JPH09291379A - 至適化された白金アルミニド皮膜を有するニッケル基超合金 - Google Patents
至適化された白金アルミニド皮膜を有するニッケル基超合金Info
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Abstract
面とを有する基板32、及び基板表面における表面領域
であって、積算アルミニウム含有量が約18〜24重量
%で、積算白金含有量が約18〜45重量%であり、上
記基板バルク組成の残余成分とで、表面領域が合計10
0%となる、白金アルミニド表面領域を有する製品。
Description
るニッケル基超合金に関するものであり、より詳細に
は、かかる超合金材料で製造され、至適化された白金ア
ルミニド保護皮膜を有する製品に関する。
ジンにおいては、空気はエンジンの前方から吸い込ま
れ、軸装着圧縮機で圧縮され、燃料と混合される。この
混合気が燃焼して、得られる高温排気ガスが同じ軸に装
着されたタービンの中を通過する。この気体の流れがタ
ービンを回転させ、それにより軸が回転して圧縮機に動
力を提供する。高温排気ガスはエンジン後部から噴出し
て、エンジン及び航空機を前方へと推進する。
ジンの作動効率は高くなる。そのため、排気ガス温度を
上昇させることが奨励される。しかし、排気ガスの最大
温度は、通常、タービンのタービンベーン及びタービン
ブレードの製作に使用される材料によって制約を受け
る。現行のエンジンでは、タービンベーン及びタービン
ブレードはニッケル基超合金で作られており、1900
〜2100°Fまでの温度で作動し得る。
界作動温度を上昇させるために数多くのアプローチが用
いられている。材料自体の組成及び加工処理法が改良さ
れている。様々な物理的冷却技術も用いられている。広
く用いられているアプローチの一つは、部品の内部に内
部冷却通路を設けて、エンジン作動時に冷却空気を強制
的に冷却通路に通すというものである。
ラミック/金属断熱皮膜系をタービンブレード又はター
ビンベーン部品に施すというものであり、かかる部品は
皮膜又は皮膜系に対する基板(substrate) として機能す
る。金属保護皮膜は中間温度での用途に有用である。金
属保護皮膜として知られる一つの代表例は、基板表面に
白金及びアルミニウムを付着させ、次いでこれらの成分
を基板表面内部に拡散させることによって形成される白
金アルミニド皮膜である。
る。断熱皮膜系としては、高温排気ガスから部品を遮蔽
するセラミック断熱皮膜があり、所定の材料及び所定の
部品製造法についてそれ以外のどんな手段で達成し得る
よりも排気ガスを高温にすることができる。通常、セラ
ミック断熱皮膜は基板に用いらる超合金に対して直には
充分に接着しない。従って、ボンディングコートと呼ば
れる追加金属層が基板と断熱皮膜の間に配置される。ボ
ンディングコートは、NiCrAlYやNiCoCrA
lYのような、基板よりも環境損傷耐性の高い組成をも
つニッケル含有オーバーレイ合金からなる。ボンディン
グコートは拡散性ニッケルアルミニド又は白金アルミニ
ドで作ることもでき、その表面が酸化して酸化アルミニ
ウムスケールとなる。
金属断熱皮膜系で被覆した超合金は非被覆材料よりもか
なり向上した性能をもたらすが、高温性能及び環境耐性
の改良の余地は依然として残っている。高温用途におけ
るニッケル基超合金を保護するための改良金属保護皮膜
及びボンディングコートに対するニーズは現在も存在す
る。最新世代のニッケル基超合金の開発に伴って、こう
した新素材に旧来の保護皮膜が充分適合しなくなってい
ることが多いので、かかるニーズは一段と高まってい
る。本発明はこうしたニーズを満足するとともに、さら
に関連した利点も与える。
ーバーコーティングを提供する。このオーバーコーティ
ングは、金属保護皮膜として或いは断熱皮膜系用のボン
ディングコートとして有用な白金アルミニドである。こ
のオーバーコーティングは、基板に充分に密着した表面
領域の形態をしている。白金アルミニド皮膜は良好な高
温安定性を有するとともに通常のガスタービンエンジン
用途での環境劣化に対して耐性を有する。
する製品は、ニッケル基合金基板バルク組成と基板表面
とを有する基板、並びに基板表面における表面領域を含
んでなる。表面領域は、約18〜約24重量%の積算ア
ルミニウム含有量及び約18〜約45重量%の積算白金
含有量を有していて、上記基板バルク組成の残余成分と
で合計100重量%をなす。好ましくは、表面領域は、
約21〜約23重量%の積算アルミニウム含有量及び約
30〜約45重量%の積算白金含有量を有する。本明細
書で表面領域について述べる組成はすべて後述の積算技
術で求めたものであり、この積算技術で表面領域全体の
平均組成が有効に求められる。任意には、上記表面領域
はセラミック層で被覆され、断熱皮膜系を形成する。
合金基板バルク組成と基板表面とを有する基板を準備す
る段階、その基板表面に白金層を付着させる段階、及び
白金層から基板表面内部に白金を拡散させる段階を含ん
でなる。この方法は、さらに、アルミニウム源を準備す
る段階、及び基板表面に表面領域を生じるのに充分な時
間をかけて上記アルミニウム源からアルミニウムを基板
表面内部に拡散させる段階を含んでいる。この表面領域
は、積算法で測定して、約18〜約24重量%の積算ア
ルミニウム含有量及び約18〜約45重量%の積算白金
含有量を有しており、基板バルク組成の残余成分とで合
計100重量%をなす。任意には、基板及び表面領域を
焼きなまし処理(annealing) してもよいし、並びに/
或いはセラミック層で上記表面領域を被覆してもよい。
られていたが、本発明の方法は、従来の白金アルミニド
皮膜に比べて高温性能及び環境耐性の改良された、至適
化された白金アルミニド皮膜を与えるものである。さら
に、本発明の白金アルミニド皮膜は、使用時に過度の皮
膜成長も、表面の粗雑化も、使用中の望ましくない相の
生成も、応力破断性能の低下も起こさずに、最先端のニ
ッケル基超合金に利用することができる。本発明のその
他の特色及び利点については、本発明の根本的思想につ
いて例示した、添付の図面並びにその好ましい実施の形
態についてのより詳しい説明から明らかとなるであろ
う。ただし、本発明の技術的範囲は本明細書に例示した
好ましい実施の形態に限定されるものではない。
おく。図1は、ガスタービン部品の透視図である。図2
は、図1の部品の線2−2に沿っての断面図であり、本
発明の一つの実施の形態を示す。図3は、図1の部品の
線2−2に沿っての断面図であり、本発明の一つの実施
の形態を示す。
のブロック流れ図である。図5は、皮膜の組成の関数と
しての皮膜の性能を示すグラフである。
ービンベーンのような、ガスタービンエンジンの部品を
描いたものであり、この場合にはタービンブレード20
として示す。タービンブレード20には、高温排気ガス
の流れが当たる翼22が含まれる。タービンブレード2
0は、翼22の下側のダブテール24をタービンディス
ク(図示せず)の溝にはめ込むことによって、タービン
ディスクに取り付けられる。プラットホーム26は翼2
2がダブテール24と合体した領域から縦方向外側に延
びている。多数の冷却通路が任意には翼22の内部全体
に広がっていて、翼22表面の開口28に通じている。
冷却空気の流れは、冷却通路を通って、翼22の温度を
低下させるように仕向けられる。
30で保護されるが、その2通りの実施の形態を図2及
び図3に例示する。いずれの場合も、保護皮膜30はタ
ービンブレード20の表面に存在しており、タービンブ
レード20が保護皮膜30に対する基板32として機能
する。図2に示す実施形態では、保護皮膜30は基板3
2の表面31に位置する白金アルミニド領域34を含ん
でなる。図3に示す実施形態では、保護皮膜30は基板
32の表面31の白金アルミニド領域36と、その白金
アルミニド領域36を覆うセラミック断熱層38とを含
んでなる。金属領域36(この状況下ではボンディング
コートと呼ばれる)とセラミック層38を含んだ、図3
に示す保護皮膜30は断熱皮膜系と呼ばれることもあ
る。本発明の範囲において、2つの白金アルミニド領域
34及び36は構造及び組成の同じものでも異なるもの
でもよい。白金アルミニド領域34及び36は、好まし
くは厚さ約0.0015〜約0.004インチであり、
最も好ましくは厚さ約0.0025インチである。
の好ましい製造方法のブロック流れ図である。基板32
を準備する(工程50)。基板はニッケル基超合金であ
り、好ましくは、最先端の第2又は第3世代の、実質量
のアルミニウム及びレニウムを含んだニッケル基単結晶
超合金である。基板は実質的に単結晶の形態であるが、
少量の多結晶材料も許容し得る。かかる先進超合金にお
いて、アルミニウム含有量は約5〜約16重量%であ
り、最も好ましくは約6〜7重量%である。充分に高い
体積分率の強化γ′相を生じさせるため、少なくとも約
5重量%のアルミニウムが存在する。かかる先進超合金
において、レニウム含有量は約1〜約8重量%であり、
最も好ましくは約2.5〜約6重量%である。最も好ま
しい基板は、7.5重量%のコバルト、7重量%のクロ
ム、6.2重量%のアルミニウム、6.5重量%のタン
タル、5重量%のタングステン、1.5重量%のモリブ
デン、3重量%のレニウム、残部のニッケルという組成
を有する合金RN5で作られた単結晶基板である。任意
成分として、若干のイットリウム及び/又はハフニウム
が存在していてもよい。本発明の方法は、また、12.
5重量%のコバルト、4.5重量%のクロム、6重量%
のアルミニウム、7.5重量%のタンタル、5.8重量
%のタングステン、1.1重量%のモリブデン、5.4
重量%のレニウム、0.15重量%のハフニウム、残部
のニッケルという組成をもつ合金RN6並びに12重量
%のコバルト、6.8重量%のクロム、6.2重量%の
アルミニウム、6.4重量%のタンタル、4.9重量%
のタングステン、1.5重量%のモリブデン、2.8重
量%のレニウム、1.5重量%のハフニウム、残部のニ
ッケルという組成を有する合金R142のような、他の
先進合金基板についても実施し得る。
い範囲の基板材料で優れた性能を発揮するが、このよう
な改良された性質は、先進単結晶ニッケル基合金基板に
対して特に重要である。このような先進単結晶合金基板
は、従来のニッケル基超合金よりも高いアルミニウム含
有量を有しており、そのため従来のニッケル基超合金を
上回る量(約60〜70体積%)のγ′相を有する。こ
のような先進単結晶合金基板は、従来のニッケル基超合
金基板よりも高い2000°Fを超える作動温度で使用
することができ、そのため拡散効果が一段と重要にな
る。本発明の白金アルミニド皮膜は、かかる高温での使
用中に、過度の皮膜成長も、表面の粗雑化も、使用中の
望ましくない相の形成も、応力破断性能の低下も起こさ
ない。従って、このような先進単結晶ニッケル基合金基
板と白金アルミニド皮膜との組合せが、本発明の最も好
ましい実施の形態である。ただし、白金アルミニド皮膜
は、このような先進単結晶超合金での使用だけに限定さ
れることはない。
せる(工程52)。白金層は、好ましくは電気メッキで
付着させるが、その他、スパッタリング法や有機金属化
学蒸着法のような実施可能な技術も使用し得る。白金の
層は望ましくは厚さ約0.0003インチである。基板
及び付着白金層を加熱することによって、白金層から基
板表面内部に白金を拡散させる(工程54)。好ましい
拡散処理は1800〜2000°Fで2時間である。工
程52と工程54は同時に行ってもよいし、順次行って
もよい。
する(工程56)。好ましくは、水素及びハロゲン化物
ガスを金属アルミニウム又はアルミニウム合金と接触さ
せて、対応するハロゲン化アルミニウムガスを生じさせ
る。ハロゲン化アルミニウムガスを、既に基板上に付着
させてある白金層と接触させて、白金下地上にアルミニ
ウム層を付着させる。これらの反応は昇温下で起こる
が、その結果、表面に移行したアルミニウム原子は白金
富化領域の表面内部及び基板に拡散する(工程58)。
工程56と工程58はこのように通例同時に実施され
る。
ニウム源ガスの量によって、基板に移行して基板内部に
拡散するアルミニウムの量が決まる。アルミニウムの活
動度は、アルミナイジング反応器内の基板の置かれる位
置と同じ位置に置かれた厚さ0.025mmの純ニッケ
ル箔で測定される。このようにして、多成分系中でのア
ルミニウムの測定に伴う複雑さが回避される。純ニッケ
ル箔は反応器内で箔がアルミニウムで飽和するように処
理される。箔のアルミニウム含有量は、酸蒸解並びに誘
導結合型プラズマ発光分析のような適切な方法での分析
によって測定される。これらの測定から、アルミニナイ
ジング処理の加工度を求めた。好ましい加工処理は、純
ニッケル箔において40〜50原子%の活動度を生じ
る。好ましい方法では、アルミナイジング及び拡散処理
は1925〜2050°Fの温度において4〜16時間
で達成される。
4,36並びに基板32の白金アルミニド領域34,3
6と直に接した部分の化学組成は、表面からの深さの関
数として変化する。白金アルミニウム領域34,36の
アルミニウム含有量及び白金含有量は、表面31の近傍
では比較的高く、領域34,36及び基板32へと深さ
が増すにつれて次第に低くなる。合計で100重量%と
なる組成の残余は基板合金のバルク組成を構成する諸成
分からなるが、その割合は表面31の下の深いところで
は高く、表面31のすぐ近傍では低い値へと減少する。
め、表面領域の組成は積算法で求められる。被覆基板を
表面に垂直な薄片に切る。アルミニウム、白金及びその
他問題とする元素の重量%を表面からの距離の関数とし
て、波長分散型分光器又はエネルギー分散型分光器を備
えた電子マイクロプローブ(適当な校正用標準試料と共
に)のような局部的組成の得られる技術によって測定す
る。測定は、少なくとも5μm×5μmのウィンドウを
生じる電子ラスターで行う。このような組成分析技術は
公知である。組成分析は、外部露出面の2〜3μm以内
の位置から開始して、前回の測定位置から深さを漸次5
μm以下ずつ深くした位置で測定していく。問題とする
元素の重量%含有量を、外部露出面からの距離の関数と
して、積算の上限として適した最大距離までプロットす
る。積算の上限は、アルミニウムの重量%が表面付近の
高い値から18%まで減少した場所の距離として選択さ
れる。アルミニウムが18%を下回るとβ−NiAlは
安定でないからである。台形近似法のような適当な技術
で曲線の下側の面積を求め、積算の上限の値で割る。
ム領域34,36の特性、性質及び加工度を求めるため
に、広範な試験を行った。その結果は、かかる領域3
4,36は約18〜約24重量%のアルミニウム及び約
18〜約45重量%の白金という積算組成を有するとい
うものであった。さらに好ましくは、積算組成は、約2
1〜約23重量%のアルミニウム及び約30〜約45重
量%の白金である。残余の組成は相互拡散した基板の諸
成分(主にニッケル、コバルト及びクロム)であり、ア
ルミニウムと白金と拡散成分組成の合計は100%とな
る。
ム、白金、ニッケル及び基板の拡散成分からなる単一相
の比較的延性の組成物である。好ましい方法では、領域
34,36は約0.0025インチの厚さである。以上
説明してきた図4のプロセスに続き、任意工程として、
以下に述べる2つの追加処理工程のいずれか又は両方を
行ってもよい。相互拡散領域34,36の応力を取り除
くために、基板32及び相互拡散領域34,36を焼き
なまし処理してもよい(工程60)。この焼きなまし処
理は、ある種の保護皮膜に広く用いられてはいるが、本
発明の方法では必ずしも必要でないことが判明した。こ
れを用いる場合、好ましい焼きなまし処理は1800〜
2000°Fの温度で1/4時間〜2時間である。
イプの断熱皮膜系とするときは、基板30の表面31の
上にセラミック層を付着させてもよい(工程62)。断
熱皮膜38のセラミック層は、好ましくはジルコニアと
約6〜8重量%のイットリアの組成を有する厚さ約0.
0005〜0.015インチのイットリア安定化ジルコ
ニア(YSZ)である。YSZは実施可能などんな技術
で付着させてもよいが、好ましくは電子ビーム物理蒸着
法で付着させる。
で各種の白金アルミニウム領域組成物の皮膜を製造し
た。被覆試験片を、2150°Fの高速度0.5ppm
塩環境下のバーナーリグ(burner rig)で試験した。被覆
試験片の寿命を、被覆1ミル(0.001インチ)当た
りの曝露時間として求めた。これらの試験結果を図5に
示す。約18〜約24重量%の積算アルミニウム含有量
及び約18〜約45重量%の積算白金含有量を有してい
て残余成分が基板バルク組成からなる白金−アルミニウ
ム領域について、格段に改良された性能を示す領域がは
っきりと存在する。特に望ましい結果は、表面領域の積
算アルミニウム含有量が約21〜約23重量%及び表面
領域の積算白金含有量が約30〜約45重量%という至
適組成範囲で得られた。これらの範囲外では、表面領域
の与える保護効果は減少する。
きたが、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的範
囲を逸脱することなく本発明に様々な変更及び修正を加
え得ることは当業者には明らかであろう。
部品の線2−2に沿っての断面図
品の線2−2に沿っての断面図
れ図
ラフ
Claims (20)
- 【請求項1】 白金アルミニド表面領域を有する製品で
あって、当該製品がニッケル基合金基板バルク組成と基
板表面とを有する基板、及び基板表面における表面領域
であって、積算アルミニウム含有量が約18〜約24重
量%で積算白金含有量が約18〜約45重量%であり、
上記基板バルク組成の残余成分とで合計100重量%と
なる表面領域、を含んでなる製品。 - 【請求項2】 前記表面領域の積算アルミニウム含有量
が約21〜約23重量%であり、前記表面領域の積算白
金含有量が約30〜約45重量%である、請求項1記載
の製品。 - 【請求項3】 当該製品が前記表面領域を覆うセラミッ
ク層をさらに含んでいる、請求項1記載の製品。 - 【請求項4】 前記表面領域の厚さが約0.0015〜
約0.004インチである、請求項1記載の製品。 - 【請求項5】 前記基板がタービンブレード及びタービ
ンベーンからなる群から選択される、請求項1記載の製
品。 - 【請求項6】 前記ニッケル基合金基板が実質的に単結
晶であり、かつ前記基板バルク組成が約5〜約16重量
%のアルミニウム及び約1〜約8重量%のレニウムを含
む、請求項1記載の製品。 - 【請求項7】 前記ニッケル基合金基板が実質的に単結
晶であり、かつ前記基板バルク組成が、(a)7.5%
のコバルト、7%のクロム、6.2%のアルミニウム、
6.5%のタンタル、5%のタングステン、1.5%の
モリブデン、3%のレニウム、残部のニッケル;(b)
12.5%のコバルト、4.5%のクロム、6%のアル
ミニウム、7.5%のタンタル、5.8%のタングステ
ン、1.1%のモリブデン、5.4%のレニウム、0.
15%のハフニウム、残部のニッケル;並びに(c)1
2%のコバルト、6.8%のクロム、6.2%のアルミ
ニウム、6.4%のタンタル、4.9%のタングステ
ン、1.5%のモリブデン、2.8%のレニウム、1.
5%のハフニウム、残部のニッケル、からなる群から選
択される、請求項1記載の製品。 - 【請求項8】 白金アルミニド表面領域を有する製品の
製造方法であって、当該方法が、 ニッケル基合金基板バルク組成と基板表面を有する基板
を準備する段階、 上記基板表面に白金層を付着させる段階、 白金層から基板表面内部に白金を拡散させる段階、 アルミニウム源を準備する段階、及び積算アルミニウム
含有量が約18〜約24重量%で積算白金含有量が約1
8〜約45重量%で上記基板バルク組成の残余成分とで
合計100重量%となる表面領域が基板表面に生じるの
に充分な時間、上記アルミニウム源からアルミニウムを
基板表面内部に拡散させる段階、を含んでなる方法。 - 【請求項9】 前記アルミニウムの拡散段階の後に、基
板表面を覆うセラミック層を付着させる追加段階が含ま
れる、請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 前記アルミニウムの拡散段階の後に、
前記基板及び表面領域を焼きなまし処理する追加段階が
含まれる、請求項8記載の方法。 - 【請求項11】 前記アルミニウムの拡散段階に、前記
表面領域が約21〜約23重量%の積算アルミニウム含
有量、約30〜約45重量%の積算白金含有量及び基板
バルク組成の残余成分を有するのに充分な時間、上記ア
ルミニウム源からアルミニウムを基板表面内部に拡散さ
せる段階が含まれる、請求項8記載の方法。 - 【請求項12】 前記基板の準備段階に、実質的に単結
晶のニッケル基合金基板であって、約5〜約16重量%
のアルミニウム及び約1〜約8重量%のレニウムを含ん
だ組成を有するニッケル基合金基板を準備する段階が含
まれる、請求項8記載の方法。 - 【請求項13】 前記基板の準備段階に、実質的に単結
晶のニッケル基合金基板であって、(a)7.5%のコ
バルト、7%のクロム、6.2%のアルミニウム、6.
5%のタンタル、5%のタングステン、1.5%のモリ
ブデン、3%のレニウム、残部のニッケル;(b)1
2.5%のコバルト、4.5%のクロム、6%のアルミ
ニウム、7.5%のタンタル、5.8%のタングステ
ン、1.1%のモリブデン、5.4%のレニウム、0.
15%のハフニウム、残部のニッケル;並びに(c)1
2%のコバルト、6.8%のクロム、6.2%のアルミ
ニウム、6.4%のタンタル、4.9%のタングステ
ン、1.5%のモリブデン、2.8%のレニウム、1.
5%のハフニウム、残部のニッケル、からなる群から選
択される組成を有するニッケル基合金基板を準備する段
階が含まれる、請求項8記載の方法。 - 【請求項14】 請求項8記載の方法で製造された製
品。 - 【請求項15】 請求項9記載の方法で製造された製
品。 - 【請求項16】 白金アルミニド表面領域を有する製品
の製造方法であって、当該方法が、 ニッケル基合金基板バルク組成と基板表面を有する基板
を準備する段階、 上記基板表面に厚さ約0.0003インチの白金層を付
着させる段階、 基板及び白金層を約1800〜2000°Fの温度に約
2時間加熱する段階、 基板表面と接触したアルミニウム源であって、純ニッケ
ル箔で測定して約40〜約50原子%の活動度を有する
アルミニウム源を準備する段階、及びそれと同時に、 基板表面及びアルミニウム源を約1925〜2050°
Fの温度に約4〜約16時間加熱する段階を含んでなる
方法。 - 【請求項17】 前記基板表面及びアルミニウム源の加
熱段階の後に、基板表面を覆うセラミック層を付着させ
る追加段階が含まれる、請求項16記載の方法。 - 【請求項18】 前記基板の準備段階に、実質的に単結
晶のニッケル基合金基板であって、約5〜約16重量%
のアルミニウム及び約1〜約8重量%のレニウムを含ん
だ組成を有するニッケル基合金基板を準備する段階が含
まれる、請求項16記載の方法。 - 【請求項19】 請求項16記載の方法で製造された製
品。 - 【請求項20】 請求項17記載の方法で製造された製
品。
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