JPH09291478A - ポリエステル繊維加工布帛及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステル繊維加工布帛及びその製造方法Info
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- JPH09291478A JPH09291478A JP9681696A JP9681696A JPH09291478A JP H09291478 A JPH09291478 A JP H09291478A JP 9681696 A JP9681696 A JP 9681696A JP 9681696 A JP9681696 A JP 9681696A JP H09291478 A JPH09291478 A JP H09291478A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐久性の吸湿、吸水、抗菌性改質ポリエステ
エル繊維加工布帛の提供。 【解決手段】 繊維基質上に第４級アンモニウム塩基を
有するキトサンを化学結合で固定したポリエステル繊維
加工布帛。
エル繊維加工布帛の提供。 【解決手段】 繊維基質上に第４級アンモニウム塩基を
有するキトサンを化学結合で固定したポリエステル繊維
加工布帛。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗濯耐久性の優れ
たポリエステル繊維加工布帛及びその加工方法に関する
ものである。
たポリエステル繊維加工布帛及びその加工方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】吸湿性、吸汗性、水放散性、抗菌性等の
機能をキチン系物質が付与されたポリエステル繊維加工
布帛は、特開平３−７６８７１号、特開平３−５１３６
９号公報等で知られている。この公知技術は、キチン系
物質の合成重合体のバインダー樹脂等との混合溶液を含
浸法若しくはコーテイング法等を適用して加工する物質
を固着するポリエステル繊維布帛にキチン系物質を付与
する方法を紹介している。
機能をキチン系物質が付与されたポリエステル繊維加工
布帛は、特開平３−７６８７１号、特開平３−５１３６
９号公報等で知られている。この公知技術は、キチン系
物質の合成重合体のバインダー樹脂等との混合溶液を含
浸法若しくはコーテイング法等を適用して加工する物質
を固着するポリエステル繊維布帛にキチン系物質を付与
する方法を紹介している。
【０００３】このようなバインダーを用いる加工法は、
加工した布帛の風合いが硬くなったり、チョークマーク
が発生したりするので、高品質の繊細な加工布帛製品を
得る上で好ましい加工法ではないし、又所望の加工効果
を得るに必要なキチン質物質の使用量が多くなり、加工
費が高くなりがちである。グラフト重合法又は反応性結
合剤を利用してキチン質物質を化学結合によりポリエス
テル繊維に付与することにより、付与効果の耐久性を向
上させる試みも公知である。しかし、グラフト重合法
は、特殊な加工剤を用いて複雑、精緻な加工条件の選択
を必要とするので、加工経費も嵩み、一般の加工場で手
軽に採用できる加工方法とはいい難い。
加工した布帛の風合いが硬くなったり、チョークマーク
が発生したりするので、高品質の繊細な加工布帛製品を
得る上で好ましい加工法ではないし、又所望の加工効果
を得るに必要なキチン質物質の使用量が多くなり、加工
費が高くなりがちである。グラフト重合法又は反応性結
合剤を利用してキチン質物質を化学結合によりポリエス
テル繊維に付与することにより、付与効果の耐久性を向
上させる試みも公知である。しかし、グラフト重合法
は、特殊な加工剤を用いて複雑、精緻な加工条件の選択
を必要とするので、加工経費も嵩み、一般の加工場で手
軽に採用できる加工方法とはいい難い。
【０００４】特開平７−５４２６６号公報には、ポリエ
ステル等の合成繊維又は合成繊維を含む糸、編織布等の
繊維構造物に短波長紫外線（２９０ｎｍより短い波長の
紫外線、主として１８４．９ｎｍ又は２５３．７ｎｍ）
を照射して、繊維の機械物性を損なわずに繊維表面の親
水性と吸水性を改善する方法が記載されている。特開平
７−３６７１号公報は、繊維布帛に、染色前又は染色後
に、電子線を部分的に照射して照射部分と未照射部分と
で染色度に濃淡差のある模様柄をつける方法について記
載し、公報明細書中電子線照射により生成する繊維上遊
離基の相違による染料の吸着性乃至退色性の差により染
色度に濃淡差のある模様柄が得られことが記載されてい
る。
ステル等の合成繊維又は合成繊維を含む糸、編織布等の
繊維構造物に短波長紫外線（２９０ｎｍより短い波長の
紫外線、主として１８４．９ｎｍ又は２５３．７ｎｍ）
を照射して、繊維の機械物性を損なわずに繊維表面の親
水性と吸水性を改善する方法が記載されている。特開平
７−３６７１号公報は、繊維布帛に、染色前又は染色後
に、電子線を部分的に照射して照射部分と未照射部分と
で染色度に濃淡差のある模様柄をつける方法について記
載し、公報明細書中電子線照射により生成する繊維上遊
離基の相違による染料の吸着性乃至退色性の差により染
色度に濃淡差のある模様柄が得られことが記載されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、洗濯
耐久性に優れ、しかもチョーク・マークの発生しない柔
軟性に優れたキチン誘導体による表面改質ポリエステル
繊維加工布帛及びその製造方法の提供をすることにあ
る。本発明は特にキチン誘導体特有の親水、吸湿、抗菌
性等の改質効果を表面に耐久性よく固着したポリエステ
ル繊維加工布帛製品の提供を目的とするものである。
耐久性に優れ、しかもチョーク・マークの発生しない柔
軟性に優れたキチン誘導体による表面改質ポリエステル
繊維加工布帛及びその製造方法の提供をすることにあ
る。本発明は特にキチン誘導体特有の親水、吸湿、抗菌
性等の改質効果を表面に耐久性よく固着したポリエステ
ル繊維加工布帛製品の提供を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンが繊維基質に化学結
合で固着されているポリエステル繊維加工布帛によって
達成される。そして前記のポリエステル繊維加工布帛
は、２９０ｎｍ以下（近紫外線）の波長を含む紫外線を
ポリエステル繊維布帛に照射する工程、キトサンを有機
酸又は無機酸の存在下に水溶液でポリエステル繊維布帛
に付与する工程を含む処理によりポリエステル繊維布帛
にキトサンを付与することを特徴とするポリエステル繊
維加工布帛の製造方法によって得ることができる。
アンモニウム塩基を有するキトサンが繊維基質に化学結
合で固着されているポリエステル繊維加工布帛によって
達成される。そして前記のポリエステル繊維加工布帛
は、２９０ｎｍ以下（近紫外線）の波長を含む紫外線を
ポリエステル繊維布帛に照射する工程、キトサンを有機
酸又は無機酸の存在下に水溶液でポリエステル繊維布帛
に付与する工程を含む処理によりポリエステル繊維布帛
にキトサンを付与することを特徴とするポリエステル繊
維加工布帛の製造方法によって得ることができる。
【０００７】本発明において、ポリエステル繊維とは、
２価アルコールとテレフタール酸とのエステル単位が８
５％以上から構成される合成長鎖重合体を繊維形成物質
とする合成繊維であって、ポリエチレンテレフタレート
繊維、ポリブチレンフタレート繊維がその代表例として
挙げられるものであるが、染色性、耐光性等の改質を目
的として前記エステル単位に他の共重合成分を含む合成
ポリエステル長鎖重合体繊維もその範疇に含まれる。
２価アルコールとテレフタール酸とのエステル単位が８
５％以上から構成される合成長鎖重合体を繊維形成物質
とする合成繊維であって、ポリエチレンテレフタレート
繊維、ポリブチレンフタレート繊維がその代表例として
挙げられるものであるが、染色性、耐光性等の改質を目
的として前記エステル単位に他の共重合成分を含む合成
ポリエステル長鎖重合体繊維もその範疇に含まれる。
【０００８】本発明でいうポリエステル繊維布帛として
は、前記のポリエステル繊維の織物、編物、不織布が挙
げられ、これら布帛を構成する繊維は、繊維が素材とし
て使用されているあらゆる形態、例えば短繊維、長繊
維、糸条例えば紡績糸、長繊維糸のフラットヤーン、テ
クスチャードヤーン等であることができる。本発明のポ
リエステル繊維加工布帛は、布帛を構成する繊維の基質
にキトサンがそのアミンを第４級化され形成されたアン
モニウム塩基を介して化学結合して固定されているもの
である。
は、前記のポリエステル繊維の織物、編物、不織布が挙
げられ、これら布帛を構成する繊維は、繊維が素材とし
て使用されているあらゆる形態、例えば短繊維、長繊
維、糸条例えば紡績糸、長繊維糸のフラットヤーン、テ
クスチャードヤーン等であることができる。本発明のポ
リエステル繊維加工布帛は、布帛を構成する繊維の基質
にキトサンがそのアミンを第４級化され形成されたアン
モニウム塩基を介して化学結合して固定されているもの
である。
【０００９】ＥＳＣＡ（光電子分光法）解析によれば、
本発明のポリエステル繊維加工布帛はその構成繊維の基
質面上に薄いキトサン層の存在が定性的に観測すること
ができ、当該キトサンはポリエステル繊維基質に吸着し
ているだけではなく、化学的に結合している。因みに、
本発明の加工布帛は、繰り返し洗濯の後もニンヒドリン
反応により呈色反応で陽性を示し、キトサンがポリエス
テル基質に化学的に固着されていることを確かめること
ができる。このことにより、本発明のポリエステル加工
布帛は、キトサンを物理的に吸着させたポリエステル繊
維布帛と比較して繰り返しの洗濯に耐える吸水性、抗菌
性を有することが確かめられた。化学的に結合している
というのは、繊維布帛表面に紫外線を照射することによ
り、表面に−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、＝ＣＯ基が生成す
ることが、ＦＴ−ＩＲ測定法を用いた測定により確認さ
れ、これらの基と前述したキトサンのアンモニウム基と
の結合が加工布帛に改質特性の耐久性が大きいことを示
している。
本発明のポリエステル繊維加工布帛はその構成繊維の基
質面上に薄いキトサン層の存在が定性的に観測すること
ができ、当該キトサンはポリエステル繊維基質に吸着し
ているだけではなく、化学的に結合している。因みに、
本発明の加工布帛は、繰り返し洗濯の後もニンヒドリン
反応により呈色反応で陽性を示し、キトサンがポリエス
テル基質に化学的に固着されていることを確かめること
ができる。このことにより、本発明のポリエステル加工
布帛は、キトサンを物理的に吸着させたポリエステル繊
維布帛と比較して繰り返しの洗濯に耐える吸水性、抗菌
性を有することが確かめられた。化学的に結合している
というのは、繊維布帛表面に紫外線を照射することによ
り、表面に−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、＝ＣＯ基が生成す
ることが、ＦＴ−ＩＲ測定法を用いた測定により確認さ
れ、これらの基と前述したキトサンのアンモニウム基と
の結合が加工布帛に改質特性の耐久性が大きいことを示
している。
【００１０】本発明において、キトサンとはキチンを高
濃度のアルカリで処理し、脱アセチル化して得られる遊
離アミノ基を有するものであって、脱アセチル化度が３
０〜１００％の水溶性のキトサンをいう。第４級アンモ
ニウム塩基を有するキトサンは、前記キトサンをを有機
若しくは無機の酸に溶解することで、水溶性のキトサン
のアミノ基を４級化することによって調製することがで
きる。
濃度のアルカリで処理し、脱アセチル化して得られる遊
離アミノ基を有するものであって、脱アセチル化度が３
０〜１００％の水溶性のキトサンをいう。第４級アンモ
ニウム塩基を有するキトサンは、前記キトサンをを有機
若しくは無機の酸に溶解することで、水溶性のキトサン
のアミノ基を４級化することによって調製することがで
きる。
【００１１】本発明のポリエステル繊維加工布帛は、ポ
リエステル繊維布帛に近２９０ｎｍ以下の短波紫外線、
例えば２５３．７ｎｍ、１８４．９ｎｍ等の短波長の紫
外線照射する工程、第４級アンモニウム塩基を有するキ
トサンの水溶液をポリエステル繊維布帛に付与する工程
を含むポリエステル繊維布帛にキトサン処理を有する製
造方法によって得ることができる。
リエステル繊維布帛に近２９０ｎｍ以下の短波紫外線、
例えば２５３．７ｎｍ、１８４．９ｎｍ等の短波長の紫
外線照射する工程、第４級アンモニウム塩基を有するキ
トサンの水溶液をポリエステル繊維布帛に付与する工程
を含むポリエステル繊維布帛にキトサン処理を有する製
造方法によって得ることができる。
【００１２】紫外線照射において、使用される紫外線線
源は低圧水銀ランプを用いることができるが、照射中に
可能なかぎり熱を発散する傾向が少ないランプ、例えば
高圧水銀ランプ、炭素アーク、キセノンランプ、ハライ
ドランプ等を使用したり、照射装置もしくは加工対象物
の冷却手段等を付帯させて、照射中のポリエステル布帛
の過度の加熱を避けることが好ましい。紫外線は、加工
対象布帛の面上で数ｍｗ〜数十ｍｗ／ｃｍ2 の強度で照
射される。照射を布帛の片面もしくは両面に適用するか
は任意であり、加工布帛の使用の目的によって選べばよ
い。
源は低圧水銀ランプを用いることができるが、照射中に
可能なかぎり熱を発散する傾向が少ないランプ、例えば
高圧水銀ランプ、炭素アーク、キセノンランプ、ハライ
ドランプ等を使用したり、照射装置もしくは加工対象物
の冷却手段等を付帯させて、照射中のポリエステル布帛
の過度の加熱を避けることが好ましい。紫外線は、加工
対象布帛の面上で数ｍｗ〜数十ｍｗ／ｃｍ2 の強度で照
射される。照射を布帛の片面もしくは両面に適用するか
は任意であり、加工布帛の使用の目的によって選べばよ
い。
【００１３】紫外線照射処理に先立って、ポリエステル
繊維布帛は油剤、糊剤等を精練等で予め除去し、紫外線
照射がポリエステル繊維布帛に効果的に及ばせることが
望ましい。ポリエステル繊維布帛の紫外線の照射にあた
って、被加工布帛の構造、形態、色等表面状態を考慮し
て照射の距離、強度、時間等の条件は予め実験によって
条件を適宜決定すればよいが、目安として紫外線源は加
工対象布帛に対してできるだけ接近して、例えば１５ｍ
ｍ以下の距離を保って配置し、短時間の照射時間で長く
とも１〜２０分以内に所望の加工効果が得られるように
照射手段、布帛の搬送手段等等の条件を適宜選択するこ
とにより加工の効率を挙げる工夫をすることが好まし
い。
繊維布帛は油剤、糊剤等を精練等で予め除去し、紫外線
照射がポリエステル繊維布帛に効果的に及ばせることが
望ましい。ポリエステル繊維布帛の紫外線の照射にあた
って、被加工布帛の構造、形態、色等表面状態を考慮し
て照射の距離、強度、時間等の条件は予め実験によって
条件を適宜決定すればよいが、目安として紫外線源は加
工対象布帛に対してできるだけ接近して、例えば１５ｍ
ｍ以下の距離を保って配置し、短時間の照射時間で長く
とも１〜２０分以内に所望の加工効果が得られるように
照射手段、布帛の搬送手段等等の条件を適宜選択するこ
とにより加工の効率を挙げる工夫をすることが好まし
い。
【００１４】ポリエステル繊維布帛に付与される第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンについては前記した
が、好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上
である種々重合度を有するキトサンを原料として用いて
調製される。原料のキトサンは、スルホン化キトサン、
カルボキシキトサンがあるが、カルボキシキトサンの使
用がより好ましい。第４級アンモニウム基を有するキト
サンは、前記キトサンを１〜１０重量％を含む蟻酸、酢
酸、乳酸、蟻酸、琥珀酸、グルコン酸等の有機酸、硫
酸、塩酸、燐酸等の鉱酸を添加した水（ｐＨが３〜６、
好ましくは５〜７）に溶解して第４級アンモニウム基を
有するキトサンに転化することによってその水溶液を調
製することができる。ポリエステル繊維布帛への第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンの付与は、被照射ポ
リエステル繊維布帛に０．１〜１０％の水溶液を室温下
もしくは加熱下で飽充させることによって行われる。そ
して適当な絞り率で搾液することによって所望の付与量
で付与される。例えば、布帛を拡幅状態で汎用のパッデ
イング機にとおして付着させることができる。
アンモニウム塩基を有するキトサンについては前記した
が、好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上
である種々重合度を有するキトサンを原料として用いて
調製される。原料のキトサンは、スルホン化キトサン、
カルボキシキトサンがあるが、カルボキシキトサンの使
用がより好ましい。第４級アンモニウム基を有するキト
サンは、前記キトサンを１〜１０重量％を含む蟻酸、酢
酸、乳酸、蟻酸、琥珀酸、グルコン酸等の有機酸、硫
酸、塩酸、燐酸等の鉱酸を添加した水（ｐＨが３〜６、
好ましくは５〜７）に溶解して第４級アンモニウム基を
有するキトサンに転化することによってその水溶液を調
製することができる。ポリエステル繊維布帛への第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンの付与は、被照射ポ
リエステル繊維布帛に０．１〜１０％の水溶液を室温下
もしくは加熱下で飽充させることによって行われる。そ
して適当な絞り率で搾液することによって所望の付与量
で付与される。例えば、布帛を拡幅状態で汎用のパッデ
イング機にとおして付着させることができる。
【００１５】上述した紫外線照射工程及び第４級アンモ
ニウム塩基を有するキトサン付与工程の順番はどちらか
が先でも差し支えないが、得られる加工布帛のキトサン
改質洗濯耐久性の点から、紫外線付与工程を先にするこ
とが好ましい。紫外線照射工程、第４級アンモニウム塩
基を有するキトサン付与工程を経た布帛は、次いで広幅
乾燥機等で単に乾燥するか、もしくは加熱乾燥法等を経
たのち、要すれば水洗、水洗の後再び乾燥することによ
って加工プロセスが完了する。乾燥に代えて乾熱加熱若
しくは加熱水蒸気処理を適用して固定を促進することも
できる。
ニウム塩基を有するキトサン付与工程の順番はどちらか
が先でも差し支えないが、得られる加工布帛のキトサン
改質洗濯耐久性の点から、紫外線付与工程を先にするこ
とが好ましい。紫外線照射工程、第４級アンモニウム塩
基を有するキトサン付与工程を経た布帛は、次いで広幅
乾燥機等で単に乾燥するか、もしくは加熱乾燥法等を経
たのち、要すれば水洗、水洗の後再び乾燥することによ
って加工プロセスが完了する。乾燥に代えて乾熱加熱若
しくは加熱水蒸気処理を適用して固定を促進することも
できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】次に実施例をあげて本発明を更に
具体的に説明する。なお、実施例における加工繊維製品
の性能は以下の方法により評価した。 （１）洗濯試験方法 ＪＩＳ−Ｌ−０２１７、１０３号による（中性洗剤：モ
ノゲンユニ） （２）布帛の吸水性試験 ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ａ法による。
具体的に説明する。なお、実施例における加工繊維製品
の性能は以下の方法により評価した。 （１）洗濯試験方法 ＪＩＳ−Ｌ−０２１７、１０３号による（中性洗剤：モ
ノゲンユニ） （２）布帛の吸水性試験 ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ａ法による。
【００１７】（３）キトサンの検出方法 ニンヒドリン反応による呈色反応による（＋：有り、
−：なし） （４）柔軟性（カンチレバー）の測定方法 ＪＩＳ−Ｌ−１０１８のカンチレバー法(mm)による（但
し、経方向のみ)。
−：なし） （４）柔軟性（カンチレバー）の測定方法 ＪＩＳ−Ｌ−１０１８のカンチレバー法(mm)による（但
し、経方向のみ)。
【００１８】（５）抗菌性試験 菌数測定法による（抗菌防臭加工製品の加工効果評価試
験マニュアル） 試験菌： 黄色ブドウ状菌 培養温度： ３７°Ｃ（１８時間） 菌数増減比＝培養後の試験片上の生菌数／培養直前の生
菌数 菌数増減値＝Ｌｏｇ10（培養後の試験片上の生菌数／培
養直前の生菌数） 菌数増減値差＝無加工試料の菌数増減値−加工試料の菌
数増減値 （６）チョークマーク評価 ピンセットの先端で布帛の表面を軽く引っ掻いて、発生
したチョークマーの程度を視覚判定により、下記基準で
等級格付け評価した。
験マニュアル） 試験菌： 黄色ブドウ状菌 培養温度： ３７°Ｃ（１８時間） 菌数増減比＝培養後の試験片上の生菌数／培養直前の生
菌数 菌数増減値＝Ｌｏｇ10（培養後の試験片上の生菌数／培
養直前の生菌数） 菌数増減値差＝無加工試料の菌数増減値−加工試料の菌
数増減値 （６）チョークマーク評価 ピンセットの先端で布帛の表面を軽く引っ掻いて、発生
したチョークマーの程度を視覚判定により、下記基準で
等級格付け評価した。
【００１９】 ５級 全く発生せず ４級 僅かに発生 ３級 若干発生 ２級 かなり発生 １級 著しく発生 （実施例１）ポリエステル長繊維糸（７５ｄ／３６ｆ）
使いのジャージイ（密度：４１ウエール／インチ、３２
コース／インチ：目付１７０ｇ／ｍ2 ）の生機を常法に
より精練し、分散染料スミカロンスカーレットＳＥ−３
ＧＬ（住友化学社製）で常法により通常より淡色に染色
して乾燥して染色ポリエステル繊維布帛を調製した。こ
の染色ポリエステル繊維布帛の一方の面に低圧水銀ラン
プ（セン特殊光源(株)製、主波長２５３．７ｎｍ、１８
４．９ｎｍ、照射強度 １２ｍｗ／ｃｍ2 ）を布帛面上
１０ｍｍの位置から９０秒照射した。照射後の染色ポリ
エステル繊維布帛に乳酸０．６重量％を含む水のキトサ
ン（片倉チッカリン製：脱アセチル化度８５％）の０．
２重量％溶液を室温下でパデイング法により浸漬、搾液
（絞り率１００％）して繊維に対して０．２％ｏｗｆの
キトサンを付与した後、拡幅状態で１２０°Ｃの空気で
乾燥し、水洗し再び乾燥した。
使いのジャージイ（密度：４１ウエール／インチ、３２
コース／インチ：目付１７０ｇ／ｍ2 ）の生機を常法に
より精練し、分散染料スミカロンスカーレットＳＥ−３
ＧＬ（住友化学社製）で常法により通常より淡色に染色
して乾燥して染色ポリエステル繊維布帛を調製した。こ
の染色ポリエステル繊維布帛の一方の面に低圧水銀ラン
プ（セン特殊光源(株)製、主波長２５３．７ｎｍ、１８
４．９ｎｍ、照射強度 １２ｍｗ／ｃｍ2 ）を布帛面上
１０ｍｍの位置から９０秒照射した。照射後の染色ポリ
エステル繊維布帛に乳酸０．６重量％を含む水のキトサ
ン（片倉チッカリン製：脱アセチル化度８５％）の０．
２重量％溶液を室温下でパデイング法により浸漬、搾液
（絞り率１００％）して繊維に対して０．２％ｏｗｆの
キトサンを付与した後、拡幅状態で１２０°Ｃの空気で
乾燥し、水洗し再び乾燥した。
【００２０】得られた加工ジャージイ（密度：４７ウエ
ール／インチ、３４コース／インチ：目付２１０ｇ／ｍ
2 ）は、表１に示す試験、評価結果で明らかなように、
未加布帛と同様の柔軟性を有し、チョークマークの発生
が観察されず、呈色法によってキトサンが固着されてい
ることが認められた。このポリエステル繊維の加工ジャ
ージイは、３０回の洗濯試験の後もキトサンの固着を示
す呈色反応が認められるものであった。加工ジャージイ
は、抗菌性( 菌数増減値差で示す) 、吸水性等について
も洗濯に耐えるものであった。そして、これらの改質効
果は、染色、洗濯の後もキトサンの脱離がない。
ール／インチ、３４コース／インチ：目付２１０ｇ／ｍ
2 ）は、表１に示す試験、評価結果で明らかなように、
未加布帛と同様の柔軟性を有し、チョークマークの発生
が観察されず、呈色法によってキトサンが固着されてい
ることが認められた。このポリエステル繊維の加工ジャ
ージイは、３０回の洗濯試験の後もキトサンの固着を示
す呈色反応が認められるものであった。加工ジャージイ
は、抗菌性( 菌数増減値差で示す) 、吸水性等について
も洗濯に耐えるものであった。そして、これらの改質効
果は、染色、洗濯の後もキトサンの脱離がない。
【００２１】比較対照として、紫外線照射を省いた以外
は実施例と同じく加工して、ポリエステル繊維加工布帛
（比較例１）及び実施例１と同じ原布を下記の組成から
なる０．５％キトサン溶液を用いて液流染色機中で６０
°Ｃ、１０分間処理を行い、遠心脱水機により絞り率１
２０％になるように絞った後、１２０°Ｃで９０秒間加
熱処理をしたポリエステル繊維加工布帛（比較例２）を
調製し、実施例と同様の試験、評価し結果を表１に実施
例と対照して示す。
は実施例と同じく加工して、ポリエステル繊維加工布帛
（比較例１）及び実施例１と同じ原布を下記の組成から
なる０．５％キトサン溶液を用いて液流染色機中で６０
°Ｃ、１０分間処理を行い、遠心脱水機により絞り率１
２０％になるように絞った後、１２０°Ｃで９０秒間加
熱処理をしたポリエステル繊維加工布帛（比較例２）を
調製し、実施例と同様の試験、評価し結果を表１に実施
例と対照して示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】繊維基質上に第４級アンモニウム塩基を
有するキトサンを直接化学結合で固定した本発明のポリ
エステル繊維加工布帛は、洗濯に著しく耐えるキトサン
改質（水、吸湿、抗菌性等）効果を有し、しかも未加工
布帛と遜色のない風合いを備えたするポリエステル繊維
加工布帛である。また、本発明のポリエステル繊維加工
布帛の製造方法は、近紫外線照射処理、第４級アンモニ
ウム塩基を有するキトサン溶液を付与、乾燥という極め
て簡素な加工により加工効率よく疎水性のポリエステル
繊維布帛にキトサン改質効果を簡素な加工方法で付与す
ることができる点、極めて意義がある製造方法である。
有するキトサンを直接化学結合で固定した本発明のポリ
エステル繊維加工布帛は、洗濯に著しく耐えるキトサン
改質（水、吸湿、抗菌性等）効果を有し、しかも未加工
布帛と遜色のない風合いを備えたするポリエステル繊維
加工布帛である。また、本発明のポリエステル繊維加工
布帛の製造方法は、近紫外線照射処理、第４級アンモニ
ウム塩基を有するキトサン溶液を付与、乾燥という極め
て簡素な加工により加工効率よく疎水性のポリエステル
繊維布帛にキトサン改質効果を簡素な加工方法で付与す
ることができる点、極めて意義がある製造方法である。
【手続補正書】
【提出日】平成８年６月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】ＥＳＣＡ（光電子分光法）解析によれば、
本発明のポリエステル繊維加工布帛はその構成繊維の基
質面上に薄いキトサン層の存在が定性的に観測すること
ができ、当該キトサンはポリエステル繊維基質に吸着し
ているだけではなく、化学的に結合している。因みに、
本発明の加工布帛は、繰り返し洗濯の後もニンヒドリン
反応により呈色反応で陽性を示し、キトサンがポリエス
テル基質に化学的に固着されていることを確かめること
ができる。このことにより、本発明のポリエステル加工
布帛は、キトサンを物理的に吸着させたポリエステル繊
維布帛と比較して繰り返しの洗濯に耐える吸水性、抗菌
性を有することが確かめられた。化学的に結合している
というのは、繊維布帛表面に紫外線を照射することによ
り、表面に−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、＝ＣＯ基が生成す
ることが、ＦＴ−ＩＲ測定法を用いた測定により確認さ
れ、これらの基と前述したキトサンのアンモニウム塩基
との結合が加工布帛に改質特性の耐久性が大きいことを
示している。
本発明のポリエステル繊維加工布帛はその構成繊維の基
質面上に薄いキトサン層の存在が定性的に観測すること
ができ、当該キトサンはポリエステル繊維基質に吸着し
ているだけではなく、化学的に結合している。因みに、
本発明の加工布帛は、繰り返し洗濯の後もニンヒドリン
反応により呈色反応で陽性を示し、キトサンがポリエス
テル基質に化学的に固着されていることを確かめること
ができる。このことにより、本発明のポリエステル加工
布帛は、キトサンを物理的に吸着させたポリエステル繊
維布帛と比較して繰り返しの洗濯に耐える吸水性、抗菌
性を有することが確かめられた。化学的に結合している
というのは、繊維布帛表面に紫外線を照射することによ
り、表面に−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、＝ＣＯ基が生成す
ることが、ＦＴ−ＩＲ測定法を用いた測定により確認さ
れ、これらの基と前述したキトサンのアンモニウム塩基
との結合が加工布帛に改質特性の耐久性が大きいことを
示している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】本発明において、キトサンとはキチンを高
濃度のアルカリで処理し、脱アセチル化して得られる遊
離アミノ基を有するものであって、脱アセチル化度が３
０〜１００％のキトサンをいう。第４級アンモニウム塩
基を有するキトサンは、前記キトサンを有機若しくは無
機の酸に溶解することで、水溶性のキトサンのアミノ基
を４級化することによって調製することができる。
濃度のアルカリで処理し、脱アセチル化して得られる遊
離アミノ基を有するものであって、脱アセチル化度が３
０〜１００％のキトサンをいう。第４級アンモニウム塩
基を有するキトサンは、前記キトサンを有機若しくは無
機の酸に溶解することで、水溶性のキトサンのアミノ基
を４級化することによって調製することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】本発明のポリエステル繊維加工布帛は、ポ
リエステル繊維布帛に２９０ｎｍ以下の短波紫外線、例
えば２５３．７ｎｍ、１８４．９ｎｍ等の短波長の紫外
線照射する工程、第４級アンモニウム塩基を有するキト
サンの水溶液をポリエステル繊維布帛に付与する工程を
含むポリエステル繊維布帛にキトサン処理を有する製造
方法によって得ることができる。
リエステル繊維布帛に２９０ｎｍ以下の短波紫外線、例
えば２５３．７ｎｍ、１８４．９ｎｍ等の短波長の紫外
線照射する工程、第４級アンモニウム塩基を有するキト
サンの水溶液をポリエステル繊維布帛に付与する工程を
含むポリエステル繊維布帛にキトサン処理を有する製造
方法によって得ることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】ポリエステル繊維布帛に付与される第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンについては前記した
が、脱アセチル化度が好ましくは５０％以上、更に好ま
しくは７０％以上である種々重合度を有するキトサンを
原料として用いて調製される。原料のキトサンは、スル
ホン化キトサン、カルボキシキトサンがあるが、カルボ
キシキトサンの使用がより好ましい。第４級アンモニウ
ム塩基を有するキトサンは、前記キトサンを１〜１０重
量％を含む蟻酸、酢酸、乳酸、蟻酸、琥珀酸、グルコン
酸等の有機酸、硫酸、塩酸、燐酸等の鉱酸を添加した水
（ｐＨが３〜６、好ましくは５〜６）に溶解して第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンに転化することによ
ってその水溶液を調製することができる。ポリエステル
繊維布帛への第４級アンモニウム塩基を有するキトサン
の付与は、被照射ポリエステル繊維布帛に０．１〜１０
％の水溶液を室温下もしくは加熱下で飽充させることに
よって行われる。そして適当な絞り率で搾液することに
よって所望の付与量で付与される。例えば、布帛を拡幅
状態で汎用のパッデイング機にとおして付着させること
ができる。
アンモニウム塩基を有するキトサンについては前記した
が、脱アセチル化度が好ましくは５０％以上、更に好ま
しくは７０％以上である種々重合度を有するキトサンを
原料として用いて調製される。原料のキトサンは、スル
ホン化キトサン、カルボキシキトサンがあるが、カルボ
キシキトサンの使用がより好ましい。第４級アンモニウ
ム塩基を有するキトサンは、前記キトサンを１〜１０重
量％を含む蟻酸、酢酸、乳酸、蟻酸、琥珀酸、グルコン
酸等の有機酸、硫酸、塩酸、燐酸等の鉱酸を添加した水
（ｐＨが３〜６、好ましくは５〜６）に溶解して第４級
アンモニウム塩基を有するキトサンに転化することによ
ってその水溶液を調製することができる。ポリエステル
繊維布帛への第４級アンモニウム塩基を有するキトサン
の付与は、被照射ポリエステル繊維布帛に０．１〜１０
％の水溶液を室温下もしくは加熱下で飽充させることに
よって行われる。そして適当な絞り率で搾液することに
よって所望の付与量で付与される。例えば、布帛を拡幅
状態で汎用のパッデイング機にとおして付着させること
ができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】（５）抗菌性試験 菌数測定法による（抗菌防臭加工製品の加工効果評価試
験マニュアル） 試験菌： 黄色ブドウ状球菌 培養温度： ３７°Ｃ（１８時間） 菌数増減比＝培養後の試験片上の生菌数／培養直前の生
菌数 菌数増減値＝Ｌｏｇ10（培養後の試験片上の生菌数／培
養直前の生菌数） 菌数増減値差＝無加工試料の菌数増減値−加工試料の菌
数増減値 （６）チョークマーク評価 ピンセットの先端で布帛の表面を軽く引っ掻いて、発生
したチョークマーの程度を視覚判定により、下記基準で
等級格付け評価した。
験マニュアル） 試験菌： 黄色ブドウ状球菌 培養温度： ３７°Ｃ（１８時間） 菌数増減比＝培養後の試験片上の生菌数／培養直前の生
菌数 菌数増減値＝Ｌｏｇ10（培養後の試験片上の生菌数／培
養直前の生菌数） 菌数増減値差＝無加工試料の菌数増減値−加工試料の菌
数増減値 （６）チョークマーク評価 ピンセットの先端で布帛の表面を軽く引っ掻いて、発生
したチョークマーの程度を視覚判定により、下記基準で
等級格付け評価した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】比較対照として、紫外線照射を省いた以外
は実施例と同じく加工して、ポリエステル繊維加工布帛
（比較例１）及び実施例１と同じ原布を下記の組成から
なる０．５％キトサン溶液を用いて液流染色機中で６０
°Ｃ、１０分間処理を行い、遠心脱水機により絞り率１
２０％になるように絞った後、１２０°Ｃで９０秒間加
熱処理をしたポリエステル繊維加工布帛（比較例２）を
調製し、実施例と同様の試験、評価し結果を表１に実施
例と対照して示す。 処理液組成（重量部） ０．５％キトサン水溶液 ９００部 リケンレジンＲＪ−３６1) １０部 パラソルブ２７２2) ４０部 パラキャットＰ3) ４部 ディックシリコンソフナー２００4) ２部 水 ４４部 注：１）三木理研製、２）大原パラジウム社製、３）大
原パラジウム社製、４）大日本インキ化学工業社製
は実施例と同じく加工して、ポリエステル繊維加工布帛
（比較例１）及び実施例１と同じ原布を下記の組成から
なる０．５％キトサン溶液を用いて液流染色機中で６０
°Ｃ、１０分間処理を行い、遠心脱水機により絞り率１
２０％になるように絞った後、１２０°Ｃで９０秒間加
熱処理をしたポリエステル繊維加工布帛（比較例２）を
調製し、実施例と同様の試験、評価し結果を表１に実施
例と対照して示す。 処理液組成（重量部） ０．５％キトサン水溶液 ９００部 リケンレジンＲＪ−３６1) １０部 パラソルブ２７２2) ４０部 パラキャットＰ3) ４部 ディックシリコンソフナー２００4) ２部 水 ４４部 注：１）三木理研製、２）大原パラジウム社製、３）大
原パラジウム社製、４）大日本インキ化学工業社製
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【発明の効果】繊維基質上に第４級アンモニウム塩基を
有するキトサンを直接化学結合で固定した本発明のポリ
エステル繊維加工布帛は、洗濯に著しく耐えるキトサン
による改質（吸水、吸湿、抗菌性等）効果を有し、しか
も未加工布帛と遜色のない風合いを備えたポリエステル
繊維加工布帛である。また、本発明のポリエステル繊維
加工布帛の製造方法は、近紫外線照射処理、第４級アン
モニウム塩基を有するキトサン溶液を付与、乾燥という
極めて簡素な加工により加工効率よく疎水性のポリエス
テル繊維布帛にキトサンによる改質効果を簡素な加工方
法で付与することができる点、極めて意義がある製造方
法である。
有するキトサンを直接化学結合で固定した本発明のポリ
エステル繊維加工布帛は、洗濯に著しく耐えるキトサン
による改質（吸水、吸湿、抗菌性等）効果を有し、しか
も未加工布帛と遜色のない風合いを備えたポリエステル
繊維加工布帛である。また、本発明のポリエステル繊維
加工布帛の製造方法は、近紫外線照射処理、第４級アン
モニウム塩基を有するキトサン溶液を付与、乾燥という
極めて簡素な加工により加工効率よく疎水性のポリエス
テル繊維布帛にキトサンによる改質効果を簡素な加工方
法で付与することができる点、極めて意義がある製造方
法である。
Claims (2)
- 【請求項１】 第４級アンモニウム塩基を有するキトサ
ンが繊維基質に化学結合で固着されているポリエステル
繊維加工布帛。 - 【請求項２】 ２９０ｎｍ以下の波長を含む紫外線をポ
リエステル繊維布帛に照射する工程とキトサンを有機酸
又は無機酸の存在下に水溶液でポリエステル繊維布帛に
付与する工程を含む処理によりポリエステル繊維布帛に
キトサンを付与することを特徴とするポリエステル繊維
加工布帛の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9681696A JPH09291478A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | ポリエステル繊維加工布帛及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9681696A JPH09291478A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | ポリエステル繊維加工布帛及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291478A true JPH09291478A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=14175117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9681696A Pending JPH09291478A (ja) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | ポリエステル繊維加工布帛及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09291478A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7081139B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antimicrobial polyester-containing articles and process for their preparation |
| CN100458005C (zh) * | 2002-05-10 | 2009-02-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 抗菌的含聚酯制品及其制备方法 |
| JP2012503104A (ja) * | 2008-09-22 | 2012-02-02 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | セルロース成形体の処理方法 |
| ITPR20130020A1 (it) * | 2013-03-25 | 2014-09-26 | Nearchimica S P A | Procedimento e sistema per la polimerizzazione di polimeri in unione a fotoiniziatore su substrati tessili |
| CN104975503A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-14 | 安徽东锦服饰有限公司 | 防紫外线隔热服装加工方法 |
| CN105821658A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-03 | 江苏红豆杉科技开发有限公司 | 一种红豆杉纤维面料的抗菌整理剂及其抗菌整理工艺 |
-
1996
- 1996-04-18 JP JP9681696A patent/JPH09291478A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7081139B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antimicrobial polyester-containing articles and process for their preparation |
| CN100458005C (zh) * | 2002-05-10 | 2009-02-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 抗菌的含聚酯制品及其制备方法 |
| JP2012503104A (ja) * | 2008-09-22 | 2012-02-02 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | セルロース成形体の処理方法 |
| ITPR20130020A1 (it) * | 2013-03-25 | 2014-09-26 | Nearchimica S P A | Procedimento e sistema per la polimerizzazione di polimeri in unione a fotoiniziatore su substrati tessili |
| CN104975503A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-14 | 安徽东锦服饰有限公司 | 防紫外线隔热服装加工方法 |
| CN105821658A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-03 | 江苏红豆杉科技开发有限公司 | 一种红豆杉纤维面料的抗菌整理剂及其抗菌整理工艺 |
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