JPH09296071A - ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法 - Google Patents
ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法Info
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Abstract
え、かつ耐摩耗性が良好で、しかも低電気伝導度に起因
する問題のないゴム補強用表面処理カーボンブラックを
廉価で製造する方法を提供する。 【解決手段】 ゴム補強用表面処理カーボンブラックを
製造するにあたり、カーボンブラックの造粒工程におい
て、珪酸金属塩水溶液および酸水溶液をカーボンブラッ
クに添加した後または添加しながら、造粒装置にて造粒
することから成るゴム補強用表面処理カーボンブラック
の製造方法。
Description
カーボンブラック(以下、単に「表面処理カーボン」と
記載する)の製法に関し、更に詳しくは表面に無定形シ
リカを付着させたゴム補強用表面処理カーボンブラック
の製法に関する。このようにして得られるゴム補強用表
面処理カーボンブラックは、タイヤ用ゴム組成物をはじ
めとしてベルトコンベア、産業用ロールなどの各種ゴム
製品用ゴム組成物に配合して、耐摩耗性、グリップ性
能、低転がり抵抗性(低発熱性)などの優れたゴム物性
を与えることができ、かつ従来のカーボンブラック製造
設備を大きく変更することなく製造できるので低コスト
で製造することができる。
補強性充填剤がゴム補強用に使用されてきた。これらの
中でシリカは、カーボンブラックに比べて、高温(60
℃付近)でのtanδが低く、低温(0℃付近)でのt
anδが高いという特性を持つため、例えばタイヤトレ
ッド用ゴム組成物に用いた場合、低転がり抵抗でかつグ
リップ力の高いタイヤが製造できるという利点がある。
しかしながら、シリカはカーボンブラックに比べて耐摩
耗性に劣り、混練加工性に劣り、また電気伝導度が低い
ために、例えばタイヤ用に使用すると走行中にタイヤが
帯電し、ラジオなどの電子機器にノイズを発生させた
り、場合によっては誤動作を生じるなどの種々の問題が
あった。
散性を改良したり、耐候性を向上させたりすることは、
例えば特公昭50−14254号公報や特公平7−30
269号公報などに提案されている。例えば特公平7−
30269号公報には、カーボンブラックを水中に分散
させ、pHを6以上に調節し、温度を70℃以上に保ちな
がら珪酸ナトリウムを用いてカーボンブラックの粒子表
面に無定形シリカを沈積させた粉体塗料用カーボンブラ
ックの表面処理方法が記載されている。しかしながら、
いずれの公報にも、ゴム補強用としてカーボンブラック
の表面にシリカを付着せしめることについては言及され
ていない。
は、シリカのもつ優れたtanδ温度依存性を備えかつ
耐摩耗性が良好で、しかも低電気伝導度に起因する問題
のないゴム補強用表面処理カーボンブラックを現存のカ
ーボンブラック製造設備を大幅に変更することなく廉価
に製造できる造粒された(ビード化)ゴム補強用表面処
理カーボンブラックの製造方法を提供することにある。
強用表面処理カーボンブラックを製造するにあたり、カ
ーボンブラックの造粒工程において、珪酸金属塩水溶液
および酸水溶液をカーボンブラックに添加した後または
添加しながら、造粒装置にて造粒することから成るゴム
補強用表面処理カーボンブラックの製造方法が提供され
る。
カのもつ優れたtanδ温度依存性を備えかつ耐摩耗性
が良好で、しかも低電気伝導度に起因する問題のないゴ
ム補強用表面処理カーボンブラックを製造する方法につ
いて鋭意検討をすすめた結果、造粒時に加える造粒用液
体(通常は水及びバインダー)の代わりに水ガラス水溶
液およびその中和に必要な量の硫酸その他の酸水溶液を
加えることで目的のゴム補強用表面処理カーボンを製造
できることを見出した。
ゴム補強用カーボンブラックとしては、従来からタイヤ
用その他のゴム補強用カーボンとして汎用されている任
意のカーボンブラックを用いることができる。好ましい
カーボンブラックはSRF〜SAFグレードのものであ
り、ゴム組成物の用途により、種々使い分けや2種以上
をブレンドすることが可能である。
面処理カーボンブラックを製造する一般的な方法につい
て説明する。先ず珪酸金属塩、例えば珪酸ナトリウム、
メタ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ムを秤量し、水で希釈する。希釈濃度にはとくに限定は
ないが、好ましくは1〜5重量%程度である。表面処理
反応工程で珪酸金属塩水溶液と同時に添加する酸水溶液
(例えば硫酸など)の濃度にも特に限定はないが、珪酸
金属塩水溶液の濃度とほぼ同程度の濃度でそれぞれほぼ
同量の添加によりpHが変化しない濃度に調整するのが好
ましい。また、これらのいずれか一方または両方に、通
常カーボンブラックの造粒に使用されるバインダー(例
えば糖蜜、リグニンスルホン酸など)などを添加するこ
とができる。
酸水溶液を通常のカーボンブラックの製造に使用される
造粒工程(連続式又はバッチ式のいずれでもよい)の
前、または造粒中、に添加し、カーボンブラックの表面
にシリカを付着させた表面処理カーボンブラックを製造
することにある。珪酸金属塩水溶液の添加量または添加
速度はカーボンブラックの供給量または供給速度と付着
させるシリカの量に依存する。また同時に添加する酸水
溶液の添加量または添加速度についても珪酸金属塩水溶
液の添加量、添加速度及びカーボンブラックの最終pH値
に依存する。因みにゴム補強用カーボンブラックの場合
には、ゴム配合時に加硫挙動に影響を与えないようにす
るために一般的にはpH7付近とするのが普通である。
酸水溶液が添加されたカーボンブラックは、例えば有刺
型スクリュー式造粒装置などを用いて適当な温度(例え
ば60℃〜200℃)で攪拌、造粒するとともに、表面
処理される。カーボンブラックに対する珪酸金属塩水溶
液の添加量には特に限定はないが、好ましくはカーボン
ブラック重量に対してSiO2 量として0.5〜50重量
%、更に好ましくは0.5〜30重量%である。一方、
酸水溶液の添加量は添加した珪酸金属塩を中和するのに
必要な量である。珪酸金属塩の添加量が少な過ぎると所
望の効果が得にくくなり、逆に多過ぎると電気伝導度が
低下するので好ましくない。
カーボンブラックは架橋可能な任意のゴム成分に配合し
て耐摩耗性、グリップ性能、転がり抵抗などに優れたゴ
ム組成物を得ることができる。そのような架橋可能なゴ
ムとしては、例えば天然ゴム(NR)、各種ブタジエン
ゴム(BR)、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
(SBR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ブチルゴム
(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリロ
ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレ
ン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン
−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチ
レン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化
ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなど
を用いることができ、これらは単独又は任意のブレンド
として用いることができ、ブレンドを用いる場合にはそ
のブレンド比には特に制限はない。
ラックは、ゴム成分100重量部に対しシリカ表面処理
カーボンブラックを10〜200重量部、更に好ましく
は15〜150重量部配合するのが好ましい。この配合
量が少な過ぎるとゴムを十分に補強できないため、例え
ば耐摩耗性などが悪化する。逆に多過ぎると硬度が高く
なり過ぎたり加工性が低下する等、ゴム材料としての実
用性が乏しくなるおそれがあるので好ましくない。前記
ゴム組成物には前記シリカ表面処理カーボンブラックの
他にゴム組成物に通常配合される任意のカーボンブラッ
ク又は/及びシリカを併用することができる。
表面に付着させたカーボンブラックなどに加えて、ゴム
工業で通常使用される任意の配合剤、例えば硫黄、有機
過酸化物、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、
可塑剤、シランカップリング剤等を必要に応じて、通常
の配合量の範囲で適宜配合することができる。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことはいうまでもない。
た。カーボンブラックとしては表Iに示すHAF(N3
39)およびISAF(N220)の2種類を使用し
た。それぞれのカーボンブラックを反応炉で生成しバグ
フィルターで捕集後、造粒工程へ送る。造粒装置(有刺
型スクリュー式造粒装置)へカーボンブラックを導入す
る直前に5重量%のJIS1号珪酸ナトリウムの水溶液
および2,5重量%硫酸水溶液をカーボンブラック全体
に均一に噴霧した。JIS1号珪酸ナトリウムの水溶液
の噴霧量は所望のSiO2 処理量によって変化させた。
すなわち、JIS1号珪酸ナトリウムに含まれるSiO
2 量が36.5重量%とし、この全量が析出によりカー
ボンブラック表面に付着されるとしてカーボンブラック
の搬送速度より計算により噴霧量を求めた。その後、こ
のカーボンブラックを造粒装置(有刺型スクリュー式造
粒装置)へ搬送し通常の方法により造粒を行い表面処理
カーボンブラックを得た。造粒装置(有刺型スクリュー
式造粒装置)から出てきた直後の表面処理カーボンブラ
ックの温度は約70〜80℃であった。
灰化し、その灰分をフッ化水素処理しその減量をシリカ
分としてもとの表面処理カーボンに対する重量分率とし
て示した。 2)窒素比表面積(N2 SA) ASTM D3037の方法に従って測定した。 3)ヨウ素吸着量 JIS K6221に従って測定した。
ンバリーミキサー及びロール機で混練して調製した(加
硫条件:160℃×30分)。 配合表 ────────────────────────── SBR1502*1: 100重量部 補強性充填剤: 50重量部 シランカップリング剤*2: 3重量部*3 亜鉛華(JIS3号): 3重量部 ステアリン酸: 2重量部 老化防止剤*4: 2重量部 粉末硫黄: 2重量部 加硫促進剤*5: 1重量部 ────────────────────────── *1)Nipol 1502(日本ゼオン社製) *2)Si69(Degussa 社製) *3)補強性充填剤がカーボンブラックの場合使用せず。 *4)Santoflex13 (Monsant 社製) *5)SantocureNS (Monsant 社製)
25%、時間4分、室温の条件で測定し摩耗減量を指数
として示した。なお、数字が大きい程耐摩耗性が良好で
あることを示す。 3)tanδ (株)東洋精機製作所製、粘弾性スペクトロメータを用
いて、振幅±2%、周波数20Hz、静歪み10%で測定
した。 4)体積固有電気抵抗 ASTM D991またはJIS K6911に準拠し
て測定した。
表に示す配合にて調整した組成物の測定結果を表Iに示
す。
に係る方法で製造された造粒されたビード状のゴム補強
用表面処理カーボンブラックを用いた各実施例では、従
来の例である比較例1及び2に比較して、高温域(60
℃)でtanδが低く、低温域(0℃)でtanδが高
いというシリカの特性を備えながら、耐摩耗性が良好
で、電気抵抗の低いゴム配合物が得られる。すなわち例
えばタイヤのトレッドゴムとして使用した場合高グリッ
プでかつ抵燃費性にすぐれかつ耐摩耗性が良好で、電気
抵抗が高いことによるラジオノイズや電子機器への悪影
響もないという性能を示すゴム組成物が得られる。
Claims (5)
- 【請求項1】 ゴム補強用表面処理カーボンブラックを
製造するにあたり、カーボンブラックの造粒工程におい
て、珪酸金属塩水溶液および酸水溶液をカーボンブラッ
クに添加した後または添加しながら、造粒装置にて造粒
することを特徴とするゴム補強用表面処理カーボンブラ
ックの製造方法。 - 【請求項2】 珪酸金属塩水溶液の添加量がカーボンブ
ラックに対してSiO 2 量として0.5〜50重量%であ
る請求項1に記載のゴム補強用表面処理カーボンブラッ
クの製造方法。 - 【請求項3】 酸水溶液の添加量が添加珪酸金属塩水溶
液を中和するのに必要な量である請求項1又は2に記載
のゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法。 - 【請求項4】 珪酸金属塩水溶液の添加量および酸水溶
液の添加量の合計量がカーボンブラックに対して50〜
200重量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載
のゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法。 - 【請求項5】 珪酸金属塩水溶液の添加量および酸水溶
液にさらにバインダー水溶液を添加し、その添加量の合
計量がカーボンブラックに対して50〜200重量%で
ある請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム補強用表
面処理カーボンブラックの製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10973696A JP3676875B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10973696A JP3676875B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296071A true JPH09296071A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3676875B2 JP3676875B2 (ja) | 2005-07-27 |
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ID=14517954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10973696A Expired - Lifetime JP3676875B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3676875B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998049241A1 (fr) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Procede pour produire du noir de carbone modifie et destine a renforcer du caoutchouc, et procede pour produire une composition de caoutchouc contenant ce noir de carbone modifie |
| WO2008047917A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Granular acetylene black, process for production thereof, and composition |
| JP2008280450A (ja) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 塗布液 |
| CN119912828A (zh) * | 2025-01-20 | 2025-05-02 | 广东石油化工学院 | 一种炭黑-硅酸盐杂化粒子及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-04-30 JP JP10973696A patent/JP3676875B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1998049241A1 (fr) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Procede pour produire du noir de carbone modifie et destine a renforcer du caoutchouc, et procede pour produire une composition de caoutchouc contenant ce noir de carbone modifie |
| US6962952B2 (en) | 1997-04-30 | 2005-11-08 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Process for production of modified carbon black for rubber reinforcement and process of production of rubber composition containing modified carbon black |
| US7144943B2 (en) | 1997-04-30 | 2006-12-05 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Process for production of modified carbon black for rubber reinforcement and process of production of rubber composition containing modified carbon black |
| WO2008047917A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Granular acetylene black, process for production thereof, and composition |
| US8119033B2 (en) | 2006-10-20 | 2012-02-21 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Granulated acetylene black, process for producing it and its composition |
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