JPH09286785A

JPH09286785A - 含フッ素ジオキソラン、電解液用有機溶媒、リチウム二次電池および電気二重層コンデンサ

Info

Publication number: JPH09286785A
Application number: JP9014458A
Authority: JP
Inventors: Tomoharu Nakano; 智治中野; Kazuji Shiono; 和司塩野
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1996-01-10
Filing date: 1997-01-09
Publication date: 1997-11-04

Abstract

(57)【要約】【課題】酸化還元電位幅の広い電解液用有機溶媒を提
供する。【解決手段】２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，
３−ジオキソラン等の新規含フッ素ジオキソラン化合物
を電解液用有機溶媒として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
等の二次電池や、電気二重層コンデンサ等のコンデンサ
の媒体として好適に用いることができる新規な含フッ素
ジオキソラン化合物；この化合物からなる電解液用有機
溶媒；この有機溶媒を用いた電解液が充填されたリチウ
ム二次電池；並びに、この有機溶媒を用いた電解液が充
填された電気二重層コンデンサに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＬＳＩをはじめとする電子技術の
発展はめざましく、各種機器の飛躍的な小型化、軽量化
が図られ、リチウム二次電池等の二次電池や電気二重層
コンデンサ等のコンデンサに用いる電解液への性能上の
要求も高まっている。

【０００３】たとえば、より高エネルギー密度が得ら
れ、しかもより優れた貯蔵性とを備えた電池としてリチ
ウム電池への期待はますます高まっている。一次電池の
分野では既にリチウム電池による小型軽量電池が実用化
されているが、その用途分野は一次電池であるが故に限
られたものであった。一方、二次電池の分野では、負極
に金属リチウムを用いた場合、その優れた特性にもかか
わらず、デンドライト状のリチウムの析出のため十分な
充放電サイクル寿命が得られていないといった課題があ
った。そこで、リチウムをドープ、脱ドープできる炭素
材料が注目され、開発が活発に行われている。またそれ
に適した電解液を構成する有機溶媒についても種々検討
されている。この有機溶媒には、プロピレンカーボネー
トやエチレンカーボネート等にジエチルカーボネート等
を混合したものが代表的である。

【０００４】また、活性炭と電解液との界面に形成され
る電気二重層に蓄積される電気エネルギーを利用して、
ファラッドオーダの電気容量を瞬時に充放電できる電気
二重層コンデンサも、半導体メモリーの急速な需要の伸
びに伴い、瞬時停電時のメモリーのバックアップ用電源
として大きな注目を集めている。また、瞬時に大容量の
電気が取り出せることから、電気自動車用電源としての
期待も高まっている。従来、この電気二重層コンデンサ
の電解液としては、硫酸や水酸化カリウム等の水溶液系
電解液、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトン、アセトニトリルおよびジメチ
ルホルムアミド等の有機溶媒にテトラアルキルアンモニ
ウム塩等の電解質を溶解させた有機溶媒系電解液が知ら
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、リチウム二次
電池の場合でいえば、これら従来の有機溶媒を用いた場
合、充放電の際に酸化還元による分解反応のため十分な
充放電サイクル寿命が得られず、二次電池として不十分
である。また、電気二重層コンデンサの場合でいえば、
有機溶媒系電解液を用いた場合でも、単セル当たりの耐
電圧は２．５Ｖであり、メモリーバックアップや電気自
動車用電源等の用途には不十分である。耐電圧を３．０
Ｖ以上に高めることができればコンデンサの小型化を実
現できるが、従来の電気二重層コンデンサに２．５Ｖ以
上の電圧を印加すると電解液の電気分解、特に溶媒の分
解により重合反応やガス発生を起こし、液漏れや外装ケ
ースの膨張、直流抵抗の増加あるいは容量の減少といっ
た不都合が生じる。これらリチウム二次電池や電気二重
層コンデンサに用いる電解液用有機溶媒に対する要求を
満足させるため、より酸化還元電位幅の広い、具体的に
は、酸化電位がより貴側に、還元電位がより卑側にある
溶媒を開発することが求められている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に至った。す
なわち本発明は、下記一般式（１）で示される含フッ素
ジオキソラン（ａ）；該含フッ素ジオキソラン（ａ）か
らなる電解液用有機溶媒；この有機溶媒を溶媒とする電
解液が充填されてなるリチウム二次電池；並びに、この
有機溶媒を溶媒とする電解液が充填されてなる電気二重
層コンデンサである。一般式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素または炭素数が
１〜４のアルキル基、Ｒ５は水素、フッ素または−ＣＦ
ＸＹ（式中、Ｘ、Ｙは水素、フッ素または炭素数が１〜
４のアルキル基）で表される基である。〕

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、この発明を詳細に記載す
る。一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４の炭素数が１〜
４のアルキル基または−ＣＦＸＹ中のＸ、Ｙの炭素数が
１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基およびｎ−、ｉ−も
しくはｔ−ブチル基があげられる。

【００１０】本発明で用いる含フッ素ジオキソラン
（ａ）の具体例としては、２−フルオロ−１，３−ジオ
キソラン、２−フルオロ−４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン、２，２−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン、
２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン、２，２−ジフルオロ−４，５−ジメチル−１，３−
ジオキソラン、２，２−ジフルオロ−４−エチル−１，
３−ジオキソラン、２，２−ジフルオロ−４−ｎ−プロ
ピル−１，３−ジオキソラン、２−フルオロ−２−（１
−フルオロエチル）−１，３−ジオキソラン、２−フル
オロ−２−（１−フルオロ−ｎ−プロピル）−１，３−
ジオキソラン、２−フルオロ−２−フルオロメチル−
１，３−ジオキソラン、２−フルオロ−２−ジフルオロ
メチル−１，３−ジオキソラン、２−フルオロ−２−ト
リフルオロメチル−１，３−ジオキソラン等があげられ
る。

【００１１】一般式（１）で表される含フッ素ジオキソ
ランの内、代表例としてＲ５がＦのものの製法は、酸化
剤の存在下、下記一般式（３）で示されるチオン炭酸エ
ステルとフッ化物イオン剤を反応させることにより得る
ことができる。一般式（３）

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素または炭素数が
１〜４のアルキル基である。〕用いる酸化剤としては、Ｎ−ヨードコハク酸イミド（Ｎ
ＩＳ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）、Ｎ−ク
ロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）等のＮ−ハロイミド、
１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（Ｄ
ＢＨ）、フルオロ硫酸メチルおよび酢酸鉛等がある。こ
れらのうち好ましいものは、取り扱いの容易なＮ−ハロ
イミドである。

【００１４】また、用いるフッ化物イオン剤としては、
フッ化カリウム（ＫＦ）／相関移動触媒、ＫＦ／無機坦
体、スプレードライＫＦ、フッ化テトラアルキルアンモ
ニウム、フッ化テトラアルキルアンモニウム−（フッ化
水素）錯体等がある。これらのうちで好ましいものは、
吸湿性が低く、求核性の高い、フッ化テトラアルキルア
ンモニウム−（フッ化水素）錯体である。反応溶媒とし
ては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロ
ロホルム、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒を用いるこ
とができる。

【００１５】−５〜０℃で酸化剤を加えた後の反応温度
は、通常徐々に室温付近まで昇温する温度範囲である。
反応時間は特に限定されず、原料のチオン炭酸エステル
が消失した時点を反応の終点とすることができる。反応
終了後、通常の分離手段、たとえばろ取、抽出、洗浄等
により反応混合物から一般式（１）で示される含フッ素
ジオキソランを単離することができる。また必要によ
り、再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィー等で精製
することができる。

【００１６】本発明の含フッ素ジオキソラン（ａ）は種
々の電解液用有機溶媒として有用である。本発明の有機
溶媒には、必要により、含フッ素ジオキソラン（ａ）と
ともに、環状もしくは鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン
酸エステル、環状もしくは鎖状エーテル、ラクトン化合
物、ニトリル化合物およびアミド化合物から選ばれる１
種以上の化合物（ｂ）を副溶媒として含有させることが
できる。環状もしくは鎖状炭酸エステルとしては、たと
えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネートおよ
びジエチルカーボネートがあげられ、鎖状カルボン酸エ
ステルとしては、たとえば酢酸メチルおよびプロピオン
酸メチルがあげられる。また、環状もしくは鎖状エーテ
ルとしては、たとえばテトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソラン、１，２−ジメトキシエタンがあげられ、ラ
クトン化合物としては、たとえばγ−ブチロラクトンが
あげられ、ニトリル化合物としては、たとえばアセトニ
トリルがあげられ、アミド化合物としては、たとえばジ
メチルホルムアミドがあげられる。

【００１７】上記化合物（ｂ）を用いる場合、好ましい
ものは電解液の用途により異なることがあるので注意を
要する。たとえばリチウム二次電池用電解液の場合は、
（ｂ）のうち、環状もしくは鎖状炭酸エステルおよび鎖
状カルボン酸エステルが好ましい。また、電気二重層コ
ンデンサ用電解液の場合は、（ｂ）のうち、環状および
鎖状炭酸エステル、環状もしくは鎖状エーテル、ラクト
ン化合物、ニトリル化合物およびアミド化合物が好まし
い。上記化合物（ｂ）の混合比としては、含フッ素ジオ
キソラン（ａ）に対し、重量比で、通常ｂ／ａ＝（０．
１〜２）／１、好ましくはｂ／ａ＝（０．５〜１．５）
／１、特に好ましくはｂ／ａ＝（０．５〜１）／１であ
る。

【００１８】また上記溶媒を用いた有機電解液の調製に
あたり、電解質としては特に限定はなく、電解液の用途
毎、従来用いられているものと同様でよい。リチウム二
次電池の場合でいえば、たとえばＬｉＢＦ₄、ＬｉＰ
Ｆ₆、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、Ｌ
ｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂等を使用できる。また電気二重層
コンデンサの場合でいえば、たとえば、テトラアルキル
アンモニウムのテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオ
ロリン酸塩、過塩素酸塩、ヘキサフルオロ砒素酸塩、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩等を使用できる。

【００１９】

【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。（実施例１）２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３
−ジオキソランの製造チオン炭酸プロピレン４７．２ｇ（０．４０ｍｏｌ）
を、ジクロロメタン６００ｍｌ、二水素三フッ化テトラ
ブチルアンモニウム３０１．０ｇ（１．００ｍｏｌ）に
溶解させ、０℃まで冷却した。これに０℃以下でＮ−ヨ
ードコハク酸イミド１８０．０ｇ（０．８０ｍｏｌ）を
加えた後、室温で２時間撹拌した。エーテルでデカンテ
ーション、ついでエーテルを留去した後、得られた液体
を減圧蒸留することにより２，２−ジフルオロ−４−メ
チル−１，３−ジオキソラン３７．２ｇを得た（収率７
５．０％）。

【００２０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１．３７
（ｄ，３Ｈ）４．０６（ｔ，１Ｈ）４．５７（ｔ，１Ｈ）４．８３〜４．９６（ｍ，１
Ｈ）

【００２１】（実施例２）２，２−ジフルオロ−１，３
−ジオキソランの製造チオン炭酸エチレン４１．６ｇ（０．４０ｍｏｌ）を、
ジクロロメタン６００ｍｌ、二水素三フッ化テトラブチ
ルアンモニウム３０１．０ｇ（１．００ｍｏｌ）に溶解
させ、０℃まで冷却した。これに０℃以下でＮ−ヨード
コハク酸イミド１８０．０ｇ（０．８０ｍｏｌ）を加え
た後、室温で２時間撹拌した。エーテルでデカンテーシ
ョン、ついでエーテルを留去した後、得られた液体を減
圧蒸留することにより２，２−ジフルオロ−１，３−ジ
オキソラン３０．９ｇを得た（収率７０．２％）。

【００２２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：４．１７（ｔ，４Ｈ）

【００２３】（実施例３〜６）実施例３として、２，２
−ジフルオロ−４−メチル−１，３−ジオキソランに、
ＬｉＰＦ₆を０．６５モル／Ｌの割合で溶解したもの、
実施例４として、２，２−ジフルオロ−４−メチル−
１，３−ジオキソランに、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を０．６
５モル／Ｌの割合で溶解したもの、実施例５として、
２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ンに（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＮＣＨ₃・ＢＦ₄を０．６５モル／Ｌの
割合で溶解したもの、実施例６として、２，２−ジフル
オロ−４−メチル−１，３−ジオキソランに、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチルピロリジニウムテトラフルオロホウ酸塩
を０．６５モル／Ｌの割合で溶解したものを各々調製し
た。

【００２４】（実施例７、８）実施例７として、２、２
−ジフルオロ−１，３−ジオキソランに、ＬｉＰＦ₆を
０．６５モル／Ｌの割合で溶解したもの、実施例８とし
て、２、２−ジフルオロ−１，３−ジオキソランに、
（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を０．６５モル／Ｌの割合で溶解し
たものを各々調製した。

【００２５】（比較例１〜４）比較例１として、プロピ
レンカーボネートにＬｉＰＦ₆を０．６５モル／Ｌの割
合で溶解したもの、比較例２として、プロピレンカーボ
ネートに（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を０．６５モル／Ｌの割合
で溶解したもの、比較例３として、２−トリフルオロメ
チル−１，３−ジオキソランにＬｉＰＦ₆を０．６５モ
ル／Ｌの割合で溶解したもの、比較例４として、２−ト
リフルオロメチル−１，３−ジオキソランに（Ｃ₂Ｈ₅）
₄ＮＢＦ₄を０．６５モル／Ｌの割合で溶解したものを各
々調製した。

【００２６】（評価１）実施例１および実施例２で得ら
れた２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン、２、２−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン、
および比較としてプロピレンカーボネートおよび２−ト
リフルオロメチル−１，３−ジオキソランの電気化学的
な安定性を評価した。評価は、３極式セルを用いた電位
走査法の測定により行った。作用極および対極には白金
を、参照極には銀−塩化銀を用いた。１００ｍＶ／秒で
掃引し、酸化側、還元側で電流の立ち上がりが観測され
た電位を、それぞれ酸化電位および還元電位とした。Ｓ
ＣＥ基準に換算した結果を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１の結果から、実施例１〜８で用いた含
フッ素ジオキソランは比較例１、２で用いたプロピレン
カーボネートと比較して、酸化電位がより貴側に、還元
電位がより卑側に広がっており、酸化還元電位幅が広い
ことがわかる。また、比較例３、４で用いており、２の
位置の１つが水素である２−トリフルオロメチル−１，
３−ジオキソランでは、酸化電位が卑側に、還元電位が
貴側に移動して酸化還元幅が狭くなっており好ましくな
い。

【００２９】（評価２）上述の実施例３、７および比較
例１の有機電解液の各温度における電気伝導率を測定し
た。結果を表２に示す。表２の結果から、実施例３、７
で用いた含フッ素ジオキソランは比較例１で用いたプロ
ピレンカーボネートと比較して電気伝導性に優れている
ことがわかる。

【００３０】

【表２】

【００３１】次に、リチウム二次電池を作成し、その特
性を評価した。（実施例９）図１は本実施例で作成したリチウム二次電
池の半断面図である。図１において、１はグラファイ
ト、２は正極活物質成型体、３は多孔質セパレータ、４
は負極缶、５は正極缶、６はガスケットである。図１に
示す二次電池を以下の手順で作成した。ＬｉＣｏＯ₂に
導電剤としてアセチレンブラックおよび結着剤としてポ
リエチレン粉末を混合して加圧成型して作製した正極活
物質成型体２をステンレス製正極缶５の底面に置いたニ
ッケル製ネット上に圧着した。次に前記成型体上にポリ
プロピレン製多孔質セパレータ３を載置した後、２，２
−ジフルオロ−４−メチル−１，３ジオキソランとジエ
チルカーボネートの等容量混合溶媒に１．０モル／Ｌの
濃度でＬｉＰＦ₆を溶解させた有機電解液を注入し、ガ
スケット６を挿入した。その後グラファイト１を密着さ
せたステンレス製負極缶４をセパレーター３上に載置
し、正極缶５の開口端部分をを内方へ折曲し封口部分を
ガラスハーメチックシールして、図１に示すような、有
機電解液が正極活物質成型体２、グラファイト１および
セパレータ３に含浸されたリチウム二次電池を作成し
た。

【００３２】（実施例１０）２，２−ジフルオロ−１，
３−ジオキソランとジエチルカーボネートの等量混合溶
媒に、１．０モル／Ｌの濃度でＬｉＰＦ₆を溶解させた
有機電解液を用いる以外は実施例９と同様に操作して、
図１と同じ構成のリチウム二次電池を作成した。

【００３３】（比較例５）参考比較例として上記有機電
解液組成物の代わりに、プロピレンカーボネートとジエ
チルカーボネートの等量混合溶媒に、１．０モル／Ｌの
濃度でＬｉＰＦ₆を溶解させた電解液組成物を用いて同
様に操作して、図１と同じ構成のリチウム二次電池を作
成した。

【００３４】（評価３）以上の実施例９、１０および比
較例５の有機電解液二次電池に対し、以下のようにサイ
クル特性を比較した。上限電圧を４．２Ｖに設定して１
ｍＡで１０時間定電流、定電圧充電し、続いて１ｍＡの
低電流で終止電圧３．０Ｖまで放電し、これを充放電の
１サイクルとしてこのような充放電を所定サイクル数繰
り返した。図２は、そのときの充放電効率をサイクル数
に対してプロットしたものである。図２に示す通り、実
施例９、１０は比較例５に対し良好な充放電を示し、優
れた充放電特性を示すことがわかる。

【００３５】次に、電気二重層コンデンサを作成し、そ
の特性を評価した。（実施例１１）図３は本実施例で作成した電気二重層コ
ンデンサの構成の半断面図である。図３において、７は
負極側ケース、８はアルミ溶射層、９は分極性電極、１
０はセパレータ、１１はガスケット、１２は正極側ケー
スである。図３に示す電気二重層コンデンサを以下の手
順で作成した。分極性電極９の材料として、活性炭繊維
（比表面積２５００ｍ²／ｇ）を使用し、これに集電体
としてアルミ溶射層８をプラズマ溶射によって形成す
る。これを、正極側ケース１２と負極側ケース７に溶接
した後、２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３ジオ
キソランに０．６５モル／Ｌの（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を溶
解させた電解液を含浸させる。次に負極側の電極９上に
ポリプロピレン性の多孔膜からなるセパレータ１０を重
ね、その上に正極側ケース１２を重ね合わせ、負極側ケ
ース７の周囲にガスケット１１をかぶせ、正極側ケース
１２の周辺をプレスによりかしめて封口し、図３に示す
ような、電解液が分極性電極９およびセパレータ１０に
含浸されたコイン型の電気二重層コンデンサを作成し
た。

【００３６】（実施例１２）２，２−ジフルオロ−１，
３−ジオキソランに、０．６５モル／Ｌの濃度で（Ｃ₂
Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を溶解させた有機電解液を用いる以外は
実施例１１と同様に操作して、図３と同じ構成の電気二
重層コンデンサを作成した。

【００３７】（比較例６）参考比較例として上記有機電
解液組成物の代わりに、プロピレンカーボネートに０．
６５モル／Ｌの濃度で（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄を溶解させた
電解液組成物を用いて同様に操作して、図３と同じ構成
の電気二重層コンデンサを作成した。

【００３８】（評価４）上記のようにして作製した電気
二重層コンデンサの初期特性として、電気容量と内部抵
抗を測定した。その後、コンデンサを７０℃で３．３Ｖ
の電圧を印加しながら１０００時間放置し、１０００時
間経過後のコンデンサの容量と内部抵抗を測定した。電
気容量は３．３Ｖで充電したコンデンサを定電流で放電
させ、その時の放電曲線から測定した。また、内部抵抗
はＬＣＲメータ（周波数１ＫＨｚ）で測定した。結果を
表３に示す。表３からわかるように、実施例１１、１２
のコンデンサは、７０℃で従来より高い３．３Ｖを印可
して１０００時間保持した後でも、比較例６と比べ容
量、内部抵抗ともに変化率が小さく、高い電圧印可状態
で長期にわたる使用に耐えることができる。

【００３９】

【表３】

【００４０】

【発明の効果】以上説明した様に、含フッ素ジオキソラ
ンからなる本発明の電解液用有機溶媒は優れた酸化還元
電位幅を持つためリチウム二次電池等の二次電池や電気
二重層コンデンサ等のコンデンサに用いる電解液用の有
機溶媒として好適である。また、たとえばリチウム二次
電池の有機溶媒として用いた場合、電池のサイクル特性
を飛躍的に向上させることができ、また電気二重層コン
デンサの有機溶媒として用いた場合、高い電圧印可状態
で長期にわたる使用が可能であるため、その工業価値の
大なるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で作成したリチウム二次電池の半断面
図である。

【図２】各種有機溶媒を用いた電池の充放電サイクル
特性の比較を示す図である。

【図３】実施例で作成した電気二重層コンデンサの半
断面図である。

【符号の説明】

１グラファイト２正極活物質成型体３多孔質セパレータ４負極缶５正極缶６ガスケット ○・・・実施例９のサイクル数ｖｓ充放電効率測定値 △・・・実施例１０のサイクル数ｖｓ充放電効率測定値 □・・・比較例３のサイクル数ｖｓ充放電効率測定値７負極側ケース８アルミ溶射層９分極性電極１０セパレータ１１ガスケット１２正極側ケース

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される含フッ素ジ
オキソラン（ａ）。一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素または炭素数が１〜４のアル
キル基、Ｒ５は水素、フッ素または−ＣＦＸＹ（式中、
Ｘ、Ｙは水素、フッ素または炭素数が１〜４のアルキル
基）で表される基である。〕
【請求項２】請求項１記載の含フッ素ジオキソラン
（ａ）からなる電解液用有機溶媒。
【請求項３】副溶媒として、環状もしくは鎖状炭酸エ
ステル、鎖状カルボン酸エステル、環状もしくは鎖状エ
ーテル、ラクトン化合物、ニトリル化合物およびアミド
化合物から選ばれる１種以上の化合物（ｂ）を、含フッ
素ジオキソラン（ａ）に対し重量比で、ｂ／ａ＝（０．
１〜２）／１含有する請求項２記載の電解液用有機溶
媒。
【請求項４】リチウム二次電池の電解液用有機溶媒で
ある請求項２または３記載の電解液用有機溶媒。
【請求項５】請求項４記載の有機溶媒を溶媒とする電
解液が充填されてなるリチウム二次電池。
【請求項６】電気二重層コンデンサの電解液用有機溶
媒である請求項２または３記載の電解液用有機溶媒。
【請求項７】請求項６記載の有機溶媒を溶媒とする電
解液が充填されてなる電気二重層コンデンサ。