JPH09286945A - 水性印刷インキ用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インキの再溶解性が良好で印刷途中に版詰まり
することなく良好な印刷物が得られ、しかも印刷物とし
た場合のインキ膜の耐油性が良好でかつ残存臭気が極め
て少ない水性印刷インキ用バインダ−を提供する。 【解決手段】分子末端にイソシアネ−ト基と分子側鎖に
カルボキシル基とを含有するポリウレタン樹脂を、アン
モニアで末端封止するとともに該カルボキシル基を中和
してしてなる水溶性のポリウレタン樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性印刷インキ用バ
インダーに関する。さらに詳しくは、インキの再溶解性
が良く、塗膜の耐油性に優れかつ低臭気性である水性印
刷インキ用バインダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水性の印刷インキ用バインダーと
しては、ポリウレタン樹脂エマルションからなるもの
（特開昭６３−３７１６０号公報、特開平２−２３８０
１５号公報など）が知られている。しかしこれらのもの
は、樹脂が水中に分散したエマルションであるため、エ
マルション粒子が凝集すると再溶解性が悪く、印刷中に
版詰まりを起こす問題がある。また、水溶性のポリエー
テル系ポリウレタン樹脂からなるもの（たとえば特開昭
５５−１３４６３５号公報）が提案されているが、イン
キとした場合の耐油性が悪くなる問題がある。このよう
な問題を解決するものとして、平均官能基数が２未満の
分子末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの
中和物を水中で鎖伸長してなるもの（特開平７−３１９
９号公報）が提案されているが、このものは中和剤に有
機アミン（３級アミン）を使用する水溶性ポリウレタン
樹脂であるために、通常の印刷乾燥条件では一部の有機
アミンが塗膜中に残存して不快な臭気を有する問題があ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
キの再溶解性が良好で印刷途中に版詰まりすることなく
良好な印刷物が得られ、しかも印刷物とした場合の塗膜
の耐油性が良好でかつ残存有機アミン等の臭気が極めて
少ない水性印刷インキ用バインダーを提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、分子末端にイソシアネ
ート基と分子側鎖にアニオン性基とを含有するポリウレ
タン樹脂をアンモニアで末端封止するとともに該アニオ
ン性基を中和し、親水性を付与して水性化することで上
記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、有機ポリイソシアネー
ト（ａ）、ポリエステルポリオール（ｂ）、分子内にア
ニオン性基と少なくとも２個の活性水素含有基とを有す
る化合物（ｃ）および必要により鎖伸長剤（ｄ）から誘
導された分子末端にイソシアネート基を含有するポリウ
レタン樹脂（Ａ）を、アンモニアで末端封止するととも
に該アニオン性基を中和し、水性媒体中に溶解させてな
る水性ポリウレタン樹脂からなることを特徴とする水性
印刷インキ用バインダーである。

【０００６】

【発明に実施の形態】有機ポリイソシアネート（ａ）と
しては、例えば芳香族ジイソシアネート［２，４−ま
たは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
４，４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）など］；脂肪族ジイソシアネート
［ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジン
ジイソシアネートなど］；脂環族ジイソシアネート
［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘ
キサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）な
ど］；芳香脂肪族ジイソシアネート［キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）な
ど］；これらの有機ジイソシアネートの変性体（たと
えばイソシアヌレート、ビュレット、カーボジイミドな
どの変性体）およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうち好ましいものは脂環族ジイソシアネ
ートおよび芳香脂肪族ジイソシアネートであり、特に好
ましいものはＩＰＤＩ、水添ＭＤＩ、ＴＭＸＤＩおよび
ＸＤＩである。

【０００７】ポリエステルポリオール（ｂ）としては、
数平均分子量５００以下の低分子ポリオール［エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタン
ジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，６ヘキサンジオー
ル、２−ブチル−２−エチルプロピレングリコール、
２，２−ジメチロールオクタン、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシルベンゼ
ン、アルキルジアルカノールアミン、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド（たとえばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシドなど）低モル付加物など］と多価カル
ボン酸（アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ダイマー酸またはこれらのエステル
形成性誘導体）からなる末端ヒドロキシル基を有する縮
合ポリエステルポリオール、ラクトンポリエステルポ
リオール（ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラ
クトンジオールなど）、ポリカーボネートジオールな
どが挙げられる。これらのうちで好ましいものは炭素数
５〜１０の直鎖または分岐の低分子ポリオールと多価カ
ルボン酸とからの縮合ポリエステルポリオール、ポリカ
プロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールお
よびポリカーボネートジオールであり、特に好ましくは
炭素数５〜１０の分岐の低分子ポリオールとジカルボン
酸とからの縮合ポリエステルポリオール［ポリネオペン
チルアジペートジオール、ポリ（３−メチル−１，５−
ペンチレンアジペート）ジオール、ポリ（１，４−ペン
タンアジペート）ジオール、ポリ（２，５−ヘキサンア
ジペート）ジオール、ポリ（２−ブチル−２−エチルプ
ロピレンアジペート）ジオール、ポリ（２，２，４−ト
リメチル−１，６ヘキサンアジペート）ジオールおよび
ポリ（２−メチル−１，８−オクタンアジペート）ジオ
ール］である。

【０００８】本発明において、ポリエステルポリオール
（ｂ）の数平均分子量は、通常５００〜１０，０００、
好ましくは７００〜６，０００である。分子量が５００
未満ではポリウレタン樹脂の皮膜が硬くなり、インキと
した場合にプラスチックフィルムへの接着性が低下し、
１０，０００を越えると該ポリウレタン樹脂の皮膜が柔
らかくなりすぎ、インキとした場合に塗膜の耐油性およ
び耐ブロッキング性が低下する。

【０００９】分子内にアニオン性基と少なくとも２個の
活性水素含有基とを有する化合物（ｃ）としては、例え
ばヒドロキシ酸（グリコール酸、酒石酸、４，６−ジ
ヒドロキシイソフタル酸、α，α−ジメチロールプロピ
オン酸、α，α−ジメチロール酪酸、α，α−ジメチロ
ールノナン酸およびこれらにカプロラクトンモノマーを
付加重合させて得られるカルボキシル基含有ポリカプロ
ラクトンジオールなど）；ヒドロキシスルホン酸
（１，７−ジヒドロキシナフタリンスルホン酸など）；
アミノスルホン酸（２，４−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、分子内に２個の水酸基と１個のカルボキシル基を
有する化合物（α，α−ジメチロールプロピオン酸、
α，α−ジメチロール酪酸およびこれらにカプロラクト
ンモノマーを付加重合させて得られるカルボキシル基含
有ポリカプロラクトンジオール）である。

【００１０】（ｃ）のアニオン性基がカルボキシル基の
場合の該カルボキシル基の含量は、ポリウレタン樹脂
（Ａ）の重量に基づき通常１．０〜７．０重量％、好ま
しくは１．５〜６．０重量％、特に好ましくは２．０〜
５．０重量％である。カルボキシル基の含量が１．０重
量％未満では安定な水性ポリウレタン樹脂が得られず、
７．０重量％を越えるとインキとしたときの皮膜の耐水
性が低下する。

【００１１】必要により用いられる鎖伸長剤（ｄ）とし
ては、低分子ポリオールおよびポリアミンが挙げられ
る。低分子ポリオールとしては前記（ｂ）の項で例示し
た平均分子量５００以下の低分子ポリオールが挙げられ
る。ポリアミンとしては、脂肪族ジアミン（エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレン
ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、など）；脂環族ジアミン（イソフォロンジアミン、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−
ジアミノシクロヘキサンなど）；芳香族ジアミン（４，
４’−ジアミノジフェニルメタンなど）；芳香脂肪族ジ
アミン（キシリレンジアミンなど）；ヒドラジンもしく
はその誘導体（アジピン酸ジヒドラジドなど）およびこ
れら２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは低分子ポリオールである。

【００１２】本発明におけるポリウレタン樹脂（Ａ）の
末端イソシアネート基の濃度は通常０．１〜１．５重量
％、好ましくは０．２〜１．０重量％、特に好ましくは
０．３〜０．８重量％である。イソシアネート基濃度が
０．１重量％未満では得られる水性ポリウレタン樹脂の
分子量が大きくなり、インキとした場合に再溶解性が低
下し、１．５重量％を越えると得られる水性ポリウレタ
ン樹脂の分子量が小さくなり、インキとした場合に接着
強度および耐油性が低下する。

【００１３】本発明における水性ポリウレタン樹脂の製
法を例示すると、有機溶剤の存在下または非存在下で、
前記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および必要により（ｄ）
を反応させて分子末端にイソシアネート基を有するポリ
ウレタン樹脂（Ａ）を作成し、該（Ａ）にアンモニアを
加えて分子末端のイソシアネート基を封止とともに、ア
ニオン性基（カルボキシル基等）を中和した後水性媒体
中に溶解させて、必要により有機溶剤を除去することに
より水性ポリウレタン樹脂を得る方法が挙げられる。該
（Ａ）の製造に際しての、（ｂ）、（ｃ）および必要に
より（ｄ）の活性水素含有基の合計と、（ａ）のイソシ
アネート基との当量比は通常１：（１．０２〜２）、好
ましくは、１：（１．０５〜１．５）である。

【００１４】ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造方法は特に
制限はなく、各成分を一度に反応させるワンショット
法または段階的に反応させる多段法［たとえば（ｂ）
と（ａ）と反応させてイソシアネート基末端プレポリマ
ーを形成したのち、活性水素化合物の残部を加えてさら
に反応させて製造する方法など］のいずれの方法で製造
してもよい。

【００１５】また、該（Ａ）の製造にあたり、必要によ
り分子内に活性水素を１個有する化合物［モノアルコー
ル（例えばメタノール、ブタノール）またはモノアミン
（例えばブチルアミン、ジブチルアミン）など］を併用
することができる。

【００１６】ポリウレタン樹脂（Ａ）の合成反応は通常
２０〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃で行われる
（ただし、ポリアミンを反応させる場合は通常１００℃
以下、好ましくは０〜８０℃での温度でおこわれる。）

【００１７】反応を促進させるため、通常のウレタン化
反応において使用されるアミン触媒（トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンな
ど）、錫系触媒（ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチ
ル錫ジラウリレート、オクチル酸錫など）、チタン系触
媒（テトラブチルチタネートなど）などを用いてもよ
い。

【００１８】また、反応は（ａ）に不活性な有機溶剤
［ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチルセロソルブアセテートなど）、エーテル
類（ジオキサン、テトラハイドロフラン、など）、炭化
水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ン、テトラリン、トルエン、キシレンなど）、アミド類
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、Ｎ−メチルピロリドンなど］の中で行ってもよ
く、該有機溶剤を反応途中または反応後に加えてもよ
い。

【００１９】本発明における水性ポリウレタン樹脂の数
平均分子量は、通常５，０００〜２００，０００、好ま
しくは８，０００〜１００，０００である。数平均分子
量が５，０００未満ではインキとした場合に塗膜の耐ブ
ロッキング性が不良となり、２００，０００を越えると
インキの再溶解性が低下する。

【００２０】本発明の水性印刷インキ用バインダーは、
通常該水性ポリウレタン樹脂を水性媒体に溶解させた溶
液として用いられる。該溶液の樹脂濃度は通常１０〜８
０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。また、
粘度は通常５０〜１００，０００ｃＰ／２５℃、好まし
くは１００〜１０，０００ｃＰ／２５℃である。

【００２１】本発明の水性印刷インキ用バインダーを構
成する樹脂は、該水性ポリウレタン樹脂単独でもよく、
必要により他の水性樹脂を併用してもよい。併用できる
他の水性樹脂としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、スチレンマレイン酸共重合系樹
脂およびロジン系樹脂が挙げられる。

【００２２】また、必要に応じて安定剤、界面活性剤、
消泡剤、防腐剤、凍結防止剤，増粘剤などの添加剤を加
えることができる。これらの具体例としては下記のもの
が挙げられる。 安定剤：ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックア
シッドアニリド系またはヒンダードアミン系安定剤な
ど。 界面活性剤：ノニルフェノールのエチレンオキサイド付
加物などのノニオン界面活性剤、ラウリルアルコール硫
酸エステルナトリュウム塩などのアニオン界面活性剤な
ど。 消泡剤：シリコーン系またはアルコール系の消泡剤。 防腐剤：有機窒素硫黄化合物系または有機硫黄ハロゲン
化合物系防腐剤など。 凍結防止剤：エチレングリコール、プロピレングリコー
ルなど。 増粘剤：セルロース誘導体、でんぷん誘導体またはポリ
ビニールアルコールなど。

【００２３】本発明の水性印刷インキ用バインダーに、
必要により顔料分散剤、溶剤としての水および／または
アルコール類（エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ールなど）などを配合し、サンドグラインダーミル、ボ
ールミルなどの通常のインキ製造装置を用いて混練する
ことで水性印刷インキとすることができる。

【００２４】本発明のバインダーを使用した水性印刷イ
ンキの配合処方の一例を示せば下記とおりである（％は
重量％を示す）。 本発明のバインダー（固形分の量） １０〜３０％ 顔料 ５〜４０％ 他の樹脂類 ０〜１０％ 溶剤（樹脂成分中の溶剤も含む） ４０〜７０％

【００２５】本発明のバインダーからなる水性印刷イン
キは、一液型水性印刷インキとして使用してもよいが、
硬化剤と併用して二液型水性印刷インキとして使用する
こともできる。該硬化剤としては、たとえば水性のポ
リエポキシ化合物［ビスフェノールＡ型グリシジルエー
テルまたは水添ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル
の水性分散体；エチレングリコールまたはポリエチレン
グリコールのジグリシジルエーテル；グリセリン、ポリ
グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトールな
どの多価アルコールのポリグリシジルエーテル；グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどにア
ルキレンオキシド（炭素数２〜３）を付加させたものの
ポリグリシジルエーテルで水溶性のものなど］、水性
のアミノ樹脂［メチロール化またはアルコキシメチル化
された尿素またはメラミン樹脂］、ポリイソシアネー
ト系化合物［ＩＰＤＩまたはＨＤＩの３量化物をメチル
エチルケトオキシムまたはε−カプロラクタムなどでブ
ロックしたブロック化ポリイソシアネートの水性分散
体］、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これら
のうち好ましくは水性のポリエポキシ化合物である。該
硬化剤の添加量は水性ポリウレタン樹脂の重量に基づ
き、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％で
ある。

【００２６】本発明のバインダーを用いた水性印刷イン
キは、従来の水性印刷インキと比べ、再溶解性、耐油性
に優れ、かつ低臭気であるため、特に特殊グラビアイン
キおよびフレキソインキとして好適である。該インキの
適用対象としては、ポリエステルフィルム、ナイロンフ
ィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロファンフィルムなど
が挙げられる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、以下において部は重量部、％は重量％を示す。

【００２８】実施例１ 温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子
量４，０００のポリ（３−メチルペンタンアジペート）
ジオール〔クラポールＰ−４０１０；（株）クラレ製〕
７７２部、１，４−ブタンジオール１９部、ジメチロー
ルプロピオン酸１１９部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセ
トン８００部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応さ
せ、ＮＣＯ含量０．３０％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹
脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３０
℃に冷却して２８％アンモニア水４９部を加えた。次い
で水１７６５部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０〜
６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度６
６０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。こ
の樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定した数平均分子量（以下同様）は１５，０
００であった。

【００２９】得られた水性ポリウレタン樹脂溶液をバイ
ンダーとして用いて、次の処方にて印刷インキを作成し
た。 水性ポリウレタン樹脂溶液 １００部 顔料（ルチル型酸化チタン） ８０部 イソプロパノール ３０部 水 ９０部 セラミックボール １５０部 上記の原料混合物を内容積５００ｍｌのスチール缶に入
れて、ペイントコンデイショナー（レッドデビル社製）
にて１時間混練し印刷インキ［１］を得た。

【００３０】実施例２ 温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子
量２，０００のポリネオペンチルアジペートジオール６
１８部、１，４−ブタンジオール２０部、ジメチロール
プロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセト
ン６７０部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応さ
せ、ＮＣＯ含量０．２０％のＮＣＯ基末端ポリウレタン
樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３
０℃に冷却して２８％アンモニア水４２部を加えた。次
いで水１５１５部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０
〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度
４６０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。
この樹脂の数平均分子量は２８，０００であった。得ら
れた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１
と同様にして印刷インキ［２］を得た。

【００３１】実施例３ 温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子
量２，０００のポリ−ε−カプロラクトンジオール３０
９部、数平均分子量２，０００のポリネオペンチルアジ
ペートジオール３０９部、分子量３５０のビスフェノー
ルＡのプロピレンオキシド付加物７８部、ジメチロール
プロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセト
ン７２０部を仕込み、撹拌下８０℃で１０時間反応さ
せ、ＮＣＯ含量０．４０％のＮＣＯ基末端ポリウレタン
樹脂のアセトン溶液を得た。得られたアセトン溶液を３
０℃に冷却して２８％アンモニア水４２部を加えた。次
いで水１５８４部を該アセトン溶液に加え、減圧下５０
〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度
４１０ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得た。
この樹脂の数平均分子量は１３，０００であった。得ら
れた樹脂溶液をバインダーとして用いた以外は実施例１
と同様にして印刷インキ［３］を得た。

【００３２】実施例４ 実施例１で得られた印刷インキ１００部に対して、「デ
ナコールＥＸ−５２１」（ナガセ化成製、水溶性ポリエ
ポキシ化合物）６部を添加し、印刷インキ［４］を得
た。

【００３３】比較例１ 温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子
量２，０００のポリブチレンアジペートジオール６１８
部、ジメチロールプロピオン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９
０部およびアセトン６７２部を仕込み、撹拌下８０℃で
１０時間反応させ、ＮＣＯ含量１．５０％のＮＣＯ基末
端ポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得た。得られたア
セトン溶液を３０℃に冷却してトリエチルアミン７０部
を加えた。次いで水１６９２部にエチレンジアミン１２
０部を加えた溶液を該アセトン溶液に加え、減圧下５０
〜６０℃でアセトンを除去し、固形分４０．０％、粘度
５，０００ｃＰ／２５℃のポリウレタン樹脂水溶液を得
た。この樹脂は分子末端が封止されていないため伸長反
応により高分子量化し、テトラハイドロフランに不溶と
なり、分子量の測定が出来なかった。得られた樹脂溶液
をバインダーとして用いた以外は実施例１と同様にして
印刷インキ［５］を得た。

【００３４】比較例２ 温度計および撹拌機を備えた加圧重合器に、数平均分子
量２，０００のポリプロピレングリコール６１８部、
１，４−ブタンジオール２７部、ジメチロールプロピオ
ン酸１０２部、ＩＰＤＩ２９０部およびアセトン６９０
部を仕込み、撹拌下８０℃で２０時間反応させ、ＮＣＯ
含量０．０２％のポリウレタン樹脂のアセトン溶液を得
た。得られたアセトン溶液を３０℃に冷却して２８％ア
ンモニア水４２部を加えた。次いで水１５２３部を該ア
セトン溶液に加え、減圧下５０〜６０℃でアセトンを除
去し、固形分４０．０％、粘度２，０００ｃＰ／２５℃
のポリウレタン樹脂水溶液を得た。この樹脂の分子量は
２５０，０００であった。得られた樹脂溶液をバインダ
ーとして用いた以外は実施例１と同様にして印刷インキ
［６］を得た。

【００３５】性能試験例 実施例１〜４および比較例１〜２で得られた印刷インキ
［１］〜［６］を各々使用し、下記性能試験を行った。
その結果を表１に示す。 ＜性能試験項目と試験方法＞ （１）再溶解性 ガラス板に水性印刷インキを固形分で２〜３μｍの厚み
になるようにバーコーターで塗布し、室温で２分間放置
しインキ表面を半乾きにした後、使用した水性印刷イン
キを垂らしてガラス棒で混ぜ合わせ、インキ塗膜の溶解
性を観察した。 評価基準 ○：半乾きした塗膜が再溶解する。 ×：半乾きした塗膜が溶解せず残る。 （２）接着性 表面処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）および表面
処理ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に水性印刷インキ
を固形分で２〜３μｍの厚みになるようにバーコーター
で塗布し、６０℃で１分間乾燥後、塗布面にセロテープ
（ニチバン製、１２ｍｍ巾）を貼り、このセロテープの
一端をを塗面に対して、直角方向に急速に引き剥がした
ときの塗布面状態を観察した。 評価基準 ○：インキが８０％以上残る △：インキが８０〜５０％残る ×：インキの残りが５０％未満 （３）耐水性試験 接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗
布）を２５℃の水中に２４時間浸漬した後、塗布面にセ
ロテープを貼り、このセロテープの一端をを塗面に対し
て、直角方向に急速に引き剥がしたときの塗布面状態を
観察した。 評価基準 ○：インキが８０％以上残る △：インキが８０〜５０％残る ×：インキの残りが５０％未満 （４）耐油性 接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗
布）を２５℃の菜種油中に２４時間浸漬した後、塗布面
状態を観察した。 評価基準 ○：変化なし ×：艶びけあり （５）臭気 接着性試験と同じ方法で得た塗布試験片（ＰＥＴに塗
布）を５００ｍｌの三角フラスコに封入しゴム栓にて密
封し、６０℃の恒温器中で２４時間静置後、ゴム栓を開
封し、アミン臭気の有無を検査した。 評価基準 ○：臭気なし ×：臭気あり

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の水性印刷インキ用バインダ−
は、従来のポリウレタン樹脂系水性印刷インキ用バイン
ダーの問題であったインキの再溶解性、耐油性を向上さ
せ、かつ低臭気性であるので、特に包装材等に用いられ
るプラスチックフィルム用の水性印刷インキ用バインダ
ーとして極めて有用である。また、本発明のバインダー
は、各種基材に対する接着性に優れ、しかも低臭気であ
ることから、上記用途としてだけではなく、塗料用バイ
ンダー、接着剤、紙用のコーテング剤等としても有用で
ある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネート（ａ）、ポリエ
   ステルポリオール（ｂ）、分子内にアニオン性基と少な
   くとも２個の活性水素含有基とを有する化合物（ｃ）お
   よび必要により鎖伸長剤（ｄ）から誘導される分子末端
   にイソシアネート基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ）
   を、アンモニアで末端封止するとともに該アニオン性基
   を中和し、水性媒体中に溶解させてなる水性ポリウレタ
   ン樹脂からなることを特徴とする水性印刷インキ用バイ
   ンダー。
2. 【請求項２】 （ｃ）のアニオン性基がカルボキシル基
   である請求項１記載の水性印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 カルボキシル基の含量が、ポリウレタン
   樹脂（Ａ）の重量に基づき１．０〜７．０重量％である
   請求項２記載の水性印刷インキ用バインダー。
4. 【請求項４】 （Ａ）のイソシアネート基濃度が０．１
   〜１．５重量％である請求項１〜３いずれか記載の水性
   印刷インキ用バインダー。
5. 【請求項５】 プラスチックフィルム用印刷インキに用
   いられる請求項１〜４いずれか記載の水性印刷インキ用
   バインダー。