JPH09286996A - 粉末漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度水溶液の状態で長時間放置しても、溶
液の透明性を維持し、かつ優れた漂白力を示す酸素系粉
末漂白剤を提供すること。 【解決手段】（ａ）水に溶解して過酸化水素を発生する
過酸化物、（ｂ）カルボン酸系ポリマー及び（ｃ）カル
シウム不感性界面活性剤を含有し、かつ、水不溶性成分
を実質上含有しない粉末漂白剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、漂白剤組成物、衣
料についてしみや汚れを漂白除去するのに好適な酸素系
粉末漂白剤組成物に関する。

【従来の技術】酸素系漂白剤は、色、柄物に対する影響
の少なさから衣料用漂白剤において塩素系漂白剤に代わ
って主流となりつつあるが、漂白力が塩素系漂白剤より
も劣るという欠点がある。近年、漂白力を増強するため
に、酸素系粉末漂白剤に漂白活性化剤を添加する試みが
なされている。例えば、特開昭５９−０２２９９９号公
報には過酸化物と有機過酸化物前駆体の組合せが、特開
平６−３１６７００号公報には過炭酸ナトリウム、有機
過酸前駆体および界面活性剤の組合せが開示されてい
る。このような酸素系漂白剤を水に溶解し、通常この水
溶液に衣料などを浸漬することにより、酸素系漂白剤の
漂白力がより効果的に発揮されるが、この場合、溶解液
が白濁することが多く、使用上好ましくない結果をもた
らす。特に漂白活性化剤は高濃度で使用すると不溶性塩
を形成するといった欠点がある。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高濃度水溶
液の状態で長時間放置しても、溶液の透明性を維持し、
かつ優れた漂白力を示す酸素系粉末漂白剤を提供するこ
と目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、酸素系過酸化
物、又は酸素系過酸化物と特定の有機過酸前駆体を組み
合わせた系において、特定の界面活性剤と特定のカルボ
ン酸系ポリマーを共存させるとその相乗的により上記課
題を解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、（ａ）水に溶解して過酸化水素を
発生する過酸化物、（ｂ）カルボン酸系ポリマー及び
（ｃ）カルシウム不感性界面活性剤を含有し、かつ、水
不溶性成分を実質上含有しないことを特徴とする粉末漂
白剤組成物を提供する。本発明は、又、上記成分（ａ）
〜（ｃ）に加えて、（ｄ）一般式Ｉで示される有機過酸
前駆体

【化２】 Ｒ−ＣＯ−Ｌ ───（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜１４のアルキル基、アルケニル
基、アルカノイルオキシメチル基、あるいはフェニル基
を表し、Ｌは親水性基を有する脱離基で、該漂白活性化
剤の過酸化水素分解の速度定数を５リットル／mol ／se
c 以上とする性質を付与する基を表す。）を含有し、か
つ、水不溶性成分を実質上含有しないことを特徴とする
粉末漂白剤組成物を提供する。

【０００３】

【発明の実施の形態】本発明で用いる漂白基剤である
（ａ）成分の、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸
化物の代表例としては、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナ
トリウム・１水塩、４水塩、モノ過硫酸カリウム等が挙
げられる。これらを単独で使用することもでき、２種以
上組み合わせて用いてもよい。これらのうち過炭酸ナト
リウムが好ましい。これらの過酸化物としては、平均粒
径が１００〜７００ミクロン程度の粉状物を用いるのが
好ましいが、特に、造粒品、例えば平均粒径が２００〜
５００ミクロン程度の造粒品を用いるのが好ましい。本
発明における（ａ）成分の粉末漂白剤組成物中における
含有量は、３０〜８０重量％（以下、％と略称する）で
あるのが好ましく、より好ましくは５０〜７０％であ
る。本発明において、（ｂ）成分として用いられるカル
ボン酸系ポリマーとしては、炭素数３〜８、好ましくは
３〜４のモノ又はジカルボン酸の水溶性ポリマー又はそ
の水溶性塩を用いるのがよい。具体的には、ポリアクリ
ル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、およびマ
レイン酸と他のビニル単量体とのコポリマー（これらの
部分及び完全中和塩を含む）から選ばれるポリマーを用
いるのがよい。このうち、平均分子量が１０００〜１０
万のものが好ましく、より好ましくは２０００〜２００
００である。

【０００４】また、（ｂ）成分として用いられるポリマ
レイン酸又はその塩としては、マレイン酸ホモポリマー
又は他のビニル単量体とのコポリマー（これらの部分及
び完全中和塩を含む）が挙げられる。このようなポリマ
ーとしては平均分子量が１０００〜１０万が好ましく、
２０００〜２００００のものがより好ましい。コポリマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等
から選ばれるビニル単量体とマレイン酸とのコポリマー
が挙げられる。特に、アクリル酸又はメタクリル酸との
コポリマーが好ましい。マレイン酸と他の単量体のモノ
マー比はマレイン酸／単量体＝９０／１０〜４０／６０
の範囲にあるのが好ましい。マレイン酸系ポリマーとし
ては平均分子量が１０００〜１０万であるのが好まし
く、より好ましくは１０００〜１００００である。更
に、ヒドロキシエタンジホスホン酸等の特定のホスフィ
ノカルボン酸又はその塩も（ｂ）成分として好ましい。
本発明における（ｂ）成分の含有量は、粉末漂白剤組成
物中１〜１０％が好ましく、より好ましくは３〜７％で
ある。本発明においては（ｃ）成分としてカルシウム不
感性界面活性剤を含有することが必須である。

【０００５】本発明に好適なカルシウム不感性界面活性
剤として好適なものを次に例示する。 平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩 平均炭素数１０〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキ
ル基を有し、平均0.５〜８モルのアルキレンオキサイド
を付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸
塩 これらの〜のアニオン界面活性剤の塩としては、通
常、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が好まし
い。 平均炭素数８〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル
基を有し、平均0.５〜８モルのアルキレンオキサイドを
付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル本発明
において用いられるポリオキシアルキレンアルキルエー
テルの具体例としては炭素数１１〜１５の脂肪族第１級
アルコール１モル当り５〜１５モルのエチレンオキサイ
ドを付加させたもの、あるいは炭素数１０〜１２の分岐
型炭素鎖を有する第２級アルコール１モル当り５〜１５
モルのエチレンオキサイドを付加させたものが挙げられ
る。また、上記アルコール１モル当り５〜１５モルのエ
チレンオキサイドおよび１〜５モルのプロピレンオキサ
イドも好適な例として挙げることができる。

【０００６】上記界面活性剤は、一種又は二種以上の混
合物として用いることができる。本発明において、直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル硫酸塩等は、
溶解液中の硬度成分により、水不溶性塩を形成し白濁す
るので、前記カルシウム不感性界面活性剤よりも多く含
有することは好ましくない。本発明における（ｃ）成分
の含有量は粉末漂白剤組成物中0.５〜２０％であるのが
好ましく、より好ましくは１〜１０％である。本発明は
上記必須成分を含有し、かつ、実質的に水不溶性成分を
含有しない。特に溶解液が白濁ようにするのが必要であ
る。本発明では、上記成分（ａ）〜（ｃ）を必須とする
粉末漂白剤組成物が提供されるが、さらに、（ｄ）成分
として、上記式（Ｉ）で表される過酸前駆体である漂白
活性化剤を併用するのが好ましい。ここで、式中、脱離
基Ｌは、上記Ｒ−ＣＯ基に由来する有機過酸を発生させ
る基であり、Ｒ−ＣＯ基のＣＯとエステル結合、アミド
結合、イミド結合を形成するするものが好適であり、か
つ過酸化水素分解反応に供した場合に漂白活性化剤の過
酸化水素分解定数を５リットル／mol・sec 以上、好ま
しくは５０リットル／mol ・sec 以上、より好ましくは
５０〜リットル／mol ・sec とする脱離基が好適であ
る。本発明における過酸化水素分解の速度定数とは温度
２５℃において漂白活性化剤が過酸化水素と反応する際
の反応定数を指す。この速度定数が５リットル／mol ・
sec 未満であると漂白活性化剤と溶解液中の過酸化水素
との反応速度が遅く、有機過酸の所望の発生量が得られ
ない。また、一般式（Ｉ）中の脱離基Ｌには漂白活性化
剤に水溶性を付与するための親水性基を導入するのが好
適であり、好ましくは−ＳＯ₃ Ｍや−ＣＯＯＭ（Ｍは水
素または水溶性を与える塩）を有する基である。

【０００７】脱離基とは過酸化水素と漂白活性化剤とが
反応したときＲＣＯ−基から脱離し、有機過酸ＲＣＯＯ
Ｏ−を生ぜしめることのできる基である。本発明の漂白
活性化剤の具体例としては、下記一般式（II）で表され
るものが好適である。

【化３】 Ｒ¹ ＣＯＯ（ベンゼン環）Ｙ^- Ｍ⁺ ──（II） （式中、Ｒ¹ は炭素数８〜１４、好ましくは１０〜１２
のアルキル基、アルケニル基、アルカノイルオキシメチ
ル基、又はフェニル基、ＹはＣＯＯ−、ＳＯ₃ −、ＳＯ
₄ −、ＰＯ₄ −等のアニオン基、Ｍは水素、または有機
過酸前駆体に水溶性をあたえる陽イオンである。） ここでＭは水素またはナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属アルカノールアミン等の置換もしくは無置換のア
ンモニウム塩などの水溶性塩を形成する陽イオンを示
す。一般式（II）において、Ｒ¹ ＣＯＯ基に対するＹ基
のベンゼン環の結合位置は、オルト位、メタ位、パラ位
のいずれでもよいが、好ましくはパラ位である。

【０００８】本発明における（ｄ）成分は、粉末漂白剤
組成物中１〜２０％であるのが好ましく、より好ましく
は３〜２０％である。尚、本発明における（ｄ）成分の
添加形態としては、前駆体単独又は他の成分、例えば有
機結合剤と混合溶融し、押し出し成型器等を用いて造粒
した造粒物が好適である。ここで使用する有機結合剤と
しては、常温で固体であり熱を加えることにより溶融す
る水溶性のものが好ましく、より好ましくは融点が２５
〜１００℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ま
しくは４０〜８０℃の有機バインダーである。このよう
な要件を満たす限り種々のものを使用することができる
が、これらのうち、特に平均分子量が４００〜３０００
０のポリエチレングリコールを使用するのが好ましく、
より好ましくは１０００〜２００００、最も好ましくは
４０００〜２００００のポリエチレングリコールであ
る。又、ポリエチレングリコール付加型非イオン界面活
性剤を使用するのも好ましく、具体的には、炭素数８〜
２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール１モ
ル当たりエチレングリコールを３〜８０モル、好ましく
は１０〜５０モル付加したものが好ましい。特に数ある
有機結合剤のうちから、ポリエチレングリコール及び／
又はポリエチレングリコール付加型非イオン界面活性剤
を使用すると、得られる漂白活性化剤造粒物の溶解性を
向上させることができる。漂白活性化剤と有機結合剤と
の使用比率を、漂白活性化剤の含有量が５０〜８０％、
好ましくは６５〜７５％、残部が有機結合剤となるよう
にするのがよい。本発明の漂白洗剤組成物に於いては、
上記必須成分に加え、性能向上のためアルカリビルダー
を添加することが好ましい。アルカリビルダーの好適な
例としては炭酸塩、珪酸塩等があり、これらは標記組成
物中に２０〜６０％含有するのが好ましい。

【０００９】又、本発明において酵素を添加することも
好ましい。本発明における好ましい酵素は耐漂白性プロ
テアーゼであり、具体的には、ノボ・インダストリー社
のデュラザイムや、アイビス社のマキサペム等が挙げら
れる。これらの耐漂白性プロテアーゼを単独、または２
種類以上を併用して用いることができる。これらの耐漂
白性プロテアーゼは通常組成物中に0.０１〜5.０％含有
するのが好ましく、より好ましくは0.１〜2.０％程度で
ある。更に本発明においては、本発明の効果を阻害しな
い範囲で以下の成分を任意に含有することができる。 （１）エチレンジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ジエチレントリ
アミン五酢酸塩などのキレートビルダー （２）ポリエチレングリコール等の再汚染防止剤 （３）硫酸ナトリウム等の増量剤 （４）その他、香料、色素等

【発明の効果】本発明によれば、高濃度水溶液の状態で
長時間放置しても、溶液の透明性を維持し、かつ優れた
漂白力を示す酸素系粉末漂白剤が提供される。次ぎに実
施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施
例に制限されるものではない。

【００１０】

【実施例】

実施例１ 表−１に示す成分を表中に示す量（表中の数値は重量％
である）で用い（残部は炭酸ナトリウムであり、全体で
１００％である）、これらをノニオン界面活性剤を噴霧
しながら混合し、平均粒径が２５０ミクロンである粉末
漂白剤組成物を調製し、その性能を次ぎの方法で評価し
た。溶解液の透明性評価 あらかじめ３０℃に調整した水道水３リットルをφ３０
０mm×Ｈ１５０mmの透明スチロール製丸型水槽に準備
し、その中に漂白剤組成物１５ｇを静かに投入し、軽く
手で攪拌し、放置し、２０分後に溶液の外観を目視によ
り、下記基準で判定した。 ○：透明で、底部にも不溶物が観察されない。 ×：溶解液が白濁しているか、底部に不溶物が認められ
る。 結果を組成とともに表−１に示す。

【００１１】

【表１】 表−１ 1 2 3 4* 5* 過炭酸ナトリウム 50 40 40 50 40 過硫酸カリウム¹⁾ - 10 10 - 10 マレイン酸／アクリル酸共重合体²⁾ 5 5 - - - マレイン酸／アクリル酸共重合体³⁾ - - 5 - - ノニオン界面活性剤⁴⁾ 2 2 2 - 2 アニオン界面活性剤⁵⁾ 2 - 2 - - アニオン界面活性剤⁶⁾ - - - 3 2 ゼオライト４Ａ - - - 3 - 酵 素⁷⁾ 0.5 - 0.5 - - 香 料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 炭酸水素ナトリウム - 2 - - - 炭酸ナトリウム 残 残 残 残 残 溶解液の透明性 ○ ○ ○ × ×

【００１２】4*〜5*は比較例である。 注) 1) 商品名：オキソン( デュポン社製) 2) 平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ
５」（ＢＡＳＦ社製）） 3) 平均分子量：５００００（商品名「ソカランＣＰ
７」（ＢＡＳＦ社製）） 4) Ｃ₁₂〜₁₄第２級アルコール、エチレンオキサイド９
モル付加物：商品名ソフタノール９０ 5) Ｃ₁₄〜₁₈αオレフィンスルホン酸ナトリウム 6) 直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 7) 商品名：マキサペム（ギスト社製） 実施例２ 表−３に示す成分を表中に示す量（表中の数値は重量％
である）で用い（残部は炭酸ナトリウムであり、全体で
１００％である）、これらをノニオン界面活性剤を噴霧
しながら混合し、平均粒径が２５０ミクロンである粉末
漂白剤組成物を調製し、その性能を次ぎの方法で評価し
た。尚、漂白活性化剤としては、表−２に示す漂白活性
化剤Ａ又はＢポリエチレングリコール( 平均分子量６０
００）と重量比で６５／３５で混合溶融し、造粒したも
のを使用した（平均粒径６００ミクロン）。

【００１３】

【表２】 表−２ Ｒ¹ Ｙ Ｍ 漂白活性化剤Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯ Ｈ 漂白活性化剤Ｂ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎa 上記漂白活性化剤は、Ｒ¹ ＣＯＯ（ベンゼン環）Ｙ^- Ｍ
⁺ ──（II）で表されるものであり、Ｒ¹ ＣＯＯに
対して、Ｙはパラ位にある。溶解液の透明性評価 実施例１に同じ。漂白力評価 漂白剤組成物を0.１％の溶液濃度となるように２０℃の
水道水で調製し、その中へ下記のように調製した汚染布
を５枚ずつ投入し、３０分間放置した。放置後、市販洗
剤を所定濃度に調製した２０℃の水道水中で、ターゴト
メータを用い、１０分間攪拌した後、水道水ですすぎ、
乾燥し、次式によって漂白力を算出した。

【数１】 漂白力（％）＝１００×（漂白処理布の反射
度−汚染布の反射度）／（前処理布の反射度−汚染布の
反射度） なお、反射度は日本電色社製、Ｚ−Σ８０測色色差計を
用いて測定した。汚染布 市販赤ワイン１リットルに平織り木綿布（＃１００）を
浸した後、濡れたままの状態で取り出し、約半日間自然
乾燥させ、８×８cmの試験片とし、実験に供した。結果
を組成とともに表−３に示す。

【００１４】

【表３】 表−３ 6 7 8 9 10* 11* 12* 過炭酸ナトリウム 50 50 - - 50 50 50 過ほう酸ナトリウム - - 50 50 - - - 過酸前駆体Ａ 10 - 10 - - 10 - 過酸前駆体Ｂ - 10 - 10 - - - マレイン酸／アクリル酸 3 3 - - - - - 共重合体²⁾ マレイン酸／アクリル酸 - - 3 3 - - - 共重合体³⁾ ノニオン界面活性剤⁴⁾ 2 1 2 1 - 0.5 - アニオン界面活性剤⁵⁾ 1 2 1 3 - - - アニオン界面活性剤⁶⁾ - - - - 2 3 3 ゼオライト４Ａ - - - - - - 5 酵素⁷⁾ 0.5 - 0.5 - - - - 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 炭酸水素ナトリウム - 2 - 2 - - - 炭酸ナトリウム 残 残 残 残 残 残 残 溶解液の透明性 ○ ○ ○ ○ × × × 漂白率 （％） 55 54 55 57 30 45 25 10* 〜12* は比較例である。 表−３中、注２）〜７）は表−２と同じである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）水に溶解して過酸化水素を発生する
   過酸化物、（ｂ）カルボン酸系ポリマー及び（ｃ）カル
   シウム不感性界面活性剤を含有し、かつ、水不溶性成分
   を実質上含有しないことを特徴とする粉末漂白剤組成
   物。
2. 【請求項２】（ｄ）一般式Ｉで示される有機過酸前駆体 【化１】 Ｒ−ＣＯ−Ｌ ───（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜１４のアルキル基、アルケニル
   基、アルカノイルオキシメチル基、あるいはフェニル基
   を表し、Ｌは親水性基を有する脱離基で、該漂白活性化
   剤の過酸化水素分解の速度定数を５リットル／mol ／se
   c 以上とする性質を付与する基を表す。）をさらに含有
   する請求項１の粉末漂白剤組成物。