JPH09291415A - ポリエチレン系超高弾性率高強度繊維 - Google Patents
ポリエチレン系超高弾性率高強度繊維Info
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- JPH09291415A JPH09291415A JP10551696A JP10551696A JPH09291415A JP H09291415 A JPH09291415 A JP H09291415A JP 10551696 A JP10551696 A JP 10551696A JP 10551696 A JP10551696 A JP 10551696A JP H09291415 A JPH09291415 A JP H09291415A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 超高弾性率高強度繊維を提供する。
【解決手段】 粘度平均分子量（Ｍv）が３０×１０4以
上であり、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）が３以下であることを特徴と
する高分子量のエチレン単独重合体またはエチレンと
０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合体から超
高弾性率高強度繊維を得る。
上であり、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）が３以下であることを特徴と
する高分子量のエチレン単独重合体またはエチレンと
０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合体から超
高弾性率高強度繊維を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン系の
繊維材料に関するものである。さらに詳しくは、分子量
分布が狭く、高分子量のエチレン単独重合体またはエチ
レンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合体
（以下、これらをポリエチレン系重合体と略す。）から
得られる超高弾性率高強度繊維に関するものである。
繊維材料に関するものである。さらに詳しくは、分子量
分布が狭く、高分子量のエチレン単独重合体またはエチ
レンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合体
（以下、これらをポリエチレン系重合体と略す。）から
得られる超高弾性率高強度繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、分子量が１０×１０4を越えるよ
うな高分子量のポリエチレン系重合体は、ハロゲン化マ
グネシウム、酸化マグネシウム, 水酸化マグネシムなど
の各種無機マグネシウム化合物を担体として、これにチ
タンまたはバナジウムなどの遷移金属化合物を担持させ
た触媒を用いて製造されている。しかしながら、これら
の公知技術で得られる高分子量のポリエチレン系重合体
の重合粉末は、そのかさ密度が一般に小さく、粉末粒子
の粒径分布も広く、しかも粉末粒子にフィブリルが生成
し、溶剤に溶解し難い。この中で、溶剤溶解性に劣る点
は、近年、要求が高まりつつあるゲル紡糸等で製造され
る高分子量のポリエチレン系重合体を用いた超高弾性率
高強度繊維の製造にとって大きな障害となり、この分野
に対しては、高分子量化しても溶剤溶解性に優れる重合
粉末を得ることが技術的な課題の一つとなっている。
うな高分子量のポリエチレン系重合体は、ハロゲン化マ
グネシウム、酸化マグネシウム, 水酸化マグネシムなど
の各種無機マグネシウム化合物を担体として、これにチ
タンまたはバナジウムなどの遷移金属化合物を担持させ
た触媒を用いて製造されている。しかしながら、これら
の公知技術で得られる高分子量のポリエチレン系重合体
の重合粉末は、そのかさ密度が一般に小さく、粉末粒子
の粒径分布も広く、しかも粉末粒子にフィブリルが生成
し、溶剤に溶解し難い。この中で、溶剤溶解性に劣る点
は、近年、要求が高まりつつあるゲル紡糸等で製造され
る高分子量のポリエチレン系重合体を用いた超高弾性率
高強度繊維の製造にとって大きな障害となり、この分野
に対しては、高分子量化しても溶剤溶解性に優れる重合
粉末を得ることが技術的な課題の一つとなっている。
【０００３】一方、高分子量のポリエチレン系重合体を
用いた超高弾性率高強度繊維は、その名が示す通り、弾
性率と繊維破断強度が重要な材料性能となる。この中
で、弾性率は繊維試料におけるポリエチレン系重合体の
結晶化度と分子配向度が重要な因子となるが、このよう
な超高弾性率高強度繊維の場合は、繊維中のポリエチレ
ン系重合体の分子鎖は繊維方向にほぼ完全に一軸配向し
ていることから、結晶化度が重要な因子となる。それに
対して、繊維破断強度の場合は分子末端の構造欠陥がそ
の特性を決定する。したがって、繊維破断強度にとって
は分子量が重要な因子で、特に数平均分子量（Ｍn）が
小さい場合は繊維破断強度にとっては不利となる。その
意味で、同じ重量平均分子量（Ｍw）のものでも数平均
分子量（Ｍn）が小さい、すなわち分子量分布が広いも
のは繊維破断強度の面で好ましくない。従来の高分子量
のポリエチレン系重合体は、上記の溶剤溶解性に劣る点
に加えて、分子量分布が広くなる。したがって、より大
きな繊維破断強度が必要とされる場合には、それに対応
しがたい面がある。従来のポリエチレン系重合体におい
ても、繊維破断強度は、その平均分子量を大きくするこ
とによってある程度大きくすることはできるが、その場
合、従来の高分子量のポリエチレン系重合体は、ますま
す溶剤溶解性が劣ることになる。
用いた超高弾性率高強度繊維は、その名が示す通り、弾
性率と繊維破断強度が重要な材料性能となる。この中
で、弾性率は繊維試料におけるポリエチレン系重合体の
結晶化度と分子配向度が重要な因子となるが、このよう
な超高弾性率高強度繊維の場合は、繊維中のポリエチレ
ン系重合体の分子鎖は繊維方向にほぼ完全に一軸配向し
ていることから、結晶化度が重要な因子となる。それに
対して、繊維破断強度の場合は分子末端の構造欠陥がそ
の特性を決定する。したがって、繊維破断強度にとって
は分子量が重要な因子で、特に数平均分子量（Ｍn）が
小さい場合は繊維破断強度にとっては不利となる。その
意味で、同じ重量平均分子量（Ｍw）のものでも数平均
分子量（Ｍn）が小さい、すなわち分子量分布が広いも
のは繊維破断強度の面で好ましくない。従来の高分子量
のポリエチレン系重合体は、上記の溶剤溶解性に劣る点
に加えて、分子量分布が広くなる。したがって、より大
きな繊維破断強度が必要とされる場合には、それに対応
しがたい面がある。従来のポリエチレン系重合体におい
ても、繊維破断強度は、その平均分子量を大きくするこ
とによってある程度大きくすることはできるが、その場
合、従来の高分子量のポリエチレン系重合体は、ますま
す溶剤溶解性が劣ることになる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、超高弾性率高
強度繊維用の高分子量ポリエチレン系重合体は、従来の
高分子量ポリエチレン系重合体と同等の重量平均分子量
（Ｍw）を有するとともに、繊維破断強度を向上させる
方向を見い出すことが望まれていた。
強度繊維用の高分子量ポリエチレン系重合体は、従来の
高分子量ポリエチレン系重合体と同等の重量平均分子量
（Ｍw）を有するとともに、繊維破断強度を向上させる
方向を見い出すことが望まれていた。
【０００５】本発明は、より大きな繊維破断強度を有す
る超高弾性率高強度繊維を提供することを目的とする。
る超高弾性率高強度繊維を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の粘度平
均分子量を有し、かつ、従来のものに比べて著しく分子
量分布が狭い、高分子量のエチレン単独重合体またはエ
チレンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合
体から得られる超高弾性率高強度繊維が、課題を解決で
きるものであることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の粘度平
均分子量を有し、かつ、従来のものに比べて著しく分子
量分布が狭い、高分子量のエチレン単独重合体またはエ
チレンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合
体から得られる超高弾性率高強度繊維が、課題を解決で
きるものであることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
【０００７】すなわち本発明は、粘度平均分子量
（Ｍv）が３０×１０4以上であり、重量平均分子量（Ｍ
w）と数平均分子量（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）が３以下で
あることを特徴とする高分子量のエチレン単独重合体ま
たはエチレンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの
共重合体から得られる超高弾性率高強度繊維に関するも
のである。
（Ｍv）が３０×１０4以上であり、重量平均分子量（Ｍ
w）と数平均分子量（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）が３以下で
あることを特徴とする高分子量のエチレン単独重合体ま
たはエチレンと０．５モル％以下のα−オレフィンとの
共重合体から得られる超高弾性率高強度繊維に関するも
のである。
【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
のポリエチレン系超高弾性率高強度繊維を得るために使
用するポリエチレン系重合体は、エチレンの単独重合体
またはエチレンと０．５モル％以下のα−オレフィンと
の共重合によって得られるエチレン・α−オレフィン共
重合体、およびそれらの混合物のいずれであってもよ
い。ここで、α−オレフィンとしては炭素数３〜２０の
ものであり、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、
１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセ
ン、１−エイコセンなどが挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が用いられる。中でも入手の容易さからプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、
１−オクテンなどが好ましい。
のポリエチレン系超高弾性率高強度繊維を得るために使
用するポリエチレン系重合体は、エチレンの単独重合体
またはエチレンと０．５モル％以下のα−オレフィンと
の共重合によって得られるエチレン・α−オレフィン共
重合体、およびそれらの混合物のいずれであってもよ
い。ここで、α−オレフィンとしては炭素数３〜２０の
ものであり、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、
１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセ
ン、１−エイコセンなどが挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が用いられる。中でも入手の容易さからプ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、
１−オクテンなどが好ましい。
【０００９】ここで、α−オレフィン含量は、共重合体
全体の０．５モル％以下である。α−オレフィン含量が
０．５モル％を越えると、得られるエチレン・α−オレ
フィン共重合体の結晶化度が低下し、要求性能の一つで
ある繊維の弾性率が低下してしまうので好ましくない。
全体の０．５モル％以下である。α−オレフィン含量が
０．５モル％を越えると、得られるエチレン・α−オレ
フィン共重合体の結晶化度が低下し、要求性能の一つで
ある繊維の弾性率が低下してしまうので好ましくない。
【００１０】また、本発明のポリエチレン系超高弾性率
高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体
は、粘度平均分子量（Ｍv）が３０×１０4以上、好まし
くは５０×１０4、さらに好ましくは１００×１０4以上
である。Ｍvが３０×１０4未満の場合は、弾性率はその
繊維に要求される性能を満足するが、繊維破断強度が十
分でなく、好ましくない。また、Ｍvが１００×１０4未
満の場合は、用途によっては繊維破断強度が十分でない
場合があるため、得られた超高弾性率高強度繊維を各種
用途に対して安定的に使用するためには、Ｍvが１００
×１０4以上のいわゆる超高分子量のポリエチレン系重
合体が特に好ましい。
高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体
は、粘度平均分子量（Ｍv）が３０×１０4以上、好まし
くは５０×１０4、さらに好ましくは１００×１０4以上
である。Ｍvが３０×１０4未満の場合は、弾性率はその
繊維に要求される性能を満足するが、繊維破断強度が十
分でなく、好ましくない。また、Ｍvが１００×１０4未
満の場合は、用途によっては繊維破断強度が十分でない
場合があるため、得られた超高弾性率高強度繊維を各種
用途に対して安定的に使用するためには、Ｍvが１００
×１０4以上のいわゆる超高分子量のポリエチレン系重
合体が特に好ましい。
【００１１】さらに、本発明のポリエチレン系超高弾性
率高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合
体は、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）の
比（Ｍw／Ｍn）が３以下である。Ｍw／Ｍnが３より大き
い場合は、ポリエチレン系重合体のＭwが同等でもＭnが
小さくなり、得られる繊維の繊維破断強度が小さくなっ
てしまい、好ましくない。
率高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合
体は、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）の
比（Ｍw／Ｍn）が３以下である。Ｍw／Ｍnが３より大き
い場合は、ポリエチレン系重合体のＭwが同等でもＭnが
小さくなり、得られる繊維の繊維破断強度が小さくなっ
てしまい、好ましくない。
【００１２】本発明のポリエチレン系超高弾性率高強度
繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体は、例
えば、無機化合物担体に、下記一般式（１） Ｒ1（Ｃ5Ｈ4）（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ3 n）Ｍ1Ｘ2 （１） ［式中、Ｒ1は（Ｃ5Ｈ4）基と（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5Ｃ4Ｈ
4-nＲ3 n）基を架橋し、一般式（１）で表される化合物
の立体剛性を高めるアリール基含有炭化水素基、シラン
ジイル基またはゲルマンジイル基であり、（Ｃ5Ｈ4）基
はシクロペンタジエニル基であり、（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5
Ｃ4Ｈ4-nＲ3 n）基は置換フルオレニル基であり、Ｒ2お
よびＲ3は置換フルオレニル基のベンゾ環部分上の置換
基であり、各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１
〜２０のアミノ基もしくは酸素含有炭化水素基またはハ
ロゲンであり、Ｍ1はチタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Ｘは各々独立して水素原子、炭化水
素基、炭素数１〜２０のアミノ基もしくは酸素含有炭化
水素基またはハロゲンであり、ｍは０〜４の整数であ
り、ｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎは１以上であ
る。］で表されるメタロセン化合物を担持したメタロセ
ン担持成分と下記一般式（２） ＡｌＲ4 3 （２） ［式中、Ｒ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基である。］で表されるアルキルアルミニウ
ム化合物からなるメタロセン担持触媒、またはさらに水
とからなるメタロセン担持触媒を用いて、−７０〜１２
０℃の温度、０．５〜１００ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの圧力
で、エチレンを単独重合、あるいはエチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンを共重合することによって、高
い触媒活性で製造される。
繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体は、例
えば、無機化合物担体に、下記一般式（１） Ｒ1（Ｃ5Ｈ4）（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5Ｃ4Ｈ4-nＲ3 n）Ｍ1Ｘ2 （１） ［式中、Ｒ1は（Ｃ5Ｈ4）基と（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5Ｃ4Ｈ
4-nＲ3 n）基を架橋し、一般式（１）で表される化合物
の立体剛性を高めるアリール基含有炭化水素基、シラン
ジイル基またはゲルマンジイル基であり、（Ｃ5Ｈ4）基
はシクロペンタジエニル基であり、（Ｃ4Ｈ4-mＲ2 mＣ5
Ｃ4Ｈ4-nＲ3 n）基は置換フルオレニル基であり、Ｒ2お
よびＲ3は置換フルオレニル基のベンゾ環部分上の置換
基であり、各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１
〜２０のアミノ基もしくは酸素含有炭化水素基またはハ
ロゲンであり、Ｍ1はチタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Ｘは各々独立して水素原子、炭化水
素基、炭素数１〜２０のアミノ基もしくは酸素含有炭化
水素基またはハロゲンであり、ｍは０〜４の整数であ
り、ｎは０〜４の整数であり、ｍ＋ｎは１以上であ
る。］で表されるメタロセン化合物を担持したメタロセ
ン担持成分と下記一般式（２） ＡｌＲ4 3 （２） ［式中、Ｒ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基である。］で表されるアルキルアルミニウ
ム化合物からなるメタロセン担持触媒、またはさらに水
とからなるメタロセン担持触媒を用いて、−７０〜１２
０℃の温度、０．５〜１００ｋｇ／ｃｍ2・Ｇの圧力
で、エチレンを単独重合、あるいはエチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンを共重合することによって、高
い触媒活性で製造される。
【００１３】ここで、無機化合物担体としては特に制限
はないが、シリカ、アルミナ、マグネシア、ゼオライト
などの無機酸化物、前記無機酸化物のハロゲン置換体、
前記無機酸化物のホウ素化合物置換体、塩化マグネシウ
ムなどの無機塩化物、モンモリロナイト、サポナイト、
ヘクトライトなどの粘土鉱物および前記粘土鉱物をその
層間にカチオンを導入可能な化合物で処理した変性粘土
などを例示することができる。
はないが、シリカ、アルミナ、マグネシア、ゼオライト
などの無機酸化物、前記無機酸化物のハロゲン置換体、
前記無機酸化物のホウ素化合物置換体、塩化マグネシウ
ムなどの無機塩化物、モンモリロナイト、サポナイト、
ヘクトライトなどの粘土鉱物および前記粘土鉱物をその
層間にカチオンを導入可能な化合物で処理した変性粘土
などを例示することができる。
【００１４】さらに、高い触媒活性で、高分子量のポリ
エチレン系重合体を得る場合には、上記無機化合物担
体、メタロセン化合物と下記一般式（３）
エチレン系重合体を得る場合には、上記無機化合物担
体、メタロセン化合物と下記一般式（３）
【００１５】
【化１】
【００１６】および／または下記一般式（４）
【００１７】
【化２】
【００１８】［式中、Ｒ5は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基であり、ｑは２〜５０の整数である。］で表されるア
ルミノキサンからなるメタロセン担持触媒、またはさら
にアルキルアルミニウム化合物とからなるメタロセン担
持触媒を用いて、上記と同様の条件下で製造することが
できる。
素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリ
ール基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール
基であり、ｑは２〜５０の整数である。］で表されるア
ルミノキサンからなるメタロセン担持触媒、またはさら
にアルキルアルミニウム化合物とからなるメタロセン担
持触媒を用いて、上記と同様の条件下で製造することが
できる。
【００１９】本発明の超高弾性率高強度繊維を得るため
に使用するポリエチレン系重合体は、上記メタロセン担
持触媒を用いて、溶液状態、懸濁状態または気相状態で
重合することによって得ることができる。この場合、高
い触媒活性でポリエチレン系重合体を得ること、および
さらにかさ密度の大きなポリエチレン系重合体を得るた
めには、重合温度は−７０〜１２０℃、好ましくは０〜
１００℃、さらに好ましくは３０〜９０℃の温度で、重
合時の圧力は０．５〜１００ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好まし
くは１〜８０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、さらに好ましくは５〜
５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇである。
に使用するポリエチレン系重合体は、上記メタロセン担
持触媒を用いて、溶液状態、懸濁状態または気相状態で
重合することによって得ることができる。この場合、高
い触媒活性でポリエチレン系重合体を得ること、および
さらにかさ密度の大きなポリエチレン系重合体を得るた
めには、重合温度は−７０〜１２０℃、好ましくは０〜
１００℃、さらに好ましくは３０〜９０℃の温度で、重
合時の圧力は０．５〜１００ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好まし
くは１〜８０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、さらに好ましくは５〜
５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇである。
【００２０】本発明において、ポリエチレン系重合体を
得るための重合を溶液状態または懸濁状態で実施する場
合、重合溶媒としては一般に用いられる有機溶剤であれ
ばいずれでもよく、具体的には、クロロホルム、塩化メ
チレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、プロパ
ン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−
デカンなどの炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭素数６〜２０の芳香族
炭化水素などを用いることができ、さらにはエチレンも
しくは炭素数３〜２０のα−オレフィン自身を溶媒とし
て用いることもできる。
得るための重合を溶液状態または懸濁状態で実施する場
合、重合溶媒としては一般に用いられる有機溶剤であれ
ばいずれでもよく、具体的には、クロロホルム、塩化メ
チレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、プロパ
ン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−
デカンなどの炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭素数６〜２０の芳香族
炭化水素などを用いることができ、さらにはエチレンも
しくは炭素数３〜２０のα−オレフィン自身を溶媒とし
て用いることもできる。
【００２１】また、本発明のポリエチレン系超高弾性率
高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体
の分子量は、重合温度、メタロセン化合物の種類または
触媒成分の使用割合等の重合条件を変えることによって
調整できるほか、重合系に水素を添加することによって
調整できる。
高強度繊維を得るために使用するポリエチレン系重合体
の分子量は、重合温度、メタロセン化合物の種類または
触媒成分の使用割合等の重合条件を変えることによって
調整できるほか、重合系に水素を添加することによって
調整できる。
【００２２】本発明に使用するポリエチレン系重合体の
重合粉末には、例えば、フェノ−ル系安定剤、有機フォ
スファイド系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、高級
脂肪酸の金属塩等の安定剤などの安定剤を本発明の目的
を損なわない範囲、例えば、ポリエチレン系重合体１０
０重量部に対して０．５重量部程度までならば添加する
ことができる。
重合粉末には、例えば、フェノ−ル系安定剤、有機フォ
スファイド系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、高級
脂肪酸の金属塩等の安定剤などの安定剤を本発明の目的
を損なわない範囲、例えば、ポリエチレン系重合体１０
０重量部に対して０．５重量部程度までならば添加する
ことができる。
【００２３】本発明における超高弾性率高強度繊維は、
上記のメタロセン担持触媒を用いて製造されたポリエチ
レン系重合体を用いて製造される。本発明の目的を満足
する繊維を作製するための方法としては、例えば、上記
ポリエチレン系重合体の準希薄溶液（ポリマー濃度１重
量％以上）を急冷して得られるゲルを延伸する、いわゆ
るゲル延伸法や、上記ポリエチレン系重合体の希薄溶液
（ポリマー濃度０．２重量％以下）から単結晶を析出さ
せ、その単結晶集合物の乾燥試料から固相共押出と引張
延伸を組み合わせた２段延伸法などが知られている。工
業的には、ゲル延伸法を応用したプロセスで製造される
のが一般的である。
上記のメタロセン担持触媒を用いて製造されたポリエチ
レン系重合体を用いて製造される。本発明の目的を満足
する繊維を作製するための方法としては、例えば、上記
ポリエチレン系重合体の準希薄溶液（ポリマー濃度１重
量％以上）を急冷して得られるゲルを延伸する、いわゆ
るゲル延伸法や、上記ポリエチレン系重合体の希薄溶液
（ポリマー濃度０．２重量％以下）から単結晶を析出さ
せ、その単結晶集合物の乾燥試料から固相共押出と引張
延伸を組み合わせた２段延伸法などが知られている。工
業的には、ゲル延伸法を応用したプロセスで製造される
のが一般的である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００２５】ここで、実施例および比較例に用いたポリ
エチレン系重合体の諸特性は、以下の方法により測定し
た。
エチレン系重合体の諸特性は、以下の方法により測定し
た。
【００２６】１．粘度平均分子量（Ｍv）：極限粘度
［η］は、ＡＳＴＭ Ｄ １６０１−８６（１９９０
年）に準拠し、１３５℃のオルトジクロロベンゼン中で
測定した。粘度平均分子量（Ｍv）は、下記式（５）に
上記極限粘度［η］を代入して算出した。
［η］は、ＡＳＴＭ Ｄ １６０１−８６（１９９０
年）に準拠し、１３５℃のオルトジクロロベンゼン中で
測定した。粘度平均分子量（Ｍv）は、下記式（５）に
上記極限粘度［η］を代入して算出した。
【００２７】 ［η］＝５．０５×１０-4×Ｍv 0.693 （５） ２．重量平均分子量（Ｍw），数平均分子量（Ｍn）：Ｍ
w，Ｍnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としてＷａ
ｔｅｒｓ １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムと
しては東ソー（株）製 ＧＭＨ−ＨＲ−Ｈ（Ｓ）を用
い、カラム温度を１４５℃に設定し、溶離液として１−
クロロナフタレンを用いて測定した。測定試料は０．０
８ｍｇ／ミリリットルの濃度で調整し、２００マイクロ
リットル注入し測定した。分子量の検量線は、ユニバー
サルキャリブレーション法により、分子量既知のポリス
チレン試料（絶対分子量＝２６００〜８６４００００の
範囲）を用いて校正されている。
w，Ｍnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としてＷａ
ｔｅｒｓ １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムと
しては東ソー（株）製 ＧＭＨ−ＨＲ−Ｈ（Ｓ）を用
い、カラム温度を１４５℃に設定し、溶離液として１−
クロロナフタレンを用いて測定した。測定試料は０．０
８ｍｇ／ミリリットルの濃度で調整し、２００マイクロ
リットル注入し測定した。分子量の検量線は、ユニバー
サルキャリブレーション法により、分子量既知のポリス
チレン試料（絶対分子量＝２６００〜８６４００００の
範囲）を用いて校正されている。
【００２８】［繊維の製造］工業的にはゲル紡糸法で製
造されるのが一般的であるが、ここでは単結晶集合物の
乾燥試料の２段延伸法によって繊維を作製した。製造工
程は、以下に示す通りである。まず、ポリエチレン系重
合体のキシレン希薄溶液を作製する。溶液の濃度は０．
２重量％で、１３５℃で３０分溶解させた後に、直ちに
８０℃のオイルバス中に入れ、そのままの状態で４８時
間放置し、ポリエチレン系重合体の単結晶浮遊物を作製
した。その後、これを平坦なヌッチェを用いて濾過し、
メタノールで洗浄した後に、上から一定の荷重を加え、
吸引濾過を続けた。それによって、フィルム状の単結晶
集合試料が得られることになり、その後、荷重を加えた
ままで６０℃で４８時間真空乾燥して、その単結晶集合
物の乾燥試料を得た。
造されるのが一般的であるが、ここでは単結晶集合物の
乾燥試料の２段延伸法によって繊維を作製した。製造工
程は、以下に示す通りである。まず、ポリエチレン系重
合体のキシレン希薄溶液を作製する。溶液の濃度は０．
２重量％で、１３５℃で３０分溶解させた後に、直ちに
８０℃のオイルバス中に入れ、そのままの状態で４８時
間放置し、ポリエチレン系重合体の単結晶浮遊物を作製
した。その後、これを平坦なヌッチェを用いて濾過し、
メタノールで洗浄した後に、上から一定の荷重を加え、
吸引濾過を続けた。それによって、フィルム状の単結晶
集合試料が得られることになり、その後、荷重を加えた
ままで６０℃で４８時間真空乾燥して、その単結晶集合
物の乾燥試料を得た。
【００２９】２段延伸法における１段目の延伸は、この
フィルム状単結晶集合試料から幅５ｍｍの短冊状試料を
切り出し、それを一般的な高密度ポリエチレンからなる
直径１０ｍｍの円柱状試料を縦方向に半分に割ったもの
にはさみ込み、これらの円柱状試料を押出すことによっ
て、短冊状試料も同時に押し出されることになる。すな
わち、共押出法である。押出しに用いたダイスは、短冊
状試料の延伸倍率が約６倍となるようなものを用いた
が、実際の延伸倍率は、延伸前後のマーカー間の長さの
変化から求めた。押出し温度は１２５℃とした。
フィルム状単結晶集合試料から幅５ｍｍの短冊状試料を
切り出し、それを一般的な高密度ポリエチレンからなる
直径１０ｍｍの円柱状試料を縦方向に半分に割ったもの
にはさみ込み、これらの円柱状試料を押出すことによっ
て、短冊状試料も同時に押し出されることになる。すな
わち、共押出法である。押出しに用いたダイスは、短冊
状試料の延伸倍率が約６倍となるようなものを用いた
が、実際の延伸倍率は、延伸前後のマーカー間の長さの
変化から求めた。押出し温度は１２５℃とした。
【００３０】２段面の延伸は、１段目で共押出されたテ
−プ状試料を１２５℃で引張延伸した。延伸は、高温槽
付きの引張試験機を用いて行った。延伸倍率は、延伸前
後のマーカー間の長さの変化から求めた。２段延伸によ
る総延伸倍率は、１段目の共押出延伸による延伸倍率と
２段目の引張延伸による倍率を掛け合わせたものとし
た。今回は、上記の方法で、その総延伸倍率が約２００
または１５０となる繊維を作製した。
−プ状試料を１２５℃で引張延伸した。延伸は、高温槽
付きの引張試験機を用いて行った。延伸倍率は、延伸前
後のマーカー間の長さの変化から求めた。２段延伸によ
る総延伸倍率は、１段目の共押出延伸による延伸倍率と
２段目の引張延伸による倍率を掛け合わせたものとし
た。今回は、上記の方法で、その総延伸倍率が約２００
または１５０となる繊維を作製した。
【００３１】［物性評価］ここでは、上記延伸繊維の引
張弾性率と引張破断強度を測定した。
張弾性率と引張破断強度を測定した。
【００３２】１．引張弾性率 得られた繊維の引張弾性率は、引張試験機を用いて、室
温で測定した。測定における初期歪速度は１×１０-3と
した。引張弾性率は、得られた応力−歪曲線における初
期直線領域の勾配から見積った。
温で測定した。測定における初期歪速度は１×１０-3と
した。引張弾性率は、得られた応力−歪曲線における初
期直線領域の勾配から見積った。
【００３３】２．繊維破断強度 得られた繊維の繊維破断強度は、引張試験機を用いて、
引張破断強度を評価した。測定は室温で行った。測定に
おける初期歪速度は１×１０-2とした。引張破断強度
は、得られた繊維破断時の応力より見積った。
引張破断強度を評価した。測定は室温で行った。測定に
おける初期歪速度は１×１０-2とした。引張破断強度
は、得られた繊維破断時の応力より見積った。
【００３４】以下に、各実施例および比較例を説明す
る。
る。
【００３５】実施例１で用いたポリエチレン系重合体
は、エチレン単独重合体（Ａ１）である。始めに、（Ａ
１）の製造方法を示す。
は、エチレン単独重合体（Ａ１）である。始めに、（Ａ
１）の製造方法を示す。
【００３６】［メタロセン担持触媒の調整］３００ミリ
リットルシュレンク管に、富士デヴィソン製シリカ（Ｆ
９５２）１３ｇを導入し、減圧下、１８０℃で５時間乾
燥した。このシュレンク管に、トルエン８５ミリリット
ルを導入し、続いて室温で撹拌しながらメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（アルミニウム濃度：１．５１モ
ル／リットル）４０ミリリットルを滴下した。得られた
懸濁液を５０℃でさらに２時間撹拌し、その後、１時間
室温で静置し、上澄み液を除去した。得られた固体をト
ルエン２０ミリリットルで２回洗浄し、再びトルエン４
０ミリリットルを導入した。得られた懸濁液に、撹拌し
ながら室温で、トルエン４０ミリリットルに溶解したジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジメ
チルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド
０．８２ｇ（１．３７ミリモル）を滴下した。得られた
懸濁液を室温でさらに４時間撹拌し、その後、１６時間
室温で静置し、上澄み液を除去した。得られた固体をト
ルエン４０ミリリットルで洗浄し、デカン４０ミリリッ
トルを導入した。得られた懸濁液に、室温で撹拌しなが
らメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム
濃度：１．５１モル／リットル）５０ミリリットルを滴
下し、さらに室温で２０分間撹拌した。得られた懸濁液
の液体成分を減圧下、１００〜１１０℃の温度で蒸発さ
せることによって、赤色固体であるメタロセン担持触媒
を得た。元素分析の結果、得られたメタロセン担持触媒
には、メタロセン担持触媒１ｇ当り、メタロセン化合物
が４５マイクロモル、アルミニウムが６．７ミリモル担
持されていた。
リットルシュレンク管に、富士デヴィソン製シリカ（Ｆ
９５２）１３ｇを導入し、減圧下、１８０℃で５時間乾
燥した。このシュレンク管に、トルエン８５ミリリット
ルを導入し、続いて室温で撹拌しながらメチルアルミノ
キサンのトルエン溶液（アルミニウム濃度：１．５１モ
ル／リットル）４０ミリリットルを滴下した。得られた
懸濁液を５０℃でさらに２時間撹拌し、その後、１時間
室温で静置し、上澄み液を除去した。得られた固体をト
ルエン２０ミリリットルで２回洗浄し、再びトルエン４
０ミリリットルを導入した。得られた懸濁液に、撹拌し
ながら室温で、トルエン４０ミリリットルに溶解したジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジメ
チルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド
０．８２ｇ（１．３７ミリモル）を滴下した。得られた
懸濁液を室温でさらに４時間撹拌し、その後、１６時間
室温で静置し、上澄み液を除去した。得られた固体をト
ルエン４０ミリリットルで洗浄し、デカン４０ミリリッ
トルを導入した。得られた懸濁液に、室温で撹拌しなが
らメチルアルミノキサンのトルエン溶液（アルミニウム
濃度：１．５１モル／リットル）５０ミリリットルを滴
下し、さらに室温で２０分間撹拌した。得られた懸濁液
の液体成分を減圧下、１００〜１１０℃の温度で蒸発さ
せることによって、赤色固体であるメタロセン担持触媒
を得た。元素分析の結果、得られたメタロセン担持触媒
には、メタロセン担持触媒１ｇ当り、メタロセン化合物
が４５マイクロモル、アルミニウムが６．７ミリモル担
持されていた。
【００３７】［エチレンの重合］２リットルのオートク
レーブに、ｎ−ヘキサン１２００ミリリットルおよびｎ
−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６モル／リット
ル）０．１９ミリリットルを導入した後、撹拌しながら
オートクレーブの内温を７５℃に昇温し、エチレンの全
圧が３５ｋｇ／ｃｍ2・Ｇになるまで導入した。続い
て、このオートクレーブ内に、上記メタロセン担持触媒
１００ｍｇを窒素４０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとともに圧入
し、重合を開始した。重合中、全圧が４０ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。ま
た、重合温度は８０℃とした。重合開始９０分後にオー
トクレーブの内圧を０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇまで脱圧し、重
合を終了した。オートクレーブの内容物を濾過し、得ら
れたエチレン単独重合体を減圧下、室温で２４時間乾燥
した。結果として、２４０ｇのエチレン単独重合体（Ａ
１）が得られた。
レーブに、ｎ−ヘキサン１２００ミリリットルおよびｎ
−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６モル／リット
ル）０．１９ミリリットルを導入した後、撹拌しながら
オートクレーブの内温を７５℃に昇温し、エチレンの全
圧が３５ｋｇ／ｃｍ2・Ｇになるまで導入した。続い
て、このオートクレーブ内に、上記メタロセン担持触媒
１００ｍｇを窒素４０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとともに圧入
し、重合を開始した。重合中、全圧が４０ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。ま
た、重合温度は８０℃とした。重合開始９０分後にオー
トクレーブの内圧を０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇまで脱圧し、重
合を終了した。オートクレーブの内容物を濾過し、得ら
れたエチレン単独重合体を減圧下、室温で２４時間乾燥
した。結果として、２４０ｇのエチレン単独重合体（Ａ
１）が得られた。
【００３８】実施例１として、表１には、（Ａ１）の粘
度平均分子量（Ｍv）、重量平均分子量（Ｍw）／数平均
分子量（Ｍn）を示す。表２には、（Ａ１）から上記の
方法で製造された総延伸倍率約２００の延伸繊維の引張
弾性率と引張破断強度を示す。
度平均分子量（Ｍv）、重量平均分子量（Ｍw）／数平均
分子量（Ｍn）を示す。表２には、（Ａ１）から上記の
方法で製造された総延伸倍率約２００の延伸繊維の引張
弾性率と引張破断強度を示す。
【００３９】比較例１は、実施例１で用いたエチレン単
独重合体（Ａ１）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ１）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
１）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ１）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約２００の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
独重合体（Ａ１）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ１）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
１）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ１）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約２００の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
【００４０】実施例２で用いたポリエチレン系重合体
は、エチレン単独重合体である。重合温度を６０℃とし
たこと以外は、実施例１と同様の方法で重合した。結果
として、２８０ｇのエチレン単独重合体（Ａ２）が得ら
れた。表１には、（Ａ２）のＭvおよびＭw／Ｍnを示
し、表２には、（Ａ２）から上記の方法で作製された総
延伸倍率約２００の延伸繊維の引張弾性率と引張破断強
度を示す。
は、エチレン単独重合体である。重合温度を６０℃とし
たこと以外は、実施例１と同様の方法で重合した。結果
として、２８０ｇのエチレン単独重合体（Ａ２）が得ら
れた。表１には、（Ａ２）のＭvおよびＭw／Ｍnを示
し、表２には、（Ａ２）から上記の方法で作製された総
延伸倍率約２００の延伸繊維の引張弾性率と引張破断強
度を示す。
【００４１】比較例２は、実施例２で用いたエチレン単
独重合体（Ｂ２）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ２）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
２）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ２）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約２００の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
独重合体（Ｂ２）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ２）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
２）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ２）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約２００の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
【００４２】実施例３で用いたポリエチレン系重合体
は、エチレン単独重合体である。エチレンの重合におい
て、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６モル／
リットル）０．１９ミリリットルの代わりにアルキルア
ルミニウムのヘキサン溶液（０．７１モル／リットル）
０．７ミリリットルを用いたこと以外は、実施例１と同
様の方法で重合した。結果として、２３０ｇのエチレン
単独重合体（Ａ３）が得られた。
は、エチレン単独重合体である。エチレンの重合におい
て、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６モル／
リットル）０．１９ミリリットルの代わりにアルキルア
ルミニウムのヘキサン溶液（０．７１モル／リットル）
０．７ミリリットルを用いたこと以外は、実施例１と同
様の方法で重合した。結果として、２３０ｇのエチレン
単独重合体（Ａ３）が得られた。
【００４３】表１には、（Ａ３）のＭvおよびＭw／Ｍn
を示し、表２には、（Ａ３）から上記の方法で作製され
た総延伸倍率約１５０の延伸繊維の引張弾性率と引張破
断強度を示す。
を示し、表２には、（Ａ３）から上記の方法で作製され
た総延伸倍率約１５０の延伸繊維の引張弾性率と引張破
断強度を示す。
【００４４】比較例３は、実施例３で用いたエチレン単
独重合体（Ａ３）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ３）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
３）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ３）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約１５０の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
独重合体（Ａ３）とほぼ同じＭvおよびＭwを有するバナ
ジウム系触媒で得られたエチレン単独重合体（Ｂ３）か
ら上記の方法で作製された繊維である。表１には、（Ｂ
３）のＭvおよびＭw／Ｍnを示し、表２には、（Ｂ３）
から上記の方法で作製された総延伸倍率約１５０の延伸
繊維の引張弾性率と引張破断強度を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】以上述べた通り、本発明のポリエチレン
系重合体からなる超高弾性率高強度繊維は、従来のポリ
エチレン系重合体から得られる同様の繊維に比べて、引
張弾性率と引張破断強度が向上したものである。
系重合体からなる超高弾性率高強度繊維は、従来のポリ
エチレン系重合体から得られる同様の繊維に比べて、引
張弾性率と引張破断強度が向上したものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 粘度平均分子量（Ｍv）が３０×１０4以
上であり、重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量
（Ｍn）の比（Ｍw／Ｍn）が３以下であることを特徴と
する高分子量のエチレン単独重合体またはエチレンと
０．５モル％以下のα−オレフィンとの共重合体から得
られる超高弾性率高強度繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10551696A JPH09291415A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエチレン系超高弾性率高強度繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10551696A JPH09291415A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエチレン系超高弾性率高強度繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291415A true JPH09291415A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=14409775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10551696A Pending JPH09291415A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエチレン系超高弾性率高強度繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09291415A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001012885A1 (en) * | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fiber and its use |
| WO2004009888A1 (ja) * | 2002-07-18 | 2004-01-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 弾性布帛及びその製造方法 |
| JP2004534681A (ja) * | 2001-07-19 | 2004-11-18 | ランクホルスト インダテク ビー． ブイ． | ポリオレフィンフィルム、テープ又はヤーン |
| JP2012510570A (ja) * | 2008-12-01 | 2012-05-10 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリエチレン繊維およびその製造法 |
| JPWO2016002598A1 (ja) * | 2014-07-03 | 2017-04-27 | 東洋紡株式会社 | 高機能マルチフィラメント |
| KR101981764B1 (ko) * | 2018-01-05 | 2019-05-27 | 주식회사 휴비스 | 공정성이 향상된 고강도 폴리에틸렌 섬유 |
| CN110820058A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-21 | 上海化工研究院有限公司 | 一种民用高性能聚乙烯纤维的制备方法 |
-
1996
- 1996-04-25 JP JP10551696A patent/JPH09291415A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6958187B2 (en) | 1999-08-11 | 2005-10-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fibers and their applications |
| EP1335047A1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-08-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | A net comprising high strength polyethylene fibers |
| EP1335046A1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-08-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | A rope comprising high strength polyethylene fibers |
| EP1335049A1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-08-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | A protective glove comprising high strength polyethylene fibers |
| EP1335048A1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-08-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | A ballistic material comprising high strength polyethylene fibers |
| US7235285B2 (en) | 1999-08-11 | 2007-06-26 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fibers and their applications |
| US6770363B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-08-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fibers and their applications |
| US6770362B2 (en) | 1999-08-11 | 2004-08-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fibers and their applications |
| WO2001012885A1 (en) * | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High strength polyethylene fiber and its use |
| JP2004534681A (ja) * | 2001-07-19 | 2004-11-18 | ランクホルスト インダテク ビー． ブイ． | ポリオレフィンフィルム、テープ又はヤーン |
| WO2004009888A1 (ja) * | 2002-07-18 | 2004-01-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 弾性布帛及びその製造方法 |
| US7503941B2 (en) | 2002-07-18 | 2009-03-17 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Elastic fabric and process for producing the same |
| JP2012510570A (ja) * | 2008-12-01 | 2012-05-10 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリエチレン繊維およびその製造法 |
| JPWO2016002598A1 (ja) * | 2014-07-03 | 2017-04-27 | 東洋紡株式会社 | 高機能マルチフィラメント |
| CN110952160A (zh) * | 2014-07-03 | 2020-04-03 | 东洋纺株式会社 | 高功能复丝 |
| KR101981764B1 (ko) * | 2018-01-05 | 2019-05-27 | 주식회사 휴비스 | 공정성이 향상된 고강도 폴리에틸렌 섬유 |
| CN110820058A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-21 | 上海化工研究院有限公司 | 一种民用高性能聚乙烯纤维的制备方法 |
| CN110820058B (zh) * | 2019-11-05 | 2021-02-23 | 上海化工研究院有限公司 | 一种民用高性能聚乙烯纤维的制备方法 |
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