JPH09291132A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物Info
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- JPH09291132A JPH09291132A JP8107446A JP10744696A JPH09291132A JP H09291132 A JPH09291132 A JP H09291132A JP 8107446 A JP8107446 A JP 8107446A JP 10744696 A JP10744696 A JP 10744696A JP H09291132 A JPH09291132 A JP H09291132A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、基材との密着性に優れ、潤
滑性、塗膜硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透明
な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物の提供にある。 【解決手段】 常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下
記一般式（１）及び／叉は一般式（２）で表されるオル
ガノポリシロキサン（Ｂ）、光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物である。 【化１】 【化２】
滑性、塗膜硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透明
な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物の提供にある。 【解決手段】 常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下
記一般式（１）及び／叉は一般式（２）で表されるオル
ガノポリシロキサン（Ｂ）、光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物である。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線の照射によ
って硬化する樹脂組成物に関し、特に金属またはプラス
チックフィルム被覆金属を被覆するために好適に用いら
れる紫外線硬化型樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
ポリエステルフィルム被覆絞り金属缶の被覆剤として、
密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性に優
れた金属缶用紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
って硬化する樹脂組成物に関し、特に金属またはプラス
チックフィルム被覆金属を被覆するために好適に用いら
れる紫外線硬化型樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
ポリエステルフィルム被覆絞り金属缶の被覆剤として、
密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性に優
れた金属缶用紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線の照射により短時間で架橋硬化す
る樹脂組成物は、これまでカチオン系光重合開始剤とエ
ポキシ樹脂をもちいたカチオン重合系組成物及び、ラジ
カル光重合開始剤と不飽和二重結合を有する樹脂を用い
たラジカル重合系組成物が主であった。
る樹脂組成物は、これまでカチオン系光重合開始剤とエ
ポキシ樹脂をもちいたカチオン重合系組成物及び、ラジ
カル光重合開始剤と不飽和二重結合を有する樹脂を用い
たラジカル重合系組成物が主であった。
【０００３】カチオン重合系紫外線硬化型樹脂組成物と
しては、得られる硬化塗膜の物性を向上させるため、エ
ポキシ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討がなされ
ており、例えば組成中にシリコーン組成物を含むものと
して、紫外線硬化性エポキシシリコーン／ポリオール系
（特開平３−１２８９７５号公報）、エポキシ樹脂とヒ
ドロキシアルキル基を有するポリシロキサンを含む紫外
線開始カチオン硬化性液体被覆組成物（特開昭５９−２
０２２６４号公報）等が開示されているが、これらの組
成物を用いて金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金
属缶を被覆した場合、塗膜の表面平滑性、透明性、潤滑
性が不十分である。
しては、得られる硬化塗膜の物性を向上させるため、エ
ポキシ樹脂とそれ以外の化合物を併用する検討がなされ
ており、例えば組成中にシリコーン組成物を含むものと
して、紫外線硬化性エポキシシリコーン／ポリオール系
（特開平３−１２８９７５号公報）、エポキシ樹脂とヒ
ドロキシアルキル基を有するポリシロキサンを含む紫外
線開始カチオン硬化性液体被覆組成物（特開昭５９−２
０２２６４号公報）等が開示されているが、これらの組
成物を用いて金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金
属缶を被覆した場合、塗膜の表面平滑性、透明性、潤滑
性が不十分である。
【０００４】金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金
属缶用の被覆剤は、毎分１５００缶以上のスピードで金
属缶表面やプラスチックフィルム被覆絞り金属缶表面に
塗装され、塗装後、加熱されたり、瞬時に紫外線を照射
されたりして硬化塗膜となる。その後、ガイドレール上
を搬送されて内面塗装工程や、ネッカーフランジャー工
程に達する。その際に、塗膜の潤滑性が不十分である
と、塗膜に傷がついたり、缶詰まりが生じたりして生産
効率を著しく低下させる。塗膜に潤滑性を与えるために
は、通常シリコーン化合物を塗料等の被覆剤に併用する
事が一般的であるが、紫外線硬化型樹脂組成物の場合シ
リコーン化合物を用いるにあたって、いくつかの問題が
あった。
属缶用の被覆剤は、毎分１５００缶以上のスピードで金
属缶表面やプラスチックフィルム被覆絞り金属缶表面に
塗装され、塗装後、加熱されたり、瞬時に紫外線を照射
されたりして硬化塗膜となる。その後、ガイドレール上
を搬送されて内面塗装工程や、ネッカーフランジャー工
程に達する。その際に、塗膜の潤滑性が不十分である
と、塗膜に傷がついたり、缶詰まりが生じたりして生産
効率を著しく低下させる。塗膜に潤滑性を与えるために
は、通常シリコーン化合物を塗料等の被覆剤に併用する
事が一般的であるが、紫外線硬化型樹脂組成物の場合シ
リコーン化合物を用いるにあたって、いくつかの問題が
あった。
【０００５】すなわち、 常温で液体のエポキシ化合物を主成分とする紫外線
硬化型樹脂組成物の場合、組成物の弾性率が低く、シリ
コーン化合物により、ハジキを生じ易い。また、樹脂と
の相溶性が不十分であると、塗膜が白濁したり、塗膜の
表面が平滑でなくなる。
硬化型樹脂組成物の場合、組成物の弾性率が低く、シリ
コーン化合物により、ハジキを生じ易い。また、樹脂と
の相溶性が不十分であると、塗膜が白濁したり、塗膜の
表面が平滑でなくなる。
【０００６】 金属缶やプラスチックフィルム被覆絞
り金属缶に使用された場合、塗装された金属缶は、次工
程で内面塗料を塗装され焼き付けられたり、あるいは次
工程でネッカーフランジャー加工をし、次いでその加工
によるプラスチックフィルムの歪みを緩和するために熱
処理されたりする。焼き付け時の熱や熱処理によりシリ
コーン化合物が揮散し、オーブン内を汚染する場合があ
る。
り金属缶に使用された場合、塗装された金属缶は、次工
程で内面塗料を塗装され焼き付けられたり、あるいは次
工程でネッカーフランジャー加工をし、次いでその加工
によるプラスチックフィルムの歪みを緩和するために熱
処理されたりする。焼き付け時の熱や熱処理によりシリ
コーン化合物が揮散し、オーブン内を汚染する場合があ
る。
【０００７】 塗装されてから瞬時に硬化するため、
塗膜中での対流が生じず、シリコーン化合物の表面への
偏在及びマイグレーションが起こりにくい。そのため塗
膜表面の潤滑性がでにくい、等の問題である。
塗膜中での対流が生じず、シリコーン化合物の表面への
偏在及びマイグレーションが起こりにくい。そのため塗
膜表面の潤滑性がでにくい、等の問題である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
との密着性に優れ、潤滑性、塗膜硬度、加工性を有し、
かつ、表面平滑で透明な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂
組成物の提供にある。特に金属缶やポリエステルフィル
ム等のプラスチックフィルム被覆絞り金属缶に好適に用
いられる、優れた密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜
硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透明な塗膜を与
える紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
との密着性に優れ、潤滑性、塗膜硬度、加工性を有し、
かつ、表面平滑で透明な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂
組成物の提供にある。特に金属缶やポリエステルフィル
ム等のプラスチックフィルム被覆絞り金属缶に好適に用
いられる、優れた密着性、潤滑性、耐レトルト性、塗膜
硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透明な塗膜を与
える紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の発明は、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下記一
般式（１）及び／叉は一般式（２）で表されるオルガノ
ポリシロキサン（Ｂ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を
含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物であ
り、第２の発明は、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）
が脂環式エポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有す
ることを特徴とする第１の発明に記載の紫外線硬化型樹
脂組成物である。
の発明は、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下記一
般式（１）及び／叉は一般式（２）で表されるオルガノ
ポリシロキサン（Ｂ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を
含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物であ
り、第２の発明は、常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）
が脂環式エポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有す
ることを特徴とする第１の発明に記載の紫外線硬化型樹
脂組成物である。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】さらに第３の発明は、常温で液体のエポキ
シ化合物（Ａ）１００重量部に対して上記一般式（１）
（２）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）を０．
０５〜５重量部、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を（Ａ）
と（Ｂ）の全重量を基準として０．５〜２０重量％含有
することを特徴とする第１の発明ないし第２の発明いず
れか記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。
シ化合物（Ａ）１００重量部に対して上記一般式（１）
（２）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）を０．
０５〜５重量部、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を（Ａ）
と（Ｂ）の全重量を基準として０．５〜２０重量％含有
することを特徴とする第１の発明ないし第２の発明いず
れか記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。
【００１３】第４の発明は、金属またはプラスチックフ
ィルム被覆金属を被覆することを特徴とする第１の発明
ないし第３の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。である。
ィルム被覆金属を被覆することを特徴とする第１の発明
ないし第３の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。である。
【００１４】第５の発明は、金属が鉄またはアルミニウ
ムであることを特徴とする第４の発明記載の紫外線硬化
型樹脂組成物である。
ムであることを特徴とする第４の発明記載の紫外線硬化
型樹脂組成物である。
【００１５】第６の発明は、金属が板状または缶状であ
ることを特徴とする第４の発明または第５の発明記載の
紫外線硬化型樹脂組成物である。
ることを特徴とする第４の発明または第５の発明記載の
紫外線硬化型樹脂組成物である。
【００１６】第７の発明は、プラスチックフィルムがポ
リエステルフィルムであることを特徴とする第４の発明
ないし第６の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成
物である。
リエステルフィルムであることを特徴とする第４の発明
ないし第６の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成
物である。
【００１７】本発明における常温で液体のエポキシ化合
物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合
物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、脂肪族エ
ポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を、必要に応じ
て、単独あるいは混合して使用することができるが、紫
外線による硬化性の速さから、脂環式エポキシ化合物を
少なくとも５０重量％含有することが好ましい。脂環式
エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキサイド、
あるいはシクロペンテンオキサイドをその分子構造中に
含有するものが好適に用いられる。脂環式エポキシ化合
物の具体例を以下にあげる。
物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合
物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、脂肪族エ
ポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を、必要に応じ
て、単独あるいは混合して使用することができるが、紫
外線による硬化性の速さから、脂環式エポキシ化合物を
少なくとも５０重量％含有することが好ましい。脂環式
エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキサイド、
あるいはシクロペンテンオキサイドをその分子構造中に
含有するものが好適に用いられる。脂環式エポキシ化合
物の具体例を以下にあげる。
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル等があげられる。
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル等があげられる。
【００２３】芳香族エポキシ化合物としては、クレゾー
ルノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ
化合物等があげられる。
ルノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ
化合物等があげられる。
【００２４】本発明において用いられるオルガノポリシ
ロキサン（Ｂ）は下記一般式（１）（２）で表されるも
のである。
ロキサン（Ｂ）は下記一般式（１）（２）で表されるも
のである。
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】上記一般式（１）（２）におけるｍは３０
〜９０の数である。ｍが３０より小さいと、塗膜が加熱
されたときに、該オルガノポリシロキサンが塗膜から揮
散し易くオーブン内を汚染し易い。ｍが９０より大きい
と、常温で液体のエポキシ化合物との相溶性が不十分と
なり、ハジキを生じたり、塗膜が白濁したりする。
〜９０の数である。ｍが３０より小さいと、塗膜が加熱
されたときに、該オルガノポリシロキサンが塗膜から揮
散し易くオーブン内を汚染し易い。ｍが９０より大きい
と、常温で液体のエポキシ化合物との相溶性が不十分と
なり、ハジキを生じたり、塗膜が白濁したりする。
【００２８】上記一般式（１）（２）におけるｎは４〜
１０の数である。ｎが４より小さいと、相溶性が不十分
となり、塗膜にハジキを生じる。ｎが１０より大きい
と、塗膜の潤滑性が不十分となる。
１０の数である。ｎが４より小さいと、相溶性が不十分
となり、塗膜にハジキを生じる。ｎが１０より大きい
と、塗膜の潤滑性が不十分となる。
【００２９】上記一般式（１）（２）におけるｘとｙは
それぞれ１０〜５０の数である。ｘとｙが１０より小さ
いと、相溶性が不十分となり塗膜にハジキを生じる。５
０より大きいと、塗膜の潤滑性が不十分となる。
それぞれ１０〜５０の数である。ｘとｙが１０より小さ
いと、相溶性が不十分となり塗膜にハジキを生じる。５
０より大きいと、塗膜の潤滑性が不十分となる。
【００３０】上記一般式（１）（２）におけるＲはＯ
Ｈ、ＯＣＨ3 、 ＯＣＯＣＨ3 のいずれか一つから選ばれ
るか、または、二つか三つの組み合わせから選ばれる。
ＲがＯＨであると常温で液体のエポキシ化合物との相溶
性が良くてハジキが発生しにくいが、塗膜表面にマイグ
レートしにくく、潤滑性がでにくい場合があるが、係る
場合にはｍを大きくすることによって潤滑性を向上せし
めれば良い。ＲがＯＣＨ3 、 ＯＣＯＣＨ3 であると、常
温で液体のエポキシ化合物とは比較的相溶性が悪いた
め、塗装された直後に該オルガノポリシロキサンは塗膜
の表面または表面近傍に偏在する。従って、塗膜の潤滑
性が良好となる。常温で液体のエポキシ化合物とは比較
的相溶性が悪くハジキが発生し易い場合は、ｎ、ｘ、ｙ
を大きくすることによって、ハジキを抑制すれば良い。
Ｈ、ＯＣＨ3 、 ＯＣＯＣＨ3 のいずれか一つから選ばれ
るか、または、二つか三つの組み合わせから選ばれる。
ＲがＯＨであると常温で液体のエポキシ化合物との相溶
性が良くてハジキが発生しにくいが、塗膜表面にマイグ
レートしにくく、潤滑性がでにくい場合があるが、係る
場合にはｍを大きくすることによって潤滑性を向上せし
めれば良い。ＲがＯＣＨ3 、 ＯＣＯＣＨ3 であると、常
温で液体のエポキシ化合物とは比較的相溶性が悪いた
め、塗装された直後に該オルガノポリシロキサンは塗膜
の表面または表面近傍に偏在する。従って、塗膜の潤滑
性が良好となる。常温で液体のエポキシ化合物とは比較
的相溶性が悪くハジキが発生し易い場合は、ｎ、ｘ、ｙ
を大きくすることによって、ハジキを抑制すれば良い。
【００３１】一般式（１）（２）で表されるオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）の具体例としては、ＴＥＧＯＧＬＩ
ＤＥ４１０（テゴ・ケミ・サービス社製）、ＤＫ−Ｑ８
−８５９８（５０％プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル溶液、ダウ・コーニング社製）、ＤＫ−Ｑ８−８
５５０（５０％プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル溶液、ダウ・コーニング社製）ＤＸ−Ｑ８−８１６９
−４（ダウ・コーニング社製）、ＤＸ−Ｑ８−８１８２
−４（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
リシロキサン（Ｂ）の具体例としては、ＴＥＧＯＧＬＩ
ＤＥ４１０（テゴ・ケミ・サービス社製）、ＤＫ−Ｑ８
−８５９８（５０％プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル溶液、ダウ・コーニング社製）、ＤＫ−Ｑ８−８
５５０（５０％プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル溶液、ダウ・コーニング社製）ＤＸ−Ｑ８−８１６９
−４（ダウ・コーニング社製）、ＤＸ−Ｑ８−８１８２
−４（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００３２】一般式（１）（２）で表されるオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）は、常温で液体のエポキシ化合物
（Ａ）に対して０．０５〜５重量部の範囲内で配合され
ることが望ましい。配合量が０．０５重量部未満では、
塗膜の潤滑性が不十分であり、５重量部を越えるとエポ
キシ化合物との相溶性が悪くなり、ハジキを生じたり、
塗膜が白濁したりすることがある。
リシロキサン（Ｂ）は、常温で液体のエポキシ化合物
（Ａ）に対して０．０５〜５重量部の範囲内で配合され
ることが望ましい。配合量が０．０５重量部未満では、
塗膜の潤滑性が不十分であり、５重量部を越えるとエポ
キシ化合物との相溶性が悪くなり、ハジキを生じたり、
塗膜が白濁したりすることがある。
【００３３】本発明において用いられる光カチオン重合
開始剤（Ｃ）は、紫外線照射によりカチオン重合を開始
させる物質を放出する開始剤であり、常温で液体のエポ
キシ化合物（Ａ）と、一般式（１）（２）で表されるオ
ルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重量を基準として０．
５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の範囲内で
配合されることが望ましい。この範囲で配合することに
より、金属及びプラスチックフィルムに対する密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性に優れた硬化
塗膜を得ることができる。
開始剤（Ｃ）は、紫外線照射によりカチオン重合を開始
させる物質を放出する開始剤であり、常温で液体のエポ
キシ化合物（Ａ）と、一般式（１）（２）で表されるオ
ルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重量を基準として０．
５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の範囲内で
配合されることが望ましい。この範囲で配合することに
より、金属及びプラスチックフィルムに対する密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性に優れた硬化
塗膜を得ることができる。
【００３４】光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、ア
リールジアゾニウム塩（例えば、Ｐ−３３（旭電化工業
社製））、アリールヨードニウム塩（例えば、ＦＣ−５
０９（３Ｍ社製））、アリールスルホニウム塩（サイラ
キュアＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−
６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニオン・カーバイド社
製）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化工業社
製））、アレン−イオン錯体（例えば、ＣＧ−２４−６
１（チバガイギー社製））等が挙げられる。
リールジアゾニウム塩（例えば、Ｐ−３３（旭電化工業
社製））、アリールヨードニウム塩（例えば、ＦＣ−５
０９（３Ｍ社製））、アリールスルホニウム塩（サイラ
キュアＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−
６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ユニオン・カーバイド社
製）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化工業社
製））、アレン−イオン錯体（例えば、ＣＧ−２４−６
１（チバガイギー社製））等が挙げられる。
【００３５】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、目的
を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例
えば有機叉は無機顔料、体質顔料、染料、有機溶剤、分
散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性
剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性叉は非反応
性希釈剤などの塗料用添加剤を配合することができる。
を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例
えば有機叉は無機顔料、体質顔料、染料、有機溶剤、分
散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性
剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性叉は非反応
性希釈剤などの塗料用添加剤を配合することができる。
【００３６】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、金
属、木材、ガラス、プラスチック等の基材に使用できる
が、金属、プラスチックフィルム被覆金属に適用（塗装
・硬化）されることが好ましいものであり、金属、プラ
スチックフィルム被覆金属は、板状、缶状の金属、板
状、缶状のプラスチックフィルム被覆金属であることが
好ましい。特にプラスチックフィルム被覆絞り金属缶に
適用（塗装・硬化）されることが好ましい。板状とは、
比較的短いシート状のものであっても、比較的長尺のロ
ール状のものであっても、平たい板状のものであれば良
い。また、缶状とは、底、蓋の有無を問わず、また２ピ
ース、３ピースを問わず、円筒状の曲面を有する形状を
言う。
属、木材、ガラス、プラスチック等の基材に使用できる
が、金属、プラスチックフィルム被覆金属に適用（塗装
・硬化）されることが好ましいものであり、金属、プラ
スチックフィルム被覆金属は、板状、缶状の金属、板
状、缶状のプラスチックフィルム被覆金属であることが
好ましい。特にプラスチックフィルム被覆絞り金属缶に
適用（塗装・硬化）されることが好ましい。板状とは、
比較的短いシート状のものであっても、比較的長尺のロ
ール状のものであっても、平たい板状のものであれば良
い。また、缶状とは、底、蓋の有無を問わず、また２ピ
ース、３ピースを問わず、円筒状の曲面を有する形状を
言う。
【００３７】金属としては、スチール、アルミニウム等
が好適に使用され、プラスチックフィルムとしては、ポ
リエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム等が挙げ
られ、好ましくはポリエステルフィルムが使用される。
が好適に使用され、プラスチックフィルムとしては、ポ
リエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム等が挙げ
られ、好ましくはポリエステルフィルムが使用される。
【００３８】プラスチックフィルム被覆金属とは、アル
ミニュウムやスチールの金属板にポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネイト等のプラ
スティックフィルムを張り合わせたものであり、プラス
チックフィルム被覆絞り金属缶とは、上記のようなプラ
スチックフィルム被覆金属を、２００ｍｌ〜５００ｍｌ
の容量の円筒型に絞り加工したものである。
ミニュウムやスチールの金属板にポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネイト等のプラ
スティックフィルムを張り合わせたものであり、プラス
チックフィルム被覆絞り金属缶とは、上記のようなプラ
スチックフィルム被覆金属を、２００ｍｌ〜５００ｍｌ
の容量の円筒型に絞り加工したものである。
【００３９】プラスチックフィルム被覆絞り金属缶の場
合、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルムで被覆されてなる絞り金属缶であることが好まし
い。
合、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルムで被覆されてなる絞り金属缶であることが好まし
い。
【００４０】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記
のように金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金属缶
に好適に用いられるものではあるが、金属缶やプラスチ
ックフィルム被覆絞り金属缶以外にも、ポリエチレンテ
レフタレートや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイ
ロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネイト
等のプラスティックフィルム及びプラスティック成型物
等の表面にも使用できる。
のように金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金属缶
に好適に用いられるものではあるが、金属缶やプラスチ
ックフィルム被覆絞り金属缶以外にも、ポリエチレンテ
レフタレートや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイ
ロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネイト
等のプラスティックフィルム及びプラスティック成型物
等の表面にも使用できる。
【００４１】塗装方法としては、ロールコート、グラビ
アコート、グラビアオフセットコート、カーテンフロー
コート、リバースコート、スクリーン印刷、スプレー塗
装及び浸漬法等で塗装される。
アコート、グラビアオフセットコート、カーテンフロー
コート、リバースコート、スクリーン印刷、スプレー塗
装及び浸漬法等で塗装される。
【００４２】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を光硬化
させるための光源としては、通常２００〜５００ｎｍの
範囲の光を含む光源、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カー
ボンアーク灯等を使用することが出来る。また、これら
の光源と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等によ
る熱の併用も可能である。
させるための光源としては、通常２００〜５００ｎｍの
範囲の光を含む光源、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀
灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カー
ボンアーク灯等を使用することが出来る。また、これら
の光源と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等によ
る熱の併用も可能である。
【００４３】
【実施例】以下に、本発明について実施例及び比較例を
用いて説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、例中「部」は「重量部」、「％」は「重量
％」を表す。表−１に実施例及び比較例で用いたオルガ
ノポリシロキサンの平均構造を示す。
用いて説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、例中「部」は「重量部」、「％」は「重量
％」を表す。表−１に実施例及び比較例で用いたオルガ
ノポリシロキサンの平均構造を示す。
【実施例１】 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ ヘキシルカルボキシレート １００部 （ユニオン・カーバイド社製「サイラキュアＵＶＲ−６１１０」） オルガノポリシロキサン ３部 （テゴ・ケミ・サービス社製「ＴＥＧＯ・ＧＬＩＤＥ４１０」） 光カチオン重合開始剤 ５部 （ユニオン・カーバイド社製「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」） を混合して撹拌し、塗料１を作製した。この塗料を厚さ
３００μｍのアルミニウム板、及び厚さ３００μｍのテ
ィンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴフィルムを
ラミネートした素材（以下「ＰＥＴ／ＴＦＳ」と略す）
のＰＥＴフィルム上に塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀
灯下を１０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ、硬化塗膜を得
た。
３００μｍのアルミニウム板、及び厚さ３００μｍのテ
ィンフリースチール板に１００μｍのＰＥＴフィルムを
ラミネートした素材（以下「ＰＥＴ／ＴＦＳ」と略す）
のＰＥＴフィルム上に塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀
灯下を１０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ、硬化塗膜を得
た。
【００４４】
【実施例２】エポキシ化合物にビス−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート（ユニオン・カーバイド
社製「サイラキュアＵＶＲ−６１９９］）を用い、オル
ガノポリシロキサンにＤＫ−Ｑ８−８５９８（ダウ・コ
ーニング社製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法
で塗料２を作製し、実施例１と同様の方法で硬化塗膜を
得た。
シシクロヘキシル）アジペート（ユニオン・カーバイド
社製「サイラキュアＵＶＲ−６１９９］）を用い、オル
ガノポリシロキサンにＤＫ−Ｑ８−８５９８（ダウ・コ
ーニング社製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法
で塗料２を作製し、実施例１と同様の方法で硬化塗膜を
得た。
【００４５】実施例３〜実施例５に用いたエポキシ化合
物、オルガノポリシロキサン、及び光カチオン重合開始
剤を表−２に示した。比較例１〜比較例３に用いたエポ
キシ化合物、オルガノポリシロキサン、及び光カチオン
重合開始剤を表−３に示した。
物、オルガノポリシロキサン、及び光カチオン重合開始
剤を表−２に示した。比較例１〜比較例３に用いたエポ
キシ化合物、オルガノポリシロキサン、及び光カチオン
重合開始剤を表−３に示した。
【００４６】実施例１〜５及び比較例１〜３で作製した
塗料のハジキ性、得られた硬化塗膜の潤滑性、密着性、
塗膜硬度、耐レトルト性、及び硬化塗膜からのオルガノ
ポリシロキサンの揮散性を以下に示す方法で評価した。
その結果を表−２、表−３に示す。
塗料のハジキ性、得られた硬化塗膜の潤滑性、密着性、
塗膜硬度、耐レトルト性、及び硬化塗膜からのオルガノ
ポリシロキサンの揮散性を以下に示す方法で評価した。
その結果を表−２、表−３に示す。
【００４７】
・塗膜のハジキ性 塗装されたアルミニウム板、及びＰＥＴ／ＴＦＳ板の表
面を目視観察し、１００ｃｍ2 ( １０ｃｍ＊１０ｃｍ）
当たりのハジキの数を測定した。 ◎ ：ハジキの数 ０ ○ ：ハジキの数 ２個以下 △ ：ハジキの数 ５個以下 × ：ハジキの数 ６個以上
面を目視観察し、１００ｃｍ2 ( １０ｃｍ＊１０ｃｍ）
当たりのハジキの数を測定した。 ◎ ：ハジキの数 ０ ○ ：ハジキの数 ２個以下 △ ：ハジキの数 ５個以下 × ：ハジキの数 ６個以上
【００４８】・オルガノポリシロキサンの揮散性 硬化塗膜を２００℃のオーブン中で１０分間加熱し、蛍
光Ｘ線分析法により加熱前後の塗膜中のＳｉ濃度を測定
した。 優 ：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝１００〜９０ 使用可 ：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝９０〜７０ 使用不可：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝７０以下
光Ｘ線分析法により加熱前後の塗膜中のＳｉ濃度を測定
した。 優 ：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝１００〜９０ 使用可 ：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝９０〜７０ 使用不可：加熱後のＳｉ濃度／加熱前のＳｉ濃度＊１０
０＝７０以下
【００４９】・潤滑性 表面性測定機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ−１４」）
を用いて、荷重２００ｇ、ボール圧子φ１０ｍｍ、移動
速度１００ｍｍ／分の条件にて、２５℃、５０％ＲＨで
動摩擦係数を測定した。
を用いて、荷重２００ｇ、ボール圧子φ１０ｍｍ、移動
速度１００ｍｍ／分の条件にて、２５℃、５０％ＲＨで
動摩擦係数を測定した。
【００５０】・密着性 ＪＩＳＫ５４００に基づき、碁盤目１００個中、セロハ
ンテープ剥離試験により塗膜が剥離しなかった碁盤目の
数を表示した。
ンテープ剥離試験により塗膜が剥離しなかった碁盤目の
数を表示した。
【００５１】・塗膜硬度 ＪＩＳＫ５４００に基づき、常温で三菱鉛筆「ユニ」に
て塗膜が剥離し、下地まで達しない最高硬度を表示し
た。
て塗膜が剥離し、下地まで達しない最高硬度を表示し
た。
【００５２】・耐レトルト性 塗装板を高温高圧の水蒸気中（１３０℃）で３０分処理
し、塗膜の白化、密着性を評価した。
し、塗膜の白化、密着性を評価した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明により、基材との密着性に優れ、
潤滑性、塗膜硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透
明な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物を得ることが
できるようになった。特に金属缶及びポリエステルフィ
ルム被覆絞り金属缶を被覆する場合において、密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性、表面平滑
性、透明性に優れる塗膜を与えるばかりでなく、後工程
における熱による塗膜からのオルガノポリシロキサンの
揮散に起因するオーブン内の汚染を抑制・防止できるよ
うになった。
潤滑性、塗膜硬度、加工性を有し、かつ、表面平滑で透
明な塗膜を与える紫外線硬化型樹脂組成物を得ることが
できるようになった。特に金属缶及びポリエステルフィ
ルム被覆絞り金属缶を被覆する場合において、密着性、
潤滑性、耐レトルト性、塗膜硬度、加工性、表面平滑
性、透明性に優れる塗膜を与えるばかりでなく、後工程
における熱による塗膜からのオルガノポリシロキサンの
揮散に起因するオーブン内の汚染を抑制・防止できるよ
うになった。
Claims (7)
- 【請求項１】 常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、下
記一般式（１）及び／または一般式（２）で表されるオ
ルガノポリシロキサン（Ｂ）、光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする金属缶用紫外線硬化
型樹脂組成物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）が、
脂環式エポキシ化合物を少なくとも５０重量％含有する
ことを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項３】 常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）１０
０重量部に対して、上記一般式（１）及び／または一般
式（２）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）を
０．０５〜５重量部、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を
（Ａ）と（Ｂ）の全重量を基準として０．５〜２０重量
％含有することを特徴とする請求項１または２記載の紫
外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】 金属またはプラスチックフィルム被覆金
属を被覆することを特徴とする請求項１ないし３いずれ
か記載の紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項５】 金属が鉄またはアルミニウムであること
を特徴とする請求項４記載の紫外線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項６】 金属が板状または缶状であることを特徴
とする請求項４または５記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項７】 プラスチックフィルムがポリエステルフ
ィルムであることを請求項４ないし６いずれか記載の紫
外線硬化型樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10744696A JP3834865B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10744696A JP3834865B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291132A true JPH09291132A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3834865B2 JP3834865B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=14459365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10744696A Expired - Lifetime JP3834865B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3834865B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6322892B1 (en) | 1998-06-08 | 2001-11-27 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cation-polymerizable coating composition |
| EP1518902A3 (de) * | 2003-09-06 | 2005-04-06 | Goldschmidt GmbH | Verwendung von hydroxyfunktionellen Polyalkylorganosiloxanen als Lösungsmittel für kationische Photoinitiatoren für die Verwendung in strahlenhärtbaren Siliconen |
| CN114253069A (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-29 | 信越化学工业株式会社 | 感光性树脂组成物、图案形成方法、硬化被膜形成方法、层间绝缘膜、和表面保护膜 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57119973A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Asahi Denka Kogyo Kk | Composition for forming non-fogging film |
| JPS59202264A (ja) * | 1983-04-29 | 1984-11-16 | デソト，インコ−ポレ−テツド | 紫外線開始カチオン硬化性液体被覆組成物 |
| JPS62112619A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-23 | ユ−ベクシイズ インコ−ポレイテイド | エポキシ−シロキシ紫外線硬化性ポリマ−組成物 |
| JPH04323284A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-12 | Nitto Denko Corp | 硬化型シリコーン系剥離剤及びそのセパレータ |
| JPH09309950A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-12-02 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP10744696A patent/JP3834865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS59202264A (ja) * | 1983-04-29 | 1984-11-16 | デソト，インコ−ポレ−テツド | 紫外線開始カチオン硬化性液体被覆組成物 |
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| JPH09309950A (ja) * | 1995-10-02 | 1997-12-02 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6322892B1 (en) | 1998-06-08 | 2001-11-27 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cation-polymerizable coating composition |
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| CN114253069A (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-29 | 信越化学工业株式会社 | 感光性树脂组成物、图案形成方法、硬化被膜形成方法、层间绝缘膜、和表面保护膜 |
| CN114253069B (zh) * | 2020-09-24 | 2025-07-11 | 信越化学工业株式会社 | 感光性树脂组成物、图案形成方法、硬化被膜形成方法、层间绝缘膜、和表面保护膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3834865B2 (ja) | 2006-10-18 |
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