JPH09286963A - アクリル系水性感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感圧接着テープ、シート、フィルム、ラベル等
の用途における感圧接着剤層の形成に有効であり、優れ
た接着力、タック及び優れた凝集力を有し、且つ、ポリ
オレフィンのような非極性ポリマーのフィルムまたは成
形品に対して卓越した接着力、殊に、優れた曲面接着性
や低温接着力を有すると共に、スリット、断裁及び抜打
ち等の二次加工性、並びに接着力経時安定性にも優れた
アクリル系水性感圧接着剤の提供。 【構成】特定のガラス転移点を有するアクリル系共重合
体、並びに、特定の軟化点及び特定の平均分子量を有す
る粘着付与樹脂をそれぞれ特定量配合してなるアクリル
系水性感圧接着剤であって、該感圧接着剤から形成され
るフィルムの光線透過率が特定範囲であるアクリル系水
性感圧接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンのよう
な非極性ポリマーのフィルム又は成形品に対し、優れた
接着力、殊に、優れた曲面接着性や低温接着力を有する
と共に、スリット、断裁及び抜打ち等の二次加工性、並
びに接着力経時安定性にも卓越した性能を有するアクリ
ル系水性感圧接着剤に関し、詳しくは、特定のガラス転
移点を有するアクリル系共重合体、並びに、特定の軟化
点及び特定の平均分子量を有する粘着付与樹脂をそれぞ
れ特定量配合してなるアクリル系水性感圧接着剤であっ
て、該感圧接着剤から形成されるフィルムの光線透過率
が特定範囲であるアクリル系水性感圧接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧接着剤の用途は、テープ、シート、
ラベル、ステッカー、壁紙等の多方面にわたっており、
被着体の材質もプラスチック、金属、ガラス、陶磁器、
紙、布、木材、生鮮食料品等と広範囲にわたっている。

【０００３】従来、感圧接着剤の主原料として、天然ゴ
ム、合成ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリ
ル系共重合体等が、有機溶媒に溶解された形態で又は水
に分散された形で用いられてきた。これらの中でも、水
に分散された形、すなわち水分散型のアクリル系共重合
体を主原料とする感圧接着剤は、有機溶剤を含有せず、
火災の発生や環境衛生上の問題がないので、次第に広く
使用されるようになってきた。

【０００４】しかしながら、水分散型アクリル系共重合
体を主原料とする感圧接着剤は、溶剤型アクリル系共重
合体を主原料とする感圧接着剤に比較して、耐水性や接
着力、特にポリオレフィンのような非極性ポリマーのフ
ィルムや成形品に対する接着力が不足しがちであるとい
う問題点があった。

【０００５】水分散型アクリル系共重合体を主原料とす
る感圧接着剤の上記のような問題点を改良する代表的な
試みとして、例えば特開昭60-84371号公報には、水性媒
体と樹脂分からなり、該樹脂分が特定のアクリル系単量
体を共重合してなるガラス転移点−30〜−60℃の範囲の
アクリル系共重合体50〜95重量％、及び、軟化点が70〜
130℃の範囲にある不均化ロジンエステル50〜５重量％
からなる水性エマルジョン型接着剤組成物が開示されて
いる。この接着剤組成物は、従来のアクリル系エマルジ
ョンに対し特定の不均化ロジンエステルを特定量配合す
ることによって、特にポリオレフィンに対する接着力を
改良しようとするものである。

【０００６】しかしながら上記提案の接着剤組成物は、
ポリオレフィンなどの非極性ポリマーの被着体に対する
接着力は確かに改良されるが、例えば、エマルジョン粒
子が凝集して粗粒子となり易いなど機械的安定性が不十
分であり、塗工時にノリスジ等が発生するなどの問題点
がある。また得られる感圧接着シートは、例えば−10〜
＋５℃程度の低温下で接着力が低下して被着体へ貼付で
きなくなったり、剥離時いわゆる不連続剥離となって被
着体表面にしわが入ったりするなどの不都合が生じ易
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、感圧接
着剤としての本来の性質、すなわち、タック、常態接着
力、凝集力、貯蔵安定性をバランスよく保持すると共
に、非極性ポリマーのフィルムや成形品に対する接着
力、殊に、曲面接着性や低温接着力に優れたアクリル系
水性感圧接着剤を得るべく研究を重ねた結果、例えば、
特定範囲のガラス転移点を有するアクリル系共重合体水
性分散液に、特定範囲の軟化点及び平均分子量を有する
粘着付与樹脂の水性分散液を特定量配合した水性感圧接
着剤であって、該感圧接着剤から形成される特定厚さの
被膜の特定波長の光線の透過率が特定範囲であるアクリ
ル系水性感圧接着剤が、前記問題点をことごとく解消し
た卓越した水性感圧接着剤となることを見出だし、本発
明を完成した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)及び
(B)の合計100重量％当り、

【０００９】(A) ガラス転移点が−40℃以下であるアク
リル系共重合体 70〜98重量％、及び、

【００１０】(B) 軟化点が70〜180℃であり、重量平均
分子量が5000以下である粘着付与樹脂２〜30重量％、

【００１１】が水系媒体中に分散されてなるアクリル系
水性感圧接着剤であって、該感圧接着剤から形成される
フィルムの光線透過率が77〜88％であることを特徴とす
るアクリル系水性感圧接着剤の提供を目的とするもので
ある。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。本発明の前
記共重合体成分(A)であるアクリル系共重合体は、特に
限定されるものではないが、得られる感圧接着剤の諸物
性の優秀さの観点から、下記単量体(a-1)〜(a-4)、

【００１３】(a-1) 下記一般式で表され、その単独重合
体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル酸エステ
ル 50〜99.9重量％、

【００１４】ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ¹ （式中、Ｒ¹は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキ
ル基を示す）

【００１５】(a-2) 炭素数３〜５のα,β-不飽和モノ-
又はジ-カルボン酸 0.1〜５重量％、

【００１６】(a-3) 分子内に１個のラジカル重合性不飽
和基の他に少なくとも１個の官能基を有する単量体であ
って、上記単量体(b)及び(c)以外の単量体 ０〜５重量
％、及び、

【００１７】(a-4) 上記単量体(a-1)〜(a-3)と共重合可
能な、該単量体(a-1)〜(a-3)以外の共単量体 ０〜45重
量％、

【００１８】を乳化共重合してなるアクリル系共重合体
であって、該アクリル系共重合体のガラス転移点が−40
℃以下のアクリル系共重合体であるのが好ましい。

【００１９】前記単量体(a-1)は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ−
ＣＯＯＲ¹で表わされるアクリル酸エステルであり、そ
のＲ¹は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基を
示し、且つ、その単独重合体のガラス転移点が−20℃以
下のものである。

【００２０】そのような基Ｒ¹の例としては、エチル
基、n-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、n-ヘキシ
ル基、n-オクチル基、i-オクチル基、2-エチルヘキシル
基、n-ノニル基、i-ノニル基、n-デシル基、n-ドデシル
基などを挙げることができる。

【００２１】このような単量体(a-1)であるアクリル酸
エステルの具体例としては、エチルアクリレート、n-プ
ロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチル
アクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルア
クリレート、i-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシ
ルアクリレート、n-ノニルアクリレート、i-ノニルアク
リレート等を挙げることができる。

【００２２】これら単量体(a-1)の中、該単量体のアル
キル基Ｒ¹が、n-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル
基、i-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、
i-ノニル基、n-デシル基などの炭素数４〜10の直鎖もし
くは分枝アルキル基、特にはn-ヘキシル基、n-オクチル
基、i-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、
i-ノニル基などの炭素数６〜９の直鎖もしくは分枝アル
キル基であるアクリル酸エステル単量体を必須成分とし
て用いるのが好ましい。

【００２３】このような単量体(a-1)の具体例として
は、n-ヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレー
ト、i-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリ
レート、n-ノニルアクリレート、i-ノニルアクリレート
等を挙げることができる。

【００２４】単量体(a-1)の使用量は、単量体(a-1)〜(a
-4)の合計100重量％中、50〜99.9重量％、好ましくは55
〜98重量％、より好ましくは60〜95重量％、特に好まし
くは65〜90重量％であるのがよい。単量体(a-1)の使用
量が該下限量以上であれば、形成される感圧接着剤層の
接着力、タック及び凝集力のバランスが優れているので
好ましく、一方、該上限量以下であれば、凝集力が不足
するなどの不都合が生じないので好ましい。

【００２５】前記単量体(a-2)は、炭素数３〜５のα,β
-不飽和モノ-もしくはジ-カルボン酸であり、その具体
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸など
を挙げることができる。これらの中では、アクリル酸、
メタクリル酸の利用がより好ましい。

【００２６】前記単量体(a-2)の使用量は、前記単量体
(a-1)〜(a-4)の合計100重量％中、一般にO.1〜５重量
％、好ましくは0.2〜４重量％、より好ましくは0.3〜３
重量％、特に好ましくは0.5〜２重量％であるのがよ
い。該単量体(a-2)の使用量が該上限量以下であれば、
形成される感圧接着剤層のタック及び耐水性が低下する
などの不都合が生じないので好ましい。一方、該使用量
が該下限値以上であれば、得られる水性感圧接着剤の機
械安定性及び得られる感圧接着剤層の接着力が適度であ
り凝集力にも優れているので、該使用量範囲において適
当に選択利用するのがよい。

【００２７】前記単量体(a-3)は、分子内に１個のラジ
カル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基を有
する単量体であって、上記単量体(a-2)以外の単量体で
ある。このような単量体(a-3)としては、官能基とし
て、例えば、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基
もしくは置換アミノ基、水酸基、エポキシ基、メルカプ
ト基又は珪素含有基等を有する単量体を挙げることがで
き、また、分子内にラジカル重合性不飽和基を２個以上
有する単量体も使用できる。

【００２８】これら単量体(a-3)の具体例としては、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメ
タクリルアミド、N-n-ブトキシメチルアクリルアミド、
N-i-ブトキシメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアク
リルアミド、N-メチルアクリルアミド（好ましくはアク
リルアミド、メタクリルアミド）等のアミド基もしくは
置換アミド基含有単量体；例えば、アミノエチルアクリ
レート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-
ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメ
タクリレート（好ましくはN,N-ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト）等のアミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体；

【００２９】例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、アリルアルコール、メタリルアルコール（好ま
しくは2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシ
プロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルア
ルコール）等の水酸基含有単量体；例えば、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アリルエーテル、グリシジルメタリルエーテル（好まし
くはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト）等のエポキシ基含有単量体；アリルメルカプタン等
のメルカプト基含有単量体；

【００３０】例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニル
トリブロモシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリ-n-プロポキシシラ
ン、ビニルトリ-i-プロポキシシラン、ビニルトリ-n-ブ
トキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラ
ン、ビニルトリス(2-ヒドロキシメトキシエトキシ)シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジエトキシシ
ラノール、ビニルエトキシシラジオール、ビニルメチル
ジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビ
ニルメチルジアセトキシシラン、アリルトリメトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(2
-メトキシエトキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルジメチ
ルメトキシシラン、2-アクリルアミドエチルトリエトキ
シシラン等の珪素含有基を有する単量体；

【００３１】例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
1,2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-
プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等の２個
以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体；等の単
量体群を挙げることができる。

【００３２】これら単量体(a-3)の使用量は、単量体(a-
1)〜(a-4)の合計100重量％に対して０〜５重量％、好ま
しくは０〜３重量％であるのがよい。該使用量が該上限
量以下であれば、水性乳化重合の際の凝集物の発生や乳
化状態の破壊、得られる水性分散液の貯蔵安定性の低
下、或いは、形成される感圧接着剤層のタック、接着力
及び耐水性等の低下などの不都合を引き起こすことがな
いので好ましい。

【００３３】前記共単量体(a-4)は、前記単量体(a-1)〜
(a-3)と共重合可能な、該単量体(a-1)〜(a-3)以外の共
単量体であり、例えば、前記(a-1)以外のアクリル酸エ
ステルを挙げることができる。このようなアクリル酸エ
ステルの具体例としては、メチルアクリレート、i-プロ
ピルアクリレート、t-ブチルアクリレート、トリデシル
アクリレート、ステアリルアクリレート、オレイルアク
リレート（好ましくはメチルアクリレート）等を挙げる
ことができる。

【００３４】また共単量体(a-4)としては、例えば、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピ
ルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチル
メタクリレート、t-ブチルメタクリレート、n-オクチル
メタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、i-
デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリ
デシルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート（好
ましくはメチルメタクリレート）等のメタクリル酸エス
テル；

【００３５】例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、「バーサチック酸ビニル」（商品名）
（好ましくは酢酸ビニル）等の飽和脂肪酸ビニルエステ
ル；例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルト
ルエン（好ましくはスチレン）等の芳香族ビニル単量
体；及び、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等（好ましくはアクリロニトリル）のシアン化ビニ
ル単量体；よりえらばれた共単量体も同様に利用でき
る。

【００３６】また共単量体(a-4)としては、例えば、ジ
メチルマレート、ジ-n-ブチルマレート、ジ-2-エチルヘ
キシルマレート、ジ-n-オクチルマレート、ジメチルフ
マレート、ジ-n-ブチルフマレート、ジ-2-エチルヘキシ
ルフマレート、ジ-n-オクチルフマレート等のマレイン
酸もしくはフマル酸のジエステル；も使用可能である。

【００３７】このような共単量体(a-4)の使用量は、前
記単量体(a-1)〜(a-4)の合計100重量％に対して、一般
に０〜45重量％、好ましくは０〜40重量％、さらに好ま
しくは４〜35重量％、特に好ましくは９〜30重量％であ
るのがよい。該共単量体(a-4)の使用量は、その種類に
より変わるので一義的には決められないが、接着力とタ
ックとのバランス及びこれらと凝集力とのバランスなど
を所望に応じて調節するのに役立つので、そのような目
的に合致するように上記範囲内の量で適宜に選択するこ
とができる。該共単量体(a-4)の使用量が上記範囲の上
限値以下であれば、タックが小さくなり過ぎるなどの不
都合が生じないので好ましい。また、該使用量を４重量
％以上とすることにより接着力又は凝集力の向上が期待
できる。

【００３８】本発明に用いられるアクリル系共重合体
は、好ましくは前記単量体(a-1)〜(a-4)を共重合してな
るものであり、そのＴgは−40℃以下であることが必要
である。Ｔgが該温度を超えて高温過ぎる場合は、得ら
れる感圧接着剤層のタックが不足しがちとなり、また、
例えば10℃以下などの低温での接着力、特にポリエチレ
ンフィルムなどの非極性ポリマーのフィルムや成形品へ
の接着性が不十分となることがあり好ましくない。

【００３９】なお、本発明において、アクリル系共重合
体のガラス転移点は下記により測定決定された値であ
る。

【００４０】ガラス転移点：厚さ約0.05mmアルミニウム
箔製の、内径約５mm、深さ約５mmの円筒型のセルに、ア
クリル系共重合体の水性分散液の試料約10mgを秤取し、
100℃で２時間乾燥したものを測定試料とする。セイコ
ー電子工業(株)製SSC-5000型示差走査熱量計（Differen
tial Scanning Calorimeter）を用い、−150℃から昇温
速度10℃/minで測定する。

【００４１】なお上記のガラス転移点の測定に際して、
アクリル系共重合体が、後記する粘着付与樹脂や界面活
性剤と共に水系媒体中に分散されたアクリル系水性感圧
接着剤の形態をなし、又はさらに顔料、無機充填剤等の
添加物が配合されているときには、例えば、該感圧接着
剤又はその配合物を適宜イオン交換水等で希釈して低粘
度化（例えば約50cps以下）した後、回転数及び回転時
間を調節して遠心分離を行ってこれら添加物を分離する
ことにより、前記のガラス転移点及びゲル含量の測定に
用いるアクリル系共重合体及び粘着付与剤の水性分散液
を分離採取することが可能である。このような分離が可
能な理由は、本発明に用いるアクリル系共重合体の比重
が極めて１に近く、粘着付与剤や通常感圧接着剤組成物
に用いられる他の添加物に比較してかなり軽いためであ
る。

【００４２】また、本発明において用いられるアクリル
系共重合体中のゲル含量は、好ましくは40重量％以上、
特に好ましくは50〜80重量％であるのがよい。ゲル含量
が該下限値以上であれば、凝集力及び二次加工性が優れ
ており好ましく、また、該上限値以下であれば、接着力
や感圧接着剤層の支持体へのアンカリング性が不足する
等の不都合が生ずることがないので好ましい。

【００４３】なお本発明において、アクリル系共重合体
中のゲル含量とは、該アクリル系共重合体中の酢酸エチ
ル不溶解分の含量を、以下の方法により測定して得た値
である。

【００４４】ゲル含量： (イ) 試料フィルム作成 得られるアクリル系共重合体試料フィルムの厚さが約10
0μmになるように、離型材上にアクリル系共重合体の水
性分散液を塗布し、室温にて約１時間乾燥後、更に100
℃にて２分間乾燥して試料フィルムを作成する。

【００４５】(ロ) 熱水抽出 上記(イ)の試料フィルムを約５cm×約15cmに切断し、予
め重量を測定してある約1.5cmφのガラス棒に均一に巻
き付けた後、秤量して試料フィルム重量(W₁)を得る。こ
のガラス棒に巻き付けた試料フィルムをソックスレー抽
出用円筒濾紙中に入れ、ソックスレー抽出器を用いて４
時間還流温度(約100℃)で熱水抽出を行う。得られた熱
水抽出液を加熱乾固することにより熱水抽出物重量(w₁)
を得る。

【００４６】(ハ) 酢酸エチル抽出 上記(ロ)と同様に、ガラス棒に巻き付けた試料フイルム
(重量W₂)を、ソックスレー抽出器を用いて４時間還流温
度(約77℃)で酢酸エチル抽出を行う。得られた酢酸エチ
ル抽出液を加熱乾固することにより酢酸エチル抽出物重
量(w₂)を得る。

【００４７】(ニ) ゲル含量の計算 ゲル含量は、次の式に従って計算される。

【００４８】

【数１】

【００４９】なお上記のガラス転移点の測定に際して、
アクリル系共重合体が、前記のように粘着付与樹脂や界
面活性剤と共に水系媒体中に分散されたアクリル系水性
感圧接着剤の形態をなし、又はさらに顔料、無機充填剤
等の添加物が配合されているときには、前記同様、遠心
分離等の適宜の分離手段により該組成物からアクリル系
共重合体の水性分散液を分離してから測定することがで
きる。

【００５０】本発明に用いられるアクリル系共重合体を
製造する好適な方法としては、例えば、前記(a-1)〜(a-
4)の単量体を、要すれば水溶性保護コロイドの存在下、
適当な界面活性剤を重合用乳化剤として用いて、水系媒
体中で乳化共重合する態様を挙げることができる。

【００５１】本発明において使用し得る上記の界面活性
剤としては、特に限定されるものではなく、乳化重合に
用いられる通常の各種界面活性剤を使用することができ
るが、得られる感圧接着剤層の耐水性のよさなどの観点
から、分子内にラジカル重合可能な不飽和基を有する、
所謂「反応性乳化剤」の使用が好ましい。

【００５２】このような反応性乳化剤としては、例え
ば、「エレミノール JS-2」、「エレミノール RS-30」
〔以上、三洋化成工業(株)製〕、「アクアロン HS-10
N」、「アクアロン HS-20N」〔以上、第一工業製薬(株)
製〕、「アデカリアソープ SE-10N」〔旭電化工業(株)
製〕、「ラテムル S-120」、「ラテムル S-120A」、
「ラテムル S-180」、「ラテムル S-180A」〔以上、花
王(株)製〕等のアニオン系反応性乳化剤；例えば、「ア
クアロン RN-20」、「アクアロン RN-30」、「アクアロ
ン RN-50」〔以上、第一工業製薬(株)製〕、「アデカリ
アソープ NE-10」、「アデカリアソープ NE-20」、「ア
デカリアソープ NE-30」〔旭電化工業(株)製〕、「RMA-
564」、「RMA-568」、「RMA-1114」〔以上、日本乳化剤
(株)製〕等のノニオン系反応性乳化剤；などを挙げるこ
とができる。

【００５３】前記反応性乳化剤の使用量は、前記単量体
(a-1)〜(a-4)の合計100重量部に対して、例えば、0.05
〜10重量部、好ましくは0.1〜５重量部程度の量を例示
することができる。該使用量が該下限値以上であれば、
得られるアクリル系水性感圧接着剤の機械的安定性が良
好であるので好ましく、一方、該上限値以下であれば、
形成される感圧接着剤層の凝集力及び耐水性が優れてい
るので好ましい。

【００５４】また前記の乳化共重合に際しては、前記反
応性乳化剤と共に、従来公知のノニオン系界面活性剤類
やアニオン系界面活性剤類など各種界面活性剤を重合用
乳化剤として併用することができる。

【００５５】上記ノニオン系界面活性剤類として、例え
ば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル（もしく
はアルケニル）エーテル類；例えば、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類；例えば、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレ
エート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；

【００５６】例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂
肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオ
キシエチレンモノオレエート等のポリオキシエチレン高
級脂肪酸エステル類；例えば、オレイン酸モノグリセラ
イド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高
級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレン・ブロックコポリマー；等を例示す
ることができる。

【００５７】また前記アニオン系界面活性剤類として
は、例えば、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム等の高級脂肪酸塩類；例えば、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸
塩類；例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸
ナトリウム等のアルキル（もしくはアルケニル）硫酸エ
ステル塩類；例えば、ポリエキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム、ポリエキシエチレンオレイルエー
テル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸エステル塩類；

【００５８】例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク
酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及
びその誘導体類；等を例示することができる。

【００５９】これらの界面活性剤を重合用乳化剤として
用いる場合には、これらを適宜組合わせて使用するのが
よく、その使用量としては一般に前記単量体(a-1)〜(a-
4)の合計100重量部に対して０〜10重量部程度の量を例
示できる。

【００６０】またこれらの界面活性剤は、重合用乳化剤
として用いるほか、得られる水性感圧接着剤の機械安定
性の向上や離型材（シリコーン樹脂等で離型処理した紙
又はプラスチックフイルム）への塗工性の改良等を目的
として、前記水性乳化共重合後にしばしば後添加され
る。例えば、転写法（該感圧接着剤を離型材上に塗布し
て乾燥させ感圧接着剤層を形成させた後、該感圧接着剤
層上に該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧接着剤層
を転写する方法）が採用される場合には、前記アニオン
系界面活性剤中に例示したスルホコハク酸エステル塩系
アニオン系界面活性剤がしばしば用いられる。

【００６１】本発明に好適に用いられるアクリル系共重
合体水性分散液の好適な製造方法としては、例えば前記
(a-1)〜(a-4)の単量体を、前記の如き界面活性剤を重合
用乳化剤として用いて、例えばポリビニルアルコールな
どの水溶性保護コロイドの存在下に、水系媒体中で乳化
共重合するのが好ましい。

【００６２】上記の水溶性保護コロイドとしては、例え
ば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール等のポリ
ビニルアルコール（以下、PVAと略記することがある）
類；例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等
のセルロース誘導体；及びグアガムなどの天然多糖類；
などが挙げられ、これらは、単独でも複数種併用の態様
でも利用できる。

【００６３】これらの水溶性保護コロイドの中、乳化共
重合のしやすさ、得られる感圧接着剤層の凝集力の優秀
さなどの観点より、PVA類を用いるのが好ましく、部分
ケン化PVA及び／又は変性PVAであって、平均重合度が50
0以下のものを用いるのが特に好ましい。水溶性保護コ
ロイドの使用量としては、前記単量体(a-1)〜(a-4)の合
計100重量部当り０〜２重量部程度である。

【００６４】更に、乳化共重合に際しては、例えば、過
硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
などの過硫酸塩類；t-ブチルハイドロパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド、p-メンタンハイドロパーオ
キシドなどの有機過酸化物類、過酸化水素などの重合開
始剤を使用することができる。これらも一種もしくは複
数種併用のいずれの態様でも利用できる。これらの重合
開始剤は、前記単量体(a-1)〜(a-4)の合計100重量部に
対して、0.1〜１重量部程度の量用いるのが好ましい。

【００６５】また、水性乳化共重合に際して、所望によ
り、還元剤を使用することができる。その例としては、
アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルム
アルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合
物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化
合物を例示できる。これら還元剤は、前記単量体(a-1)
〜(a-4)の合計100重量部に対して、0.1〜１重量部程度
の量用いるのが好ましい。

【００６６】更にまた、水性乳化共重合に際して、前記
の重量平均分子量範囲の共重合体を得るために連鎖移動
剤を使用することができ、このような連鎖移動剤として
は、例えば、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメル
カプタン、n-ブチルメルカプタン、2-エチルヘキシルチ
オグリコレート、2-メルカプトエタノール、トリクロロ
ブロモメタン等を挙げることができる。これら連鎖移動
剤は、前記単量体(a-1)〜(a-4)の合計100重量部に対し
て０〜１重量部程度の量用いるのが好ましい。

【００６７】本発明に用いるアクリル系共重合体の乳化
共重合において好適に採用される共重合温度は、約40〜
100℃、特には約60〜90℃である。

【００６８】かくして得られたアクリル系共重合体の水
系媒体中の分散粒子の平均粒子径は、0.3μm超えている
ことが好ましく、より好ましくは0.35〜２μm、特に好
ましくは0.4〜１μmであるのがよい。平均粒子径が該下
限値以上であれば、得られる感圧接着剤層の凝集力が不
足したり、得られる感圧接着シートの経時安定性や二次
加工性が低下したりするなどの不都合が生じないので好
ましい。一方、該上限値以下であれば、感圧接着剤層形
成に際しての成膜性が優れており、また該水性分散液の
製造に当たって好ましくない凝集物の発生がほとんどな
いので好ましい。

【００６９】なお本明細書において、分散粒子の平均粒
子径は、日本化学会編「新実験化学講座４ 基礎技術３
光(II)」第725〜741頁（昭和51年７月20日丸善株式会
社発行）に記載された動的光散乱法（以下、DLS法とい
うことがある）により測定された値であり、具体的には
以下に述べる方法で測定決定した値である。

【００７０】平均粒子径：共重合体等の水性分散液を蒸
留水で５万〜15万倍に希釈し、十分に撹拌混合した後、
21mmφガラスセル中にパスツールピペットを用いて約10
ml採取し、これを動的光散乱光度計「DLS-700」〔大塚
電子(株)製〕の所定の位置にセットして、以下の測定条
件下で測定し、測定結果をコンピュータ処理して平均粒
子径を求める。

【００７１】〔測定条件〕 測定温度 25±１℃ クロックレート(Clock Rate) 10μsecコレレ -ションチャンネル(Corelation Channel) 512 積算測定回数 200個 光散乱角 90°

【００７２】なお上記の平均粒子径の測定に際して、ア
クリル系共重合体が、前記のように粘着付与樹脂や界面
活性剤と共に水系媒体中に分散されたアクリル系水性感
圧接着剤の形態をなし、又はさらに顔料、無機充填剤等
の添加物が配合されているときには、前記同様、遠心分
離等の適宜の分離手段により該組成物からアクリル系共
重合体の水性分散液を分離してから測定することができ
る。

【００７３】前記のようにして得ることのできるアクリ
ル系共重合体の水性分散液は、必要に応じてアンモニア
水等によってpH調節できる。このような分散液は、固形
分濃度30〜70重量％、好ましくは45〜65重量％、粘度50
〜3000cps（BH型回転粘度計、25℃、20rpm；粘度測定条
件以下同様)、pH２〜８程度であるのがよい。

【００７４】本発明のアクリル系水性感圧接着剤は、共
重合体成分として前述したようなアクリル系共重合体
(A)とともに、必須成分として粘着付与樹脂(B)を含んで
なるものである。

【００７５】上記の粘着付与樹脂(B)としては、例え
ば、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、テルペン・
フェノール樹脂、ロジン樹脂、p-t-ブチルフェノール・
アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、
キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素樹
脂、水素添加炭化水素樹脂、テレピン系樹脂等を使用す
ることができ、低温接着力及び曲面接着性のよさ等の観
点から、ロジン樹脂、石油系炭化水素樹脂の使用が好ま
しい。

【００７６】本発明に用いられる粘着付与樹脂(B)の軟
化点は、70〜180℃、好ましくは100〜160℃、特に好ま
しくは120〜150℃であることが必要である。粘着付与樹
脂(B)の軟化点が該下限値未満と低過ぎては、得られる
感圧接着剤層の凝集力が低下する傾向にあるので好まし
くなく、一方該上限値を超えて高過ぎては、低温接着力
の向上が不十分になりがちとなるので好ましくない。な
お粘着付与樹脂の軟化点の測定は、JIS K-2531の環球法
に従って測定された値である。

【００７７】また本発明に好適に用いることのできる粘
着付与樹脂は、その重量平均分子量（以下Ｍwと略記す
ることがある）が、5000以下、特には2000〜4000である
ことが必要である。Ｍwの値が該上限値を超えて大き過
ぎては、得られる感圧接着剤層の常態接着力、低温接着
力、曲面接着性等の接着物性が低下する傾向にあるので
好ましくない。一方該下限値以上であれば、得られる感
圧接着剤層の凝集力の低下などの不都合が生じることが
ないので好ましい。なお本発明における粘着付与樹脂の
Ｍwは、GPC法により測定したポリスチレン換算の値をい
う。

【００７８】本発明に用いる粘着付与樹脂(B)の水系媒
体中の分散粒子の平均粒子径は、0.3μm以下であること
が好ましく、好ましくは0.05〜0.28μmである。平均粒
子径が該上限値以下であれば、得られる感圧接着剤層の
接着力が不足したり、得られる感圧接着シートの経時安
定性や二次加工性が低下したりするなどの不都合が生じ
にくいので好ましい。一方、市販品等としての入手の容
易さから該下限値以上であることが好ましい。

【００７９】なお本発明において、粘着付与樹脂の水系
媒体中の分散粒子の平均粒子径は前記アクリル系共重合
体におけると同様に測定して得た値である。

【００８０】さらに上記のＭw及び平均粒子径の測定に
際して、アクリル系共重合体が、前記のように粘着付与
樹脂や界面活性剤と共に水系媒体中に分散されたアクリ
ル系水性感圧接着剤の形態をなし、又はさらに顔料、無
機充填剤等の添加物が配合されているときには、前記同
様、遠心分離等の適宜の分離手段により該組成物からア
クリル系共重合体の水性分散液を分離してから測定する
ことができる。

【００８１】このような粘着付与樹脂(B)としては、例
えば、「スーパーエステル E-625A」、「スーパーエス
テル E-635」、「スーパーエステル E-650」〔以上荒川
化学工業(株)製〕、「ハリエスター SK-130D」、「ハリ
エスター SK-508」〔以上ハリマ化成(株)製〕等のロジ
ン樹脂；例えば、「QME-100」、「QME-125ps」、「QME-
800」〔以上東邦化学工業(株)製〕等の石油系炭化水素
樹脂；などの商品名で市販されているものが好適に使用
される。

【００８２】本発明のアクリル系水性感圧接着剤は、共
重合体成分として、前記アクリル系共重合体(A)70〜98
重量％、好ましくは75〜96重量％、及び、前記粘着付与
樹脂(B)２〜30重量％、好ましくは４〜25重量％、〔但
し、(A)及び(B)の合計が100重量％である〕を含んでな
るものである。該粘着付与樹脂(B)の配合量が上記上限
値を超えて多過ぎると、得られる感圧接着剤層のタック
が不足がちとなり、低温接着力が低下し、また凝集力及
び耐水性も低下することが多いので好ましくない。一
方、該共重合体成分(B)の配合量が上記下限値未満と少
な過ぎては、得られる感圧接着剤層の非極性ポリマーに
対する接着力が不十分となったり、二次加工性が悪くな
りがちであり好ましくない。

【００８３】本発明のアクリル系水性感圧接着剤は、製
造の容易性などの観点から、前記のアクリル系共重合体
(A)及び前記粘着付与樹脂(B)をそれぞれ水性分散液の形
で混合し、必要に応じてこれに適宜の配合物を添加・配
合することにより調製することが好ましい。

【００８４】かくして得られる本発明のアクリル系水性
感圧接着剤は、一般に、固形分濃度30〜70重量％、粘度
100〜15000cps、pH３〜８程度がよく、また、転写法に
用いる場合には、固形分濃度30〜70重量％、粘度3000〜
15000cps、pH４〜8.5が好適である。

【００８５】本発明のアクリル系水性感圧接着剤は、そ
れから形成されるフィルムの光線透過率は77〜88％であ
ることが必要である。該透過率が該下限値未満と小さ過
ぎては、得られる感圧接着剤層の非極性ポリマーに対す
る接着力が不十分となりがちであり、低温接着力、曲面
接着性及び二次加工性が悪くなる傾向があるので好まし
くない。一方、該上限値を超えて大き過ぎては、非極性
ポリマーに対する接着力が不十分となりがちであり、曲
面接着性及び二次加工性が悪くなる傾向があるので好ま
しくない。

【００８６】また本発明において、前記のように好適な
粘着付与樹脂(B)として石油系炭化水素樹脂を用いた場
合には、得られる水性感圧接着剤から形成されるフィル
ムの光線透過率が79〜87％であるのが好ましく、また粘
着付与樹脂(B)としてロジン樹脂を用いた場合には、得
られる水性感圧接着剤から形成されるフィルムの光線透
過率が83〜87％であるのが好ましい。なお水性感圧接着
剤フィルムの光線透過率の測定は以下の方法により行う
ものとする。

【００８７】光線透過率の測定： (イ) 水性感圧接着剤フィルム試料の作成 離型材上に、水性感圧接着剤のサンプルを、乾燥後のフ
ィルムの厚さが20±1μmになるようにドクターブレード
を用いて塗布し、100℃で５分熱風循環式乾燥機にて乾
燥させる。このフィルムをマイクロスライドガラス〔マ
ツナミガラス工業(株)製；厚さ0.8〜1.0mm〕に転写して
試料片とする。

【００８８】(ロ) フィルム光線透過率の測定 前(イ)項で作成した試料片をヘイズメーター「TC-HIIID
P」〔東京電色(株)製〕を用いて次の条件により測定
し、下式に従って計算して光線透過率を求める。 測定方法：積分球方式 JIS K-7105 光源：ハロゲンランプ 12V，50W，2000Hz 測定径：10mmφ 検出素子：シリコンフォトセル 測定条件：Ｃ光

【００８９】

【数２】

【００９０】さらに本発明のアクリル系水性感圧接着剤
から形成されるフィルムの伸度は、2100％以下であるの
が好ましく、1200〜2000％であるのが特に好ましい。フ
ィルム伸度が該上限値以下であれば、得られる感圧接着
シートの二次加工性が優れているので好ましく、該下限
値以上であれば得られた感圧接着シートの常態接着力や
低温接着力が優れているので好ましい。

【００９１】なお、アクリル系水性感圧接着剤のフィル
ムの伸度とは、以下の方法により測定した値である。

【００９２】フィルム伸度：離型材上に、水性感圧接着
剤のサンプルを、乾燥後のフィルムの厚さが100±10μm
になるようにドクターブレードを用いて塗布し、25℃で
約30分間静置して半乾燥させた後、100℃で10分熱風循
環式乾燥機にて乾燥させる。作成したフィルムの表面に
10mmの間隔を空けてセロハンテープを２列平行に貼り付
けてフィルムを補強し、このセロハンテープの長手方向
に対して直角の方向に10mm間隔に切断して試験片とす
る。引張試験は23℃、65％RHの恒温恒湿室内で自記引張
試験機を用いて行う。

【００９３】試験片はそのセロハンテープ貼着部分をツ
マミ治具で固定して、引張試験に供するフィルム部分10
mmの間隔を空けて上下方向に応力の無い状態で取り付
け、引張速度100mm／分でフィルム切断まで引張る。自
動記録紙より破断時の伸びを読み取り、次式に従ってフ
ィルム伸度を求める。数値は、試験片５枚の結果の平均
値とする。

【００９４】 フィルム伸度＝｛破断時長さ（cm）−１｝×100（％）

【００９５】本発明のアクリル系水性感圧接着剤を用い
て、感圧接着層を形成させる方法としては、紙又はプラ
スチックフイルム等の基材の上に該感圧接着剤を直接塗
布して乾燥させる直接法が採用できる。また転写法、す
なわち、シリコーン樹脂等で離型処理した紙又はプラス
チックフィルム等の離型材上に、該感圧接着剤を塗布し
て乾燥させ感圧接着剤層を形成させた後、該感圧接着剤
層上に該基材を重ねて加圧し、該基材上に該感圧接着剤
層を転写する方法も利用できる。

【００９６】上記転写法では、通常、各種の増粘剤を用
いて本発明の感圧接着剤を増粘して用いる。このような
増粘剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、前記PVA
類、前記セルロース誘導体、アルカリ性で増粘する水性
分散型ポリ(メタ)アクリル酸系共重合体増粘剤等を例示
することができる。これらの増粘剤の使用量は、所望の
粘度に応じて適宜きめることができ、前記アクリル系共
重合体100重量部に対して固形分として０〜10重量部、
好ましくは０〜５重量部の範囲である。

【００９７】本発明の水性感圧接着剤は、所望の性能を
損なわない限り、例えば、合成ゴム、天然ゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂等の各種変性用樹脂を添加配
合して使用することができる。

【００９８】これら各種変性用樹脂の添加量は、非極性
ポリマーへの接着力と凝集力のバランスの観点から適宜
選択でき、前記共重合体成分(A)及び(B)の合計100重量
部に対して、例えば、０〜60重量部、好ましくは、０〜
30重量部のごとき添加量を例示できる。

【００９９】さらに本発明の感圧接着剤には、必要に応
じて、可塑剤、湿潤剤、着色剤、無機質充填剤、安定
剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加配合して使用する
こともできる。

【０１００】

【実施例】以下、比較例、参考例と共に実施例を挙げて
本発明について更に詳しく説明する。なお、試験用感圧
接着シートの作成、並びに、感圧接着シートの常態接着
力、タック、凝集力、低温接着力、曲面接着性、耐水接
着性、断裁性及び接着力経時変化率等の各種物性測定法
は以下のとおりである。

【０１０１】(1) 試験用感圧接着シートの作成 離型材上に、感圧接着剤のサンプルを、乾燥後の感圧接
着剤層が20±３g／m²になるように塗布し、100℃で90秒
熱風循環式乾燥機にて乾燥し、ついで上質紙＜55＞に転
写して感圧接着シートを作成する。

【０１０２】(2) 接着力の測定 JIS R-6253に規定する#280の耐水研磨紙で磨いたSUS 30
4のステンレス鋼板（以下、SUSと略称することがある）
及びポリエチレン板（以下、PE板と略称することがあ
る）（JIS K-6768に規定する方法で表面張力γ₀＝33dyn
／cmのもの）に、前(1)項で作成した試験用感圧接着シ
ートより切り出した試験片をJIS Z-0237の方法に従って
圧着し、24時間後、23℃、65％RH、剥離速度300mm／分
の条件でその剥離強度(g／25mm)を測定する。

【０１０３】(3) タックの測定 J. Dow法に準じ、傾斜角30゜の斜面に前(1)項作成の試験
用感圧接着シートより切り出した試験片（長さ100mm）
を貼り付け、該試験片の斜面上方100mmの位置より径ｘ
／32インチの大きさのスチールボールをころがし、試料
上で停止する最大径のボールの大きさｘで表示する。

【０１０４】(4) 凝集力の測定 前(2)項と同様に処理したSUS板に、前(1)項作成の試験
用感圧接着シートより切り出した試験片を、その貼着面
積が25×25mm²になるように貼り付け、２kgローラーを
１往復して圧着する。これを40℃×30％RHの雰囲気下で
１kgの静荷重を資料に架け、荷重が落下するまでの時間
を測定する。

【０１０５】(5) 低温接着力 前(1)項で作成した感圧接着シートより切り出した試験
片及び前(2)項で用いたと同様のPE板を０℃の恒温室に2
4時間以上放置後、０℃でJIS Zー0237の方法に従って圧
着し、０℃で20分間放置後、０℃、剥離速度300mm／分
の条件下で剥離強度(g／25mm)を測定する。

【０１０６】(6) 曲面接着性 前(1)項で作成した感圧接着シートから10×20mm²の試験
片切り出し、φ=10mmのポリエチレン製の棒〔前(2)項で
用いたPE板と同様の材質のもの〕に貼り付け、23℃、65
％RHの条件下24時間放置した後の、試験片の棒からの浮
きの様子を観察する。

【０１０７】 ○；浮きなし △；少し浮き有り ×；完全に浮き上がり

【０１０８】(7) 耐水接着性 前(6)項で作成したポリエチレン製の棒に試験片を貼り
付けたものを、貼付直後に水に浸漬し、試験片のポリエ
チレン製の棒からの浮きの状態を浸漬30分後に測定す
る。

【０１０９】 ○；浮きなし △；少し浮き有り ×；完全に浮き上がり

【０１１０】(8) 断裁性 前(1)項で作成した感圧接着シートから５cm巾の試験片1
00枚を切り出し、これらを裁断機で10回切断した際の刃
汚れの様子を観察する。

【０１１１】 ○；汚れなし △；少し汚れ有り ×；汚れ大きい

【０１１２】(9) 接着力経時安定性試験 前(1)項で作成した感圧接着シートを、50℃、95％RHで
５日間放置した後、前(2)項の方法に従ってPE板に対す
る接着力を測定し、放置前の接着力を100％としてその
接着力の変化率を測定する。

【０１１３】参考例１ 温度計、撹拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた
反応器内にイオン交換水70重量部、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム（APS）0.04重量部及び還元剤として
メタ重亜硫酸ナトリウム（SMBS）0.04重量部を仕込み、
内温を80℃に昇温させた。

【０１１４】一方、別の容器にイオン交換水30重量部並
びに乳化剤として「アクアロン HS-10」〔α-スルホ-ω
-[2-(1-プロペニル)-4-ノニルフェノキシ]ポリオキシエ
チレン（n=10）アンモニウム塩；第一工業製薬(株)製〕
0.5重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル型ノニオン系界面活性剤（HLB=約９）を1.0重量部
及び部分ケン化PVA（重合度300）を0.2重量部を仕込み
撹拌溶解し、次いでこれに2-エチルヘキシルアクリレー
ト（EHA）84重量部、メチルメタクリレート（MMA）15重
量部及びアクリル酸（AA）１重量部からなる単量体混合
物を加えて撹拌し、単量体プレミックスを得た。

【０１１５】反応器の内容物を窒素気流下に撹拌し、内
容物温度を80℃に保ちながら、上記単量体プレミック
ス、４重量％APS水溶液を逐次添加して重合を開始さ
せ、約２時間重合反応を行った。重合反応終了後、同温
度でさらに約１時間撹拌を継続してから冷却し、アンモ
ニア水を用いてｐＨ調整して、アクリル系共重合体の水
性分散液を得た。

【０１１６】この分散液の特性は、固形分50.3重量％、
pH5.8、粘度100cps、平均粒子径約0.91μmであった。ま
た、このアクリル系共重合体の特性値は、ガラス転移点
−53℃、ゲル含量62重量％であった。

【０１１７】参考例２ 参考例１において、乳化剤として「アクアロン HS-10」
0.5重量部及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル型ノニオン系界面活性剤（HLB=約９）1.0重量部
を用いる代わりに、「トラックス H-45W」〔ポリオキシ
エチレン（n=4.5）アルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩型アニオン系界面活性剤、固形分約30重量％；日
本油脂(株)製〕0.5重量部（固形分約0.15重量部）及び
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型ノニオ
ン系界面活性剤（HLB=約９）1.0重量部を用い、単量体
プレミックス用のイオン交換水の量を加減する以外は参
考例１と同様にしてアクリル系共重合体の水性分散液を
得た。アクリル系共重合体の単量体組成及び特性値、並
びにその水性分散液の特性を表１に示す。

【０１１８】参考例３ 参考例１において、MMA 15重量部用いる代わりに、MMA
5重量部及び酢酸ビニル（VAc）10重量部用いる以外は参
考例１と同様にしてアクリル系共重合体の水性分散液を
得た。アクリル系共重合体の単量体組成及び特性値、並
びにその水性分散液の特性を表１に示す。

【０１１９】参考例４ 参考例１において、EHA 84重量部、MMA 15重量部及びAA
1重量部用いる代わりに、EHA 70重量部、ブチルアクリ
レート（BA）10重量部、メタクリル酸（MAA）１重量
部、アクリルアミド（AMD）0.5重量部、MMA 10重量部及
びVAc 8.5重量部用いる以外は参考例１と同様にしてア
クリル系共重合体の水性分散液を得た。アクリル系共重
合体の単量体組成及び特性値、並びにその水性分散液の
特性を表１に示す。

【０１２０】参考例５ 参考例１において、EHA 84重量部及びMMA 15重量部用い
る代わりに、EHA 59重量部及びMMA 40重量部用いる以外
は参考例１と同様にしてアクリル系共重合体の水性分散
液を得た。アクリル系共重合体の単量体組成及び特性
値、並びにその水性分散液の特性を表１に示す。

【０１２１】参考例６ 参考例１において、反応器内に初期添加乳化剤として
「アクアロン HS-10」0.1重量部を添加し、単量体プレ
ミックス用の「アクアロン HS-10」の使用量を0.4重量
部とする以外は参考例１と同様にしてアクリル系共重合
体の水性分散液を得た。アクリル系共重合体の単量体組
成及び特性値、並びにその水性分散液の特性を表１に示
す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】実施例１ 参考例１の水性分散液169重量部（アクリル系共重合体
約85重量部）に、粘着付与樹脂の水性分散液〔「QME-12
5ps」（商品名）；石油系炭化水素樹脂、固形分約50重
量％、軟化点125℃、Ｍw2800、平均粒子径0.27μm；東
邦化学工業(株)製〕30重量部（石油系炭化水素樹脂約15
重量部）、固形分濃度40重量％のジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム型アニオン系界面活性剤５重量部を添加
し、次いでアルカリ増粘剤およびアンモニア水を添加し
て、pH7.1、約5020cpsの水性感圧接着剤を得た。この感
圧接着剤からの感圧接着剤層の前記試験法によるフィル
ムの光線透過率は84.5％であり、またフィルム伸度は14
80％であった。

【０１２４】この感圧接着剤を用いて、前記(1)の方法
に従い試験用の感圧接着シートを作成し、各種物性測定
法(2)〜(9)に従って感圧接着シートの物性測定を行っ
た。水性感圧接着剤の配合組成、特性値を表２に、感圧
接着シートの諸物性を表３に示す。

【０１２５】実施例２〜３及び比較例１〜２ 実施例１において、参考例１の分散液及び粘着付与樹脂
の水性分散液（「QME-125ps」）の使用割合を変え、又
は、参考例１の分散液のみを用いて粘着付与樹脂の水性
分散液を使用しない以外は実施例１と同様にしてアクリ
ル系水性感圧接着剤を得、以下同様にして感圧接着シー
トを作成して該感圧接着シートの物性測定を行った。水
性感圧接着剤の配合組成、使用した粘着付与樹脂の種類
とその特性値、及び、得られる水性感圧接着剤の特性値
を表２に、感圧接着シートの諸物性を表３に示す。

【０１２６】実施例４〜７及び比較例３ 実施例１において、参考例１の分散液を固形分として85
重量部用いる代わりに、参考例１〜６の分散液をそれぞ
れ固形分として85重量部用いる以外は実施例１と同様に
してアクリル系水性感圧接着剤を得、以下同様にして感
圧接着シートを作成して該感圧接着シートの物性測定を
行った。水性感圧接着剤の配合組成、使用した粘着付与
樹脂の種類とその特性値、及び、得られる水性感圧接着
剤の特性値を表２に、感圧接着シートの諸物性を表３に
示す。

【０１２７】実施例８〜10及び比較例４〜６ 実施例１において、粘着付与樹脂の水性分散液として石
油系炭化水素樹脂の水性分散液「QME-125ps」を石油系
炭化水素樹脂として15重量部用いる代わりに、石油系炭
化水素樹脂の水性分散液である「QME-100」、「QME-6
0」〔以上東邦化学工業(株)製〕、「FTR-6125」〔三井
石油化学(株)製〕又は、ロジン樹脂の水性分散液である
「ハリエスター SK-90D」、「ハリエスター SK-508」
〔以上ハリマ化成(株)製〕、「スーパーエステル E-625
A」〔荒川化学工業(株)製〕の何れかをそれぞれ粘着付
与樹脂として15重量部用いる以外は実施例１と同様にし
てアクリル系水性感圧接着剤を得、以下同様にして感圧
接着シートを作成して該感圧接着シートの物性測定を行
った。水性感圧接着剤の配合組成、使用した粘着付与樹
脂の種類とその特性値、及び、得られる水性感圧接着剤
の特性値を表２に、感圧接着シートの諸物性を表３に示
す。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【発明の効果】本発明のアクリル系水性感圧接着剤は、
特定のガラス転移点を有するアクリル系共重合体、並び
に、特定の軟化点及び特定の平均分子量を有する粘着付
与樹脂をそれぞれ特定量配合してなるアクリル系水性感
圧接着剤であって、該感圧接着剤から形成されるフィル
ムの光線透過率が特定範囲であるアクリル系水性感圧接
着剤である。

【０１３１】本発明の水性感圧接着剤は感圧接着テー
プ、フィルム、ラベル等の用途における感圧接着剤層の
形成に有効であり、優れた接着力、タック及び優れた凝
集力を有し、且つ、ポリオレフィンのような非極性ポリ
マーのフィルム又は成形品に対して卓越した接着力、殊
に、優れた曲面接着性や低温接着力を有すると共に、ス
リット、断裁及び抜打ち等の二次加工性にも優れたもの
である。

【０１３２】水性感圧接着剤中のアクリル系共重合体と
粘着付与樹脂との配合割合が、本発明の範囲を逸脱して
粘着付与樹脂の配合量が多過ぎると、得られる感圧接着
剤層のタックが不足がちとなり、また凝集力、低温接着
力及び耐水接着性も低下することが多い。一方、該粘着
付与樹脂の配合量が少な過ぎると、得られる感圧接着剤
層の非極性ポリマーに対する接着力が不十分となった
り、二次加工性が悪くなりがちとなる。

【０１３３】さらに水性感圧接着剤から形成されるフィ
ルムの光線透過率が、本発明の特定範囲を逸脱して小さ
過ぎては、得られる感圧接着剤層の非極性ポリマーに対
する接着力が不十分となりがちであり、低温接着力、曲
面接着性及び二次加工性が悪くなる傾向があり、また大
き過ぎては、非極性ポリマーに対する接着力が不十分と
なりがちであり、曲面接着性及び二次加工性が悪くなる
傾向がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 焼田 俊一 栃木県佐野市米山南町53 日本カーバイド 工業株式会社佐野寮

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記(A)及び(B)の合計100重量％当り、(A)
   ガラス転移点が−40℃以下であるアクリル系共重合体
   70〜98重量％、及び、(B) 軟化点が70〜180℃であ
   り、重量平均分子量が5000以下である粘着付与樹脂２〜
   30重量％、が水系媒体中に分散されてなるアクリル系水
   性感圧接着剤であって、該感圧接着剤から形成されるフ
   ィルムの光線透過率が77〜88％であることを特徴とする
   アクリル系水性感圧接着剤。
2. 【請求項２】アクリル系共重合体(A)が下記単量体(a-1)
   〜(a-4)、 (a-1) 下記一般式で表され、その単独重合体のガラス転
   移点が−20℃以下であるアクリル酸エステル 50〜99.9
   重量％、 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ¹ （式中、Ｒ¹は炭素数２〜12の直鎖もしくは分枝アルキ
   ル基を示す） (a-2) 炭素数３〜５のα,β-不飽和モノ-又はジ-カルボ
   ン酸 0.1〜５重量％、 (a-3) 分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少
   なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単
   量体(b)及び(c)以外の単量体 ０〜５重量％、及び、 (a-4) 上記単量体(a-1)〜(a-3)と共重合可能な、該単量
   体(a-1)〜(a-3)以外の共単量体 ０〜45重量％、を乳化
   共重合してなるアクリル系共重合体である請求項１記載
   のアクリル系水性感圧接着剤。
3. 【請求項３】アクリル系共重合体の水系媒体中の分散粒
   子の平均粒子径が0.3μmを超えるものである請求項１又
   は２に記載のアクリル系水性感圧接着剤。
4. 【請求項４】粘着付与樹脂が水系媒体中に分散されたも
   のである請求項１記載のアクリル系水性感圧接着剤。
5. 【請求項５】粘着付与樹脂が水系媒体中に分散されたも
   のである請求項１又は４に記載のアクリル系水性感圧接
   着剤。
6. 【請求項６】粘着付与樹脂の水系媒体中の分散粒子の平
   均粒子径が0.3μm以下である請求項１、４又は５に記載
   のアクリル系水性感圧接着剤。
7. 【請求項７】粘着付与樹脂が石油系炭化水素樹脂である
   請求項１、４〜６の何れか１項に記載のアクリル系水性
   感圧接着剤。
8. 【請求項８】上記アクリル系水性感圧接着剤から形成さ
   れるフィルムの伸度が2100％以下である請求項１〜７の
   何れか１項に記載のアクリル系水性感圧接着剤。