JPH09281648A - １３５型写真フィルム用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤を使用することなく製造することができ
る１３５型（写真）フィルム用支持体を提供する。 【解決手段】 ５５〜９５モル％のエチレン−２，６−
ナフタレート単位および５〜４５モル％のエチレンベン
ゼンジカルボキシレート単位からなる繰り返し単位を有
するポリエステルからなり、且つ膜厚が１１０〜１２８
μｍの範囲にあるポリエステルフィルムであることを特
徴とする１３５型写真フィルム用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般のカメラ用の
ハロゲン化銀写真フィルムとして広く使用されている１
３５型フィルムに使用することができる写真フィルム支
持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（写真
フィルム）の代表的な例としては、Ｘ線撮影用フィル
ム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシート状
態の形態のもの、そしてロール状の形態のものがある。
ロールフィルムの代表的なものとしては、３５mm幅又は
それ以下の幅でパトローネ内に収められた、一般のカメ
ラに装填して撮影に用いられるカラーフィルム又は黒白
ネガフィルムが挙げることができる。特に、３５mm幅の
写真フィルムは、通常１３５型フィルムとして一般のカ
メラ用のネガフィルムあるいはポジフィルムに広く使用
されている。

【０００３】１３５型フィルムの支持体には、従来から
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いら
れている。ＴＡＣフィルムの写真用支持体としての特徴
は、光学的に異方性が無く透明度が高いこと、更には現
像処理後のカール解消性についても優れた性質を有して
いることである。ＴＡＣフィルムは、セルローストリア
セテートを塩化メチレン等の有機溶媒に溶解し、得られ
た溶液を金属ベルト等の支持体に流延、乾燥することに
より得られる。このセルローストリアセテートの溶解に
使用される有機溶剤、特に塩化メチレン等の塩素系の溶
剤は、人体に毒性を示し易く、作業環境や大気を汚染し
易いとの問題がある。

【０００４】一方、溶剤を使用しないでフィルム形成が
可能な材料として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
等のポリエステルが知られている。ＰＥＴフィルムは、
通常ＰＥＴを溶融押し出しした後、二軸延伸することに
より得られる。このようなＰＥＴフィルムは、従来から
Ｘ線フィルム、リスフィルムの支持体として使用されて
いる。しかしながら、このＰＥＴフィルムを１３５型フ
ィルムの支持体に、即ちロール状態で使用した場合、巻
きぐせカールを起こし易いため、例えば現像後写真印画
紙に画像を形成させる焼き付け工程等で、スリ傷の発
生、焦点ボケ、搬送時のジャミング等の問題が生じる。

【０００５】ポリエチレン−２，６−ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）は強度のある硬いフィルムを与えることが知られ
ている。このＰＥＮフィルムは、新しいカメラシステム
であるアドバンスドフォトシステム（ＡＰＳ）や一体型
カメラの写真フィルムに使用できる薄い支持体の形成材
料として検討されている（ＥＰ０６０６０７０Ａ１、特
開平７−７２５８４号）。しかしながら、このＰＥＮフ
ィルムは硬いため、従来の１３５型フィルムの支持体と
して用いた場合、カメラへのフィルムの自動ローディン
グや自動巻き上げの際にトラブルが発生することが多
い。このためＰＥＮフィルムは１３５型フィルムに利用
する方向では検討が進んでいない。一方、従来の１３５
型フィルムの支持体として使用されているＴＡＣフィル
ムは、前述のようにフィルム形成時に溶剤を使用するこ
とに起因する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】１３５型フィルム用の
支持体とするためには、フィルムにある程度の厚さが必
要であり、ＰＥＮフィルムをこの目的に使用した場合は
上記問題が発生する。本発明者はＰＥＮフィルムを１３
５型フィルム用の支持体として使用できるようにするた
め、種々検討を行った。その結果、ポリエステルを形成
する二塩基酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸と共にベンゼンジカルボン酸を用いることにより、
ＰＥＮの硬さが緩和され、１３５型フィルム用の支持体
として使用できることが明らかとなった。なお、前記公
報（ＥＰ０６０６０７０Ａ１、特開平７−７２５８４
号）には、ＰＥＮ以外にＰＥＮの共重合体、及びＰＥＮ
と他のポリエステルとのブレンド物ついても記載されて
いるが、これらの材料の１３５型フィルム用への利用に
ついては一切記載されていない。

【０００７】本発明の目的は、溶剤を使用することなく
製造することができる１３５型（写真）フィルム用支持
体を提供することにある。また本発明の目的は、エチレ
ン−２，６−ナフタレート単位を主繰り返し単位とする
ポリエステルからなる１３５型（写真）フィルム用支持
体を提供することにある。さらに、本発明の目的は、巻
癖カールが付きにくく、取扱い性に優れた１３５型（写
真）フィルム用支持体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、５５〜９５モ
ル％のエチレン−２，６−ナフタレート単位および５〜
４５モル％のエチレンベンゼンジカルボキシレート単位
からなる繰り返し単位を有するポリエステルであり、且
つ膜厚が１１０〜１２８μｍの範囲にあるポリエステル
フィルムからなることを特徴とする１３５型写真フィル
ム用支持体にある。本発明の支持体にハロゲン化銀乳剤
層（乳剤層）を形成することにより得られる１３５型写
真フィルムは、ＪＩＳ Ｋ ７５１９−1982の「１３５
型フィルム・パトローネ」に規定されたフィルムであ
る。１３５型写真フィルムは、上記規定された寸法を有
すると共に、上記規定されたパトローネに充填等が容易
に行なうことができ、かつ前述したように１３５型写真
フィルム用に設計されたカメラでトラブルなく使用する
ことができ、更に撮影したフィルムの現像、定着等の処
理操作においても支障のないことが要求される。

【０００９】本発明の１３５型写真フィルム用支持体の
好ましい態様は下記の通りである。 １）ポリエステルフィルムが、２５〜５５ｇの範囲のル
ープスティフネス、１７０以下のコアセットカール値を
有する。 ２）ポリエステルフィルムの４００〜８００ｎｍの波長
範囲の光の透過率が７０〜９０％の範囲（好ましくは８
０〜９０％の範囲）にある。 ３）ポリエステルフィルムのヘイズが１％以下である。 ４）ポリエステルフィルムが、さらに不活性微粒子を３
００ｐｐｍ以下の量で含有している。 ５）不活性微粒子の粒子径分布が０．０１〜５μｍの範
囲にある上記４）の１３５型写真フィルム用支持体。

【００１０】６）不活性微粒子が、１μｍ以上の粒子の
面積基準分率の割合が２０％以下である上記４）の１３
５型写真フィルム用支持体。 ７）不活性微粒子が破砕型シリカである上記４）の１３
５型写真フィルム用支持体。 ８）エチレンベンゼンジカルボキシレート単位が、エチ
レンテレフタレート単位である。 ９）ループスティフネスが、３０〜５０ｇの範囲にあ
る。 １０）コアセットカール値が２０〜１５０の範囲にあ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の１３５型写真フィルム用
支持体であるポリエステルフィルムは、その繰返し構造
単位が（全繰り返し単位の）５５〜９５モル％（好まし
くは６０〜９５モル％）がエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位で、５〜４５モル％がエチレンベンゼンジカル
ボキシレート単位から構成されているものである。好ま
しいエチレンベンゼンジカルボキシレート単位としては
エチレンテレフタレート単位を挙げることがきる。

【００１２】上記ポリエステルは、例えば、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸またはその誘導体（無水物、低
級アルキルエステル等のエステル形成可能な誘導体）、
ベンゼンジカルボン酸又はその誘導体、およびエチレン
グリコールまたはその誘導体（アルキレンオキサイド等
のエステル形成可能な誘導体）、更に所望により他の二
価のアルコールとを触媒の存在下で適当な反応条件の下
に反応（重合）させることによって合成される。本発明
のポリエステルは、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トの重合完結前に、ベンゼンジカルボン酸またはその誘
導体を添加し、共重合としたものでもよい。ベンゼンジ
カルボン酸またはその誘導体としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、およびナトリウムイソフタル
酸スルホネート（ナトリウムスルホイソフタル酸）及び
これらの低級アルキルエステル（無水物、低級アルキル
エステル等のエステル形成可能な誘導体）を使用するこ
とができる。テレフタル酸およびナトリウムイソフタル
酸スルホネートが好ましく、特にテレフタル酸が好まし
い。上記以外の他のジカルボン酸又はその誘導体とし
て、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸及び
その低級アルキルエステル（無水物、低級アルキルエス
テル等のエステル形成可能な誘導体）；シクロプロパン
ジカルボン酸、シクロブタンジカルボン酸及びヘキサヒ
ドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸及びその誘
導体（無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成
可能な誘導体）；及びアジピン酸、コハク酸、シュウ
酸、アゼライン酸、セバシン酸及びダイマー酸などの脂
肪族ジカルボン酸及びその誘導体（無水物、低級アルキ
ルエステルなどのエステル形成可能な誘導体）を全二塩
基酸の１０モル％以下の量で使用しても良い。

【００１３】本発明で使用することができるエチレング
リコール以外の他の二価のアルコールとしては、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡ、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシフェニルスル
フォン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、ポリアルキレン（例、エチレン、プロピ
レン）グリコール、及びｐ−フェニレンビス（ジメチロ
ールシクロヘキサン）などを挙げることができる。これ
らは二価のアルコールの１０モル％以下の量で使用して
も良い。

【００１４】上記ポリエステルは、例えば安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシ
ポリアルキレングリコールなどの１官能性化合物によっ
て末端の水酸基および／またはカルボキシル基を封鎖し
たものであってもよく、あるいは、例えば極く少量のグ
リセリン、ペンタエリスリトールの如き３官能、４官能
エステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が得られ
る範囲内で変性されたものでもよい。

【００１５】本発明のポリエステルの製造における、エ
ステル化反応、エステル交換反応、重縮合にはそれぞれ
公知の触媒を使用することができる。更に公知の熱安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑材、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤、顔料、染料、遮光剤、フィラー類等を添加し
ても良い。エステル化反応は特に触媒を添加しなくても
進行するが、下記の触媒を用いることにより効率よく反
応を進めることができる。たとえば、エステル交換反応
の触媒としては、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸マ
グネシウム、酢酸カルシウム、酢酸カドミウム、酢酸亜
鉛、酢酸鉛、酸化マグネシウム及び酸化鉛等が一般に使
用される。これらは単独で使用しても混合して使用して
も良い。また、重縮反応触媒には、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、三弗化アンチモン、硫化アンチモ
ン、アンチモントリブチレート、アンチモンエチレング
リコラート、アンチモン酸カリウム、酢酸アンチモン、
三塩化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、三酸化ゲルマ
ニウム、酢酸マンガン、酢酸亜鉛、酢酸鉛、安息香酸ア
ルカリ金属塩、チタンアルコキシド（例、チタンブトキ
サイド）、及びチタン酸のアルカリ金属塩等が一般に使
用される。これらは単独で使用しても混合して使用して
も良い。

【００１６】熱安定剤として、燐酸、亜燐酸もしくはこ
れらのエステル化合物を添加しても良い。例えば、燐酸
トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸トリフェニル、亜燐
酸トリフェニル、亜燐酸トリメチル、亜燐酸トリエチ
ル、亜燐酸トリフェニル及び燐酸または亜燐酸のモノあ
るいはジエステル等を挙げることができる。また、酸化
防止剤として、公知のヒンダードフェノール類を添加し
ても良い。例えば、イルガノックス１０１０、同スミラ
イザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ−８０等の商品名で
市販されているものを使用することができる。また、こ
れらの一次酸化防止剤に二次酸化防止剤を組み合わせる
ことも可能である。二次酸化防止剤としては、例えばス
ミライザーＴＰＬ−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミ
ライザーＴＰ−Ｄ等の商品名で市販されているものを使
用することができる。

【００１７】本発明のポリエステルは、例えば、２，６
−ナフタレンジカルボン酸や２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル等のジカルボン酸又はその誘導体とエチ
レングリコール等の二価アルコールをエステル交換反応
あるいはエステル化反応（エステル反応槽）させること
によりオリゴマーを得、次いで真空下で重縮合反応（重
縮合反応槽）を行って合成することができる。即ち、エ
ステル交換反応は、多塩基酸と多価アルコールを、１〜
２kg/cm²の加圧下あるいは大気圧下で、１８０〜２８０
℃（好ましくは２３０〜２７０℃）で０．５〜８時間
（好ましくは２〜４時間）反応させ、アルコールの留出
を終了させることにより行なう。エステル化反応は、同
様に水の流出を終了させることにより行なう。次いで、
槽内の圧力を５０〜１mmHgの真空にすると共に、２４０
〜２９０℃に昇温し、必要により１mmHg以下の高真空に
して、合計１〜３時間加熱してポリエステルを得る。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、表面の
滑り性付与剤として、不活性微粒子を３００ｐｐｍ以下
（好ましくは５０〜３００ｐｐｍ）の量で含むことが好
ましい。不活性微粒子としては、タルク、シリカ、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウムなどのポリエステルに不
溶な無機化合物や、架橋されたアクリル樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂等の架橋高分子などの有機化合物を挙げる
ことができる。これらの中でシリカが好ましく、特に破
砕型シリカが好ましい。不活性微粒子の粒子径分布は、
０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、特に０．０１〜３
μｍの範囲が好ましい。平均粒子径が５μｍを超える粗
大粒子は、フィルム表面の平滑性を低下させたり、また
フィルム形成時にボイドを発生させてヘイズを高くする
傾向にある。また、０．０１μｍ未満の粒子では滑り性
向上の効果がほとんどない。

【００１９】さらに不活性微粒子（好ましくは破砕型シ
リカ粒子）の１．０μｍを超える粒子の面積基準分率が
全粒子の２０％以下であることが好ましい。上記面積基
準分率が全粒子の２０％以下であるとは、面積基準で表
わした累積分布曲線で１μｍ篩以上の粒子が２０％以下
であることを意味する。平均粒子径が１μｍ以上の粒子
は、ボイドを発生し易いため、上記のように１μｍ以上
の粒子の面積基準分率が全粒子の２０％以下である不活
性微粒子粒子を使用することが好ましい。また破砕型シ
リカ粒子の細孔容積は、０．１ｍＬ／ｇ以下であること
が好ましく、特に０．０１〜０．０５ｍＬ／ｇの範囲に
あることが好ましい。その比表面積は、１０〜３０ｍ²
／ｇの範囲にあることが好ましい。

【００２０】破砕型シリカ粒子は、合成シリカの破砕物
でも、天然石英等の天然シリカの粉砕物でも良いが、天
然石英の粉砕物が好ましい。すなわち、天然石英を破
砕、粉砕することにより一般に得られる。さらに、破砕
型シリカ粒子は、天然石英の粉砕物で、角取り処理がな
されていないものが好ましい。角取り処理をすると鋭角
の突起が減少する。上記粉砕された石英を、分級により
上記特定の粒子のものを選別して得る。上記破砕型シリ
カ粒子は、天然石英の中でも高純度石英を原料として得
られたものが好ましい。従って、得られるシリカの二酸
化珪素の純度も高純度のものが好ましく、９９．５％
（重量）以上が好ましく、そして特に９９．８％（重
量）以上が好ましい。

【００２１】本発明では、ポリエステルフィルム中に、
ポリエステル重合工程で、金属化合物とリン化合物とを
反応させ、リン酸金属塩として析出させた粒子（いわゆ
る内部粒子）を含んでいても良い。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムは、二軸方
向に配向されたポリエステルフィルム（二軸延伸ポリエ
ステルフィルム）であることが好ましい。エチレン−
２，６−ナフタレート単位を主成分とする二軸延伸ポリ
エステルフィルムは、上記粒子を含むポリエステル（共
重合体）をあらかじめ乾燥させ２８０℃〜３３０℃でシ
ート状に溶融押し出した後、３０〜１１０℃で冷却固化
して無定型シートを作製する。次いで、１２０℃〜１６
０℃の温度にて縦方向（長尺方向）に、次いで横方向
（幅方向）に、それぞれ２〜５倍に延伸した後、１６５
〜２９０℃で熱処理することによって、二軸延伸ポリエ
ステルを得ることができる。さらに、得られたフィルム
に、上記ポリエステルのガラス転移温度以下の温度でア
ニール処理を施してもよい。

【００２３】本発明の１３５型写真フィルム用支持体で
あるポリエステルフィルムは、５５〜９５モル％のエチ
レン−２，６−ナフタレート単位と、５〜４５モル％の
エチレンベンゼンジカルボキシレート単位（例、エチレ
ンテレフタレート単位）からなる共重合体である。すな
わち、ポリエチレン−２，６−ナフタレートは、巻き癖
が付きにくく低いコアセットカール値を示すが、１３５
型写真フィルム用支持体に好適な膜厚にするとフィルム
の剛性（スティフネス）が大きい（即ちループスティフ
ネスが大きい）。このため、このようなフィルムを支持
体として用いた写真フィルムをカメラに装填した場合、
カメラへのフィルムの自動ローディングや自動巻き上げ
の際にトラブルが発生することが多い。さらにはそのフ
ィルムの高い剛性のため、例えば現像時の現像ムラ、あ
るいは現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付け工
程等で、スリ傷の発生、搬送時のジャミング等の問題が
発生する場合もある。

【００２４】本発明は、膜厚が１１０〜１２８μｍの範
囲において、上記問題を回避するため、ＰＥＮフィルム
に柔軟性を付与するため検討を行い、（例えばループス
ティフネスが２５〜５５ｇ、そしてコアセットカール値
が１７０以下などの特性を付与するため）、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートにエチレンベンゼンジカルボ
キシレート単位の共重合成分を導入することにより可能
となったものである。即ち、１３５型写真フィルム用支
持体に好適なフィルムが、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを特定の化合物で共重合変性することにより可
能となるとの知見を得て本発明に到達したものである。

【００２５】従って、本発明の１３５型写真フィルム用
支持体は、繰り返し単位の５５〜９５モル％がエチレン
−２，６−ナフタレート単位で、５〜４５モル％がエチ
レンベンゼンジカルボキシレート単位であって、且つ膜
厚が１１０〜１２８μｍの範囲にあるポリエステルフィ
ルムからなる。好ましくは、ループスティフネスが２５
〜５５ｇの範囲にあり、そしてコアセットカール値が１
７０以下である。ループスティフネスは、上記のように
フィルムの剛性を示すもので、さらに３０〜５０ｇの範
囲が好ましい（測定法は後述する）。またコアセットカ
ール値は、上記のように巻き癖の付き易さの程度を示す
もので、さらにＡＮＳＩカール値で１５０以下（特に２
０〜１５０の範囲）にあることが好ましい。さらに、本
発明のポリエステルフィルムは、４００〜８００ｎｍの
波長範囲の光の透過率が７０〜９０％の範囲（特に８０
〜９０％の範囲）にあることが好ましい。またヘイズが
１％以下であることが好ましく、特に０．３〜１％が好
ましい。

【００２６】上記ポリエステルフィルムは、カール特性
（巻いた状態で放置後のカールの程度）が大幅に改善さ
れており、巻癖カールが付きにい。従って現像処理時の
フィルムが折れるようなことも、カメラ内に装填後フィ
ルム巻取時等にフィルムの穿孔部分から引き裂かられる
ようなこともない。

【００２７】本発明では、上記二軸延伸フィルムは、二
軸延伸後、乳剤塗布前までに５０℃以上ガラス転移温度
以下の範囲の温度で熱処理を行なっても良い。熱処理を
行なうのに要する時間は、０．１〜１５００時間が一般
的である。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。
しかし熱処理温度がガラス転移温度を超えるとフィルム
内の分子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分
子が流動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとな
る。従ってこの熱処理はガラス転移温度以下で行うこと
が必要である。

【００２８】上記ポリエステルフィルムを用いて１３５
型写真フィルムを作成する場合、ポリエステルフィルム
が疎水性の表面を有するため、支持体上にゼラチンを主
とした保護コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接
着させる事は非常に困難である。この様な難点を克服す
るために試みられた従来技術としては、（１）薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布する方法、
あるいは接着力を得たのち下塗層を設け、この上に写真
乳剤層を塗布する方法を設ける方法と、（２）これらの
表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗
布する方法との二法がある。

【００２９】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を形成させる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。また、下塗層の構成
としても種々の工夫が行なわれており、第１層として支
持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３０】下塗層の構成としても種々の工夫が行なわ
れており、第１層として支持体によく接着する層（以
下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として
写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗第２
層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親水性
基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法
とがある。（２）の下塗法は、重層法における下塗第１
層で、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、種々のポリマーを使用することが
できる。下塗第２層では主としてゼラチンが使用され
る。

【００３１】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００３２】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。バック層には、帯電防止剤、易滑剤、マ
ット剤、界面活性剤、染料等を含有することができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ
₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少く
とも１種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。

【００３３】次に、１３５型写真フィルムの写真層（ハ
ロゲン化銀乳剤層）について記載する。ハロゲン化銀乳
剤層としては黒白用カラー用何れでもよい。ここではカ
ラーハロゲン化銀写真感光材料について説明する。本発
明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をも取り得る。上
記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。該中間
層には、カプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

【００３４】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。本発明の効率は、金化合物と
含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕
著に認められる。このような工程で使用される添加剤は
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ. １７６４３および
同Ｎｏ. １８７１６に記載されている。

【００３５】写真層には、種々のカラーカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。

【００３６】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ が３０秒以下が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えばエ
ー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２
４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到達するま
での時間と定義する。

【００３７】１３５型フィルムを装填するためのパトロ
ーネのスプールの直径は、通常１０〜１４ｍｍで、特に
１１〜１３ｍｍある。

【００３８】

【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」とは重量部を意味する。

【００３９】［実施例１］公知の製法により得られら
た、エチレン−２，６−ナフタレート単位を８０モル％
とエチレンテレフタレート単位を２０モル％からなるポ
リエステルを、１８０℃で１０時間乾燥した後３００℃
で溶融押出を行ないシートを得た。得られたシートを１
１０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１４５℃で横
方向に３．４倍延伸した後、２４０℃で熱固定して、厚
さ１２０μｍの二軸延伸フィルムを作製した。

【００４０】［実施例２］破砕型シリカａ（粒子径分
布：０．０１〜３μｍ、１μｍ以上の粒子の割合：１８
％）を２５０ｐｐｍ含む、エチレン−２，６−ナフタレ
ート単位を９３モル％とエチレンテレフタレート単位を
７モル％からなるポリエステル（公知の製法により得ら
れらたもの）を、１８０℃で１０時間乾燥した後３００
℃で溶融押出を行ないシートを得た。得られたシートを
１１０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１４５℃で
横方向に３．４倍延伸した後、２４０℃で熱固定して、
厚さ１２０μｍの二軸延伸フィルムを作製した。

【００４１】［実施例３］破砕型シリカａ（粒子径分
布：０．０１〜３μｍ、１μｍ以上の粒子の割合：１８
％）を２８０ｐｐｍ含む、エチレン−２，６−ナフタレ
ート単位を６０モル％とエチレンテレフタレート単位を
４０モル％からなるポリエステル（公知の製法により得
られらたもの）を、８０℃で１０時間乾燥した後３００
℃で溶融押出を行ないシートを得た。得られたシートを
９５℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１４５℃で横
方向に３．４倍延伸した後、２００℃で熱固定して、厚
さ１１３μｍの二軸延伸フィルムを作製した。

【００４２】［実施例４］エチレン−２，６−ナフタレ
ート単位を７５モル％、エチレンテレフタレート単位２
０モル％およびエチレンナトリウムスルホイソフタレー
トを単位５モル％からなるポリエステル（公知の製法に
より得られらたもの）を、１８０℃で１０時間乾燥した
後３００℃で溶融押出を行ないシートを得た。得られた
シートを１１０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１
４５℃で横方向に３．４倍延伸した後、２４０℃で熱固
定して、厚さ１１５μｍの二軸延伸フィルムを作製し
た。

【００４３】［比較例１］公知の製法により得られらた
ポリエチレン−２，６−ナフタレートを、１８０℃で１
０時間乾燥した後３００℃で溶融押出を行ないシートを
得た。得られたシートを１１０℃で縦方向に３．０倍延
伸し、次いで１４５℃で横方向に３．４倍延伸した後、
２４０℃で熱固定して、厚さ１２０μｍの二軸延伸フィ
ルムを作製した。

【００４４】［比較例２］公知の製法により得られらた
ポリエチレン−２，６−ナフタレートを、１８０℃で１
０時間乾燥した後３００℃で溶融押出を行ないシートを
得た。得られたシートを１１０℃で縦方向に３．０倍延
伸し、次いで１４５℃で横方向に３．４倍延伸した後、
２４０℃で熱固定して、厚さ１０５μｍの二軸延伸フィ
ルムを作製した。

【００４５】［比較例３］破砕型シリカｂ（粒子径分
布：０．０１〜５．５μｍ、１μｍ以上の粒子の割合：
３９％）を２００ｐｐｍ含む、エチレン−２，６−ナフ
タレート単位を８０モル％とエチレンテレフタレート単
位を２０モル％からなるポリエステル（公知の製法によ
り得られらたもの）を、１８０℃で１０時間乾燥した後
３００℃で溶融押出を行ないシートを得た。得られたシ
ートを１１０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１４
５℃で横方向に３．４倍延伸した後、２４０℃で熱固定
して、厚さ１０５μｍの二軸延伸フィルムを作製した。

【００４６】［比較例４］公知の製法により得られら
た、エチレン−２，６−ナフタレート単位を５０モル％
とエチレンテレフタレート単位を５０モル％からなるポ
リエステルを、５０℃で１０時間乾燥した後２８０℃で
溶融押出を行ないシートを得た。得られたシートを９５
℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１４５℃で横方向
に３．４倍延伸した後、２００℃で熱固定して、厚さ１
１８μｍの二軸延伸フィルムを作製した。

【００４７】［比較例５］公知の製法により得られら
た、ポリエチレンテレフタレートを、１８０℃で１０時
間乾燥した後３００℃で溶融押出を行ないシートを得
た。得られたシートを９５℃で縦方向に３．０倍延伸
し、次いで１４５℃で横方向に３．４倍延伸した後、２
４０℃で熱固定して、厚さ１２０μｍの二軸延伸フィル
ムを作製した。

【００４８】上記で得られたフィルムを、下記の測定法
に従って測定し、評価した。 （１）ループスティフネス 得られたポリエステルフィルムを１０ｍｍ×１８０ｍｍ
の帯状に切断し、フィルム中央付近の長さ１００ｍｍの
部分でループを作り、このループを外側から１０ｍｍ押
し込んだ時にかかる荷重を測定した。この測定は、「ル
ープスティフネステスター」（（株）東洋精機製作所
製）を用いて行なった。 （２）コアセットカール値 得られたポリエステルフィルムを３５ｍｍ×１２０ｍｍ
の帯状に切断し、直径１１．５ｍｍのコアに巻きつけ８
０℃の雰囲気に２時間放置した後、コアからフィルムを
取りはずした。得られたフィルムのカール値（巻き癖）
を測定し、ＡＮＳＩカール値で示した。ＡＮＳＩカール
値は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のテ
スト法Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示した。 （３）透過率 分光光度計（ＵＶ−２２００、（株）島津製作所製）を
用いて測定した。 （４）ヘイズ（透明性） ポリエステルフィルムのヘイズを、ヘイズメーター（Ｎ
ＤＨ−１００１ＤＰ、日本電色工業（株）製）を用いて
測定した。 （５）前記の破砕型シリカの粒子径分布及び面積基準分
率が全粒子の１μｍ以上の粒子の割合 超音波照射により粒子をエチレングリコール中に均一に
分散させ、その分散液を超遠心式自動粒度分布測定装置
（ＣＡＰＡ−７００；堀場製作所（株）製）を用いて粒
子径を測定した。なお、平均粒子径及び粒径分布は、上
記方法で得られる球状換算の面積基準値のメジアン径を
いう。上記面積基準分率が全粒子の全粒子の１μｍ以上
の粒子の割合は、面積基準で表わした累積分布曲線で１
μｍ篩以上の粒子の割合である。

【００４９】上記で得られた結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── フィルム フィルム ループ カール 透過率 ヘイズ 樹脂組成 厚さ スティフ 値 （モル％） （μｍ） ネス（ｇ） （％） （％） ──────────────────────────────────── 実施例１ EN/ET=80/20 １２０ ４５ １４０ ８６．７ ０．６ 実施例２ EN/ET=93/7 １２０ ５０ １３０ ８５．３ ０．８ （シリカa：250ppm含) 実施例３ EN/ET=60/40 １１３ ２９ １４５ ８６．０ ０．８ （シリカa：280ppm含) 実施例４ EN/ET/ESI １１５ ３３ １５８ ８５．４ ０．６ =75/25/5 ──────────────────────────────────── 比較例１ EN=100 １２０ ６６ １２５ ８６．４ ０．６ 比較例２ EN=100 １０５ ４７ １２５ ８６．７ ０．６ 比較例３ EN/ET=80/20 １０５ ３０ １４０ ８６．３ １．３ （シリカb：200ppm含) 比較例４ EN/ET=50/50 １１８ ２６ １８０ ８６．８ ０．６ 比較例５ ET=100 １２０ ４０ １７５ ８９．２ ０．３ ──────────────────────────────────── 備考） EN：エチレン−２，６−ナフタレート ET：エチレンテレフタレート ESI ：エチレンソディウムスルホイソフタレート

【００５１】後述の評価（５）〜（７）については、得
られたポリエステルフィルムに下記のように下塗層及び
乳剤層を設けたのち、得られた写真フィルムについて行
なった。得られたポリエステルフィルムに下記の表３に
示すような熱処理を施した。その両面にコロナ放電処
理、グロー放電処理又は火炎処理を施し、そして、その
片面に、下記の組成より成る第一下塗層及び第二下塗層
をこの順で下記のように形成した。次にフィルムの反対
側の面に帯電防止層及び表面層をこの順で下記のように
形成した。次いで、第二下塗層上に感光層（高感度写真
乳剤層）を下記のように形成して、写真フィルム（感
材）を作製した。

【００５２】上記表面処理した支持体に下記の下塗層形
成用布液Ａを１０ml／m²塗布して６分間乾燥した。 ［下塗液］ ゼラチン １．０重量部 サリチル酸 ０．３重量部 ホルムアルデヒド ０．０５重量部 p-C₉H₁₉C₆H₄O(CH₂CH₂O)₁₀H ０．１重量部 蒸留水 ２．２重量部 メタノール ９６．３５重量部

【００５３】下塗層形成後、上記支持体の下塗層を設け
た側とは反対側の面に下記組成のバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００５４】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【００５５】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をpH７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ社製）で滞留時間が３０分になるまで
分散して調製した。

【００５６】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、１１
５℃で３分間乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンキニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H=(8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物（平均粒径20nm）

【００５７】感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素

【００５８】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００５９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【００６０】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００６１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００６２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００６３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【００６４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【００６５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【００６６】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【００６７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【００６８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【００６９】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【００７０】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【００７１】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【００７２】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【００７３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【００７４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表２に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号公報の実
施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用い
て粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号公報の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
公報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用してい
る。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号公報に記載されているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００７７】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【００７８】

【化１】

【００７９】

【化２】

【００８０】

【化３】

【００８１】

【化４】

【００８２】

【化５】

【００８３】

【化６】

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】得られた写真フィルム（感材）を、ＪＩＳ
Ｋ Ｋ７５１９-1982 を満足する寸法に切断し、巻き
芯（１１．５ｍｍ）に巻いて３５ｍｍのロールフィルム
を作製し、このフィルムをＪＩＳ Ｋ Ｋ７５１９-198
2 を満足する寸法を有するパトローネ内に装填した。こ
の写真フィルムが装填されたパトローネを用いて下記の
試験を行なった。

【００９７】（５）現像斑 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネを用い
て、その装填されている写真フィルムを、自動現像機で
現像処理を行なった。現像処理後に見られる現像ムラに
起因する現像斑の有無を観察した。 ＡＡ：現像斑有り ＢＢ：現像斑無し （６）カメラに装填後のハンドリング 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネをカメ
ラに装填し、自動ローディング及び自動巻き上げを実施
した。これらの作業の際に、ジャミング（詰まり）の発
生の有無を観察した。 ＡＡ：ジャミングの発生有り ＢＢ：ジャミングの発生無し （７）ピンボケの発生 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネをカメ
ラに装填し、実際に撮影を行ない、現像後、ネガフィル
ムを観察してピンボケの有無を調査した。 ＡＡ：ピンボケの発生有り ＢＢ：ピンボケの発生無し

【００９８】上記で得られた結果を表３に示す。

【００９９】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── フィルム フィルム 現像斑 ハンドリング ピンボケ 熱処理 樹脂組成 厚さ （ジャミング） ℃／ （モル％） （μｍ） 時間 ──────────────────────────────────── 実施例１ EN/ET=80/20 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 90/24 実施例２ EN/ET=93/7 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 90/24 （シリカa：250ppm含) 実施例３ EN/ET=60/40 １１３ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 80/24 （シリカa：280ppm含) 実施例４ EN/ET/ESI １１５ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 85/24 =75/25/5 ──────────────────────────────────── 比較例１ EN=100 １２０ ＡＡ ＢＢ ＡＡ 100/24 比較例２ EN=100 １０５ ＡＡ ＡＡ ＢＢ 100/24 比較例３ EN/ET=80/20 １０５ ＡＡ ＡＡ ＢＢ 90/24 （シリカb：200ppm含) 比較例４ EN/ET=50/50 １１８ ＢＢ ＡＡ ＡＡ 75/24 比較例５ ET=100 １２０ ＢＢ ＡＡ ＡＡ 60/24 ────────────────────────────────────

【０１００】上記表１及び表３より明らかなように、本
発明の特定の組成、厚さ、及び物性を有するポリエステ
ルフィルムを支持体として用いた１３５型写真フィルム
は、１３５型パトローネに装填して１３５型写真フィル
ムとして使用した場合、カメラ装填後のハンドリングに
まったく問題が無く、現像後の斑の発生や写真画像のピ
ンボケの発生も無い。本発明とはポリエステルの組成が
異なる比較例１〜２及び４〜５のフィルムを用いた場合
は、比較例１のＰＥＮでは硬過ぎるためカメラ装填後の
ハンドリングに問題があり、フィルムを柔らかくするた
めフィルムの厚さを薄くした比較例２のＰＥＮフィルム
を用いた場合はピンボケが発生する。ＰＥＴを用いた比
較例５のフィルム及びエチレンテレフタレート単位成分
の多い比較例４のフィルムでは、カール特性が低下して
いるので、現像斑が発生する。本発明とポリエステルの
組成が同じであっても、厚さが薄い比較例３のフィルム
ではやはりピンボケが発生する。

【０１０１】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムを支持体
として用いた１３５型写真フィルムは、１３５型パトロ
ーネに装填して１３５型写真フィルムとして使用した場
合、カメラ装填後のハンドリングにまったく問題が無
く、現像後の斑の発生や写真画像のピンボケの発生も無
い。また、本発明の１３５型（写真）フィルム用支持体
は、ＴＡＣフィルムのように溶剤を用いてフィルム成形
を行なわないので、大気汚染、作業環境の汚染を懸念す
ることなく製造することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５５〜９５モル％のエチレン−２，６−
   ナフタレート単位および５〜４５モル％のエチレンベン
   ゼンジカルボキシレート単位からなる繰り返し単位を有
   するポリエステルからなり、且つ膜厚が１１０〜１２８
   μｍの範囲にあるポリエステルフィルムであることを特
   徴とする１３５型写真フィルム用支持体。
2. 【請求項２】 該ポリエステルフィルムが、２５〜５５
   ｇの範囲のループスティフネス、１７０以下のコアセッ
   トカール値を有する請求項１に記載の１３５型写真フィ
   ルム用支持体。
3. 【請求項３】 該ポリエステルフィルムが、さらに不活
   性微粒子を３００ｐｐｍ以下の量で含み、そして該不活
   性微粒子の粒子径分布が０．０１〜５μｍの範囲にあ
   り、且つその１μｍ以上の粒子の面積基準分率の割合が
   ２０％以下である請求項１に記載の１３５型写真フィル
   ム用支持体。
4. 【請求項４】 該不活性微粒子が破砕型シリカである請
   求項３に記載の１３５型写真フィルム用支持体。