑性に優れ、摩擦耐
久性に優れたガイドワイヤーが得られることがわかる。
【0023】
【発明の効果】以上説明してきたことから明らかなよう
に、本発明を採用することにより、血液に濡れた時に優
れた表面潤滑性を発現し、かつ摩擦耐久性の優れたガイ
ドワイヤーを提供することができるので、これで治療を
受ける患者の苦痛を軽減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】ガイドワイヤーの表面潤滑性試験の説明図であ
る。
【図2】110℃〜150℃の範囲で温度を変え30分
間加熱したときの摺動回数と摩擦抵抗値の関係を示す図
である。
【図3】図2の結果を基に処理温度と摩擦抵抗値の関係
を求めた図である。
【図4】120℃と130℃の温度でそれぞれ加熱時間
を変えて加熱したときの摺動回数と摩擦抵抗値の関係を
示す図である。
【図5】図4の結果を基に加熱温度120℃における処
理時間と摩擦抵抗値の関係を求めた図である。
【図6】図4の結果を基に加熱温度130℃における処
理時間と摩擦抵抗値の関係を求めた図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 合成樹脂からなる基材の表面に無水マレ
    イン酸系高分子物質とポリウレタンの混合物の被膜が形
    成されてなり、該被膜が加熱により不溶化されるととも
    に、親水化剤により親水化処理されていることを特徴と
    する医療用ガイドワイヤー。
  2. 【請求項2】 親水化剤がアンモニアとアミン類の群か
    ら選ばれる1つである請求項1に記載のガイドワイヤ
    ー。
  3. 【請求項3】 無水マレイン酸系高分子物質とポリウレ
    タンの混合物の溶液を合成樹脂からなる基材の表面に塗
    布して被膜を形成した後に、該被膜を加熱処理して不溶
    化し、さらに親水化剤で処理して親水化することを特徴
    とする医療用ガイドワイヤーの製造方法。
  4. 【請求項4】 親水化剤がアンモニアとアミン類の群か
    ら選ばれる1つである請求項1に記載の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN110461381A (zh) * 2017-03-30 2019-11-15 泰尔茂株式会社 医疗用具
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