JPH092982A - アルキル化芳香族化合物を製造する方法 - Google Patents
アルキル化芳香族化合物を製造する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィン性アルキル化剤を用いた芳香族炭
化水素の液相アルキル化方法を提供する。 【解決手段】 芳香族炭化水素およびアルキル化剤を含
有する工程流を、アルキル化条件下において、フッ素化
スルホン酸触媒の存在下に粒状極性接触物質を含む固定
床アルキル化反応器を通して流し、そしてアルキル化生
成物の生成物流を回収する段階からなる。
化水素の液相アルキル化方法を提供する。 【解決手段】 芳香族炭化水素およびアルキル化剤を含
有する工程流を、アルキル化条件下において、フッ素化
スルホン酸触媒の存在下に粒状極性接触物質を含む固定
床アルキル化反応器を通して流し、そしてアルキル化生
成物の生成物流を回収する段階からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族炭化水素の
製造、特に担持された液体酸触媒の存在下における芳香
族炭化水素の液相アルキル化に関する。
製造、特に担持された液体酸触媒の存在下における芳香
族炭化水素の液相アルキル化に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族炭化水素のアルキル化は、一般的
に脂肪族炭化水素ハロゲン化物またはオレフィン性炭化
水素と、芳香族化合物との反応において、ルイス酸、例
えばAlCl3 およびBF3 を使用したフリーデルクラフツ合
成により行われる。この反応は、ルイス酸の存在下に、
反応物を混合し、アルキル化反応が完了するまでこの混
合物を撹拌することによって、液相中で実施される。
に脂肪族炭化水素ハロゲン化物またはオレフィン性炭化
水素と、芳香族化合物との反応において、ルイス酸、例
えばAlCl3 およびBF3 を使用したフリーデルクラフツ合
成により行われる。この反応は、ルイス酸の存在下に、
反応物を混合し、アルキル化反応が完了するまでこの混
合物を撹拌することによって、液相中で実施される。
【０００３】以前には、硫酸触媒の存在下に、アルコー
ルを用いたベンゼンのアルキル化（Bull Natl. Res. Ce
nt. (Egypt) 1993, 18(1) ）および芳香族化合物のアル
キル化における触媒としてのゼオライト物質の使用（国
際特許第93/00992号）を含む芳香族炭化水素のアルキル
化工程における特定の改善点が提案された。
ルを用いたベンゼンのアルキル化（Bull Natl. Res. Ce
nt. (Egypt) 1993, 18(1) ）および芳香族化合物のアル
キル化における触媒としてのゼオライト物質の使用（国
際特許第93/00992号）を含む芳香族炭化水素のアルキル
化工程における特定の改善点が提案された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】芳香族炭化水素化合物
は、フッ素化スルホン酸触媒を吸着した粒状接触物質を
有する固定床アルキル化反応器中でオレフィンを用いた
反応によって高い選択性でアルキル化できることが見出
された。
は、フッ素化スルホン酸触媒を吸着した粒状接触物質を
有する固定床アルキル化反応器中でオレフィンを用いた
反応によって高い選択性でアルキル化できることが見出
された。
【０００５】
【課題を解決する手段】この発見に従って、本発明は、
オレフィン性アルキル化剤を用いた芳香族炭化水素の液
相アルキル化の改善された方法であって、芳香族炭化水
素およびアルキル化剤を含有した工程流を、アルキル化
条件下において、フッ素化スルホン酸触媒の存在下に、
粒状極性接触物質の固定床アルキル化反応器を通して流
し、そしてアルキル化芳香族炭化水素生成物の生成物流
を回収する段階からなる上記方法を提供する。
オレフィン性アルキル化剤を用いた芳香族炭化水素の液
相アルキル化の改善された方法であって、芳香族炭化水
素およびアルキル化剤を含有した工程流を、アルキル化
条件下において、フッ素化スルホン酸触媒の存在下に、
粒状極性接触物質の固定床アルキル化反応器を通して流
し、そしてアルキル化芳香族炭化水素生成物の生成物流
を回収する段階からなる上記方法を提供する。
【０００６】極性の低い炭化水素工程流および極性接触
物質上の極性の高いフッ素化スルホン酸触媒の異なる移
動速度に基づいて、本発明の好ましい態様は、さらに、
極性接触物質の限られた帯域内に、接触物質に吸着され
たフッ素化スルホン酸触媒を用いた可動性の反応帯域を
形成し；芳香族炭化水素およびオレフィン性アルキル化
剤の工程流を、アルキル化条件下において、１つの流動
方向で、反応帯域および残余の極性接触物質を通して流
し；そして場合により、反応帯域が実質的に接触物質の
全体の長さを流れた時に、工程流の流動方向を定期的に
逆転するという段階からなる。
物質上の極性の高いフッ素化スルホン酸触媒の異なる移
動速度に基づいて、本発明の好ましい態様は、さらに、
極性接触物質の限られた帯域内に、接触物質に吸着され
たフッ素化スルホン酸触媒を用いた可動性の反応帯域を
形成し；芳香族炭化水素およびオレフィン性アルキル化
剤の工程流を、アルキル化条件下において、１つの流動
方向で、反応帯域および残余の極性接触物質を通して流
し；そして場合により、反応帯域が実質的に接触物質の
全体の長さを流れた時に、工程流の流動方向を定期的に
逆転するという段階からなる。
【０００７】本発明で使用するのに好ましいフッ素化ス
ルホン酸触媒は、C1〜C5パーフルオロアルキルスルホン
酸である。現在のところ、最も好ましい酸触媒は、トリ
フルオロメタンスルホン酸である。公知のアルキル化触
媒と比較して、フッ素化スルホン酸触媒の酸性度は、著
しく高く、そのために芳香族炭化水素のアルキル化にお
いて効率が改善される。
ルホン酸触媒は、C1〜C5パーフルオロアルキルスルホン
酸である。現在のところ、最も好ましい酸触媒は、トリ
フルオロメタンスルホン酸である。公知のアルキル化触
媒と比較して、フッ素化スルホン酸触媒の酸性度は、著
しく高く、そのために芳香族炭化水素のアルキル化にお
いて効率が改善される。
【０００８】アルキル化反応におけるフッ素化スルホン
酸触媒の高い効率および安定性のために、接触物質に少
量の上記の酸を適用することによって、アルキル化生成
物が高い収率で得られる。従って、例えば接触物質とし
てシリカを使用した場合には、反応帯域中の接触物質に
より占められた断面積１ｃｍ2 当たり０．１〜２００ｍ
Ｌ、好ましくは１〜１００ｍＬ、特に５〜５０ｍＬの量
の上記の酸により、十分に高いアルキル化速度が得られ
る。
酸触媒の高い効率および安定性のために、接触物質に少
量の上記の酸を適用することによって、アルキル化生成
物が高い収率で得られる。従って、例えば接触物質とし
てシリカを使用した場合には、反応帯域中の接触物質に
より占められた断面積１ｃｍ2 当たり０．１〜２００ｍ
Ｌ、好ましくは１〜１００ｍＬ、特に５〜５０ｍＬの量
の上記の酸により、十分に高いアルキル化速度が得られ
る。
【０００９】上記したシリカ接触物質の他に、いかなる
極性および非塩基性耐火性物質も、本発明の工程におい
て接触物質として使用するのに適している。好ましい物
質は、シリカ、ホウ酸アルミニウム、リン酸ホウ素、硫
酸ホウ素、ジルコニア、チタニア、酸化ニオブ、酸化ス
ズまたはそれらの混合物である。接触物質分子の極性基
と、フッ素化スルホン酸触媒分子の極性基との相互作用
により、この酸は、限られた帯域内の接触物質に強く吸
着し、それによってアルキル化反応のための反応帯域を
提供する。アルキル化反応の進行する吸着された酸の帯
域幅は、実際に使用される接触物質により決定される。
極性および非塩基性耐火性物質も、本発明の工程におい
て接触物質として使用するのに適している。好ましい物
質は、シリカ、ホウ酸アルミニウム、リン酸ホウ素、硫
酸ホウ素、ジルコニア、チタニア、酸化ニオブ、酸化ス
ズまたはそれらの混合物である。接触物質分子の極性基
と、フッ素化スルホン酸触媒分子の極性基との相互作用
により、この酸は、限られた帯域内の接触物質に強く吸
着し、それによってアルキル化反応のための反応帯域を
提供する。アルキル化反応の進行する吸着された酸の帯
域幅は、実際に使用される接触物質により決定される。
【００１０】反応帯域内で、芳香族炭化水素、例えばベ
ンゼンおよびオレフィン性アルキル化剤、代表的にはC2
〜C20 オレフィンからなる工程流は、アルキル化条件下
において、接触物質に吸着されたフッ素化スルホン酸の
触媒作用によって、アルキル化された芳香族炭化水素生
成物を含む生成物流に転化される。この工程流は、−４
０℃〜１００℃の温度で、そして工程流の組成および実
際の反応温度に応じて１〜１００絶対ｂａｒの範囲で変
化する圧力下において、アルキル化反応器に通すことが
できる。
ンゼンおよびオレフィン性アルキル化剤、代表的にはC2
〜C20 オレフィンからなる工程流は、アルキル化条件下
において、接触物質に吸着されたフッ素化スルホン酸の
触媒作用によって、アルキル化された芳香族炭化水素生
成物を含む生成物流に転化される。この工程流は、−４
０℃〜１００℃の温度で、そして工程流の組成および実
際の反応温度に応じて１〜１００絶対ｂａｒの範囲で変
化する圧力下において、アルキル化反応器に通すことが
できる。
【００１１】これによって、この工程流中の芳香族成分
とアルキル化剤との重量比は、１．５：１から３０：１
の間で変化することができる。アルキル化反応の際に、
酸触媒そして従って反応帯域は、そこを流れ、この帯域
で反応する工程流との相互反応によって、アルキル化反
応器の出口端部に向かって、より近い部分にある新しい
位置へと連続的に移動する。
とアルキル化剤との重量比は、１．５：１から３０：１
の間で変化することができる。アルキル化反応の際に、
酸触媒そして従って反応帯域は、そこを流れ、この帯域
で反応する工程流との相互反応によって、アルキル化反
応器の出口端部に向かって、より近い部分にある新しい
位置へと連続的に移動する。
【００１２】理論的な説明としては、フッ素化スルホン
酸触媒が溶出(elution) することによって、触媒と、工
程流中のオレフィンとの反応でフッ素化スルホン酸エス
テルが形成され、これは最初の酸よりも極性が低く、反
応帯域中の接触物質に吸着する能力が低い。このエステ
ルは、遊離酸およびカルボニウムイオンに開裂するま
で、工程流とともに移動し、これは芳香族化合物と反応
して、アルキル芳香族化合物を生成する。
酸触媒が溶出(elution) することによって、触媒と、工
程流中のオレフィンとの反応でフッ素化スルホン酸エス
テルが形成され、これは最初の酸よりも極性が低く、反
応帯域中の接触物質に吸着する能力が低い。このエステ
ルは、遊離酸およびカルボニウムイオンに開裂するま
で、工程流とともに移動し、これは芳香族化合物と反応
して、アルキル芳香族化合物を生成する。
【００１３】反応器中および接触物質上の酸触媒の移動
速度は、上記したように、工程流および生成物流中の炭
化水素の移動速度と比べて非常に低く、その結果とし
て、酸触媒のための溶出時間が炭化水素工程流よりも非
常に長くなる。酸触媒および接触物質上の反応帯域の移
動の際に、フッ素化スルホン酸の触媒活性度は、実質的
に保持され、そして反応帯域が反応器の出口に到達した
時においても、この酸は依然として触媒活性である。
速度は、上記したように、工程流および生成物流中の炭
化水素の移動速度と比べて非常に低く、その結果とし
て、酸触媒のための溶出時間が炭化水素工程流よりも非
常に長くなる。酸触媒および接触物質上の反応帯域の移
動の際に、フッ素化スルホン酸の触媒活性度は、実質的
に保持され、そして反応帯域が反応器の出口に到達した
時においても、この酸は依然として触媒活性である。
【００１４】従って、この酸がアルキル化反応器の出口
端部に到達した時に、この酸を回収しないで続いての工
程サイクルに再使用することが可能である。これによっ
て、アルキル化反応器中に導入される工程流の流動方向
を逆転し、そして上記したように工程流との相互反応に
より、反応器の逆側の端部に向かって反応帯域を押し込
む。
端部に到達した時に、この酸を回収しないで続いての工
程サイクルに再使用することが可能である。これによっ
て、アルキル化反応器中に導入される工程流の流動方向
を逆転し、そして上記したように工程流との相互反応に
より、反応器の逆側の端部に向かって反応帯域を押し込
む。
【００１５】定期的に工程流の流動方向を逆転し、接触
物質床の両端部間に反応容器内の反応帯域を押し込むこ
とによって、非常に少量の酸触媒でも、かなりの時間操
作に使用した触媒を補填または回収することなくアルキ
ル化芳香族生成物を高い収率で得ることができる。工程
流の流動方向を逆転する場合には、流動方向の逆転の直
前に導入された少量の工程流は、反応帯域を流過せず、
従って転化されないで反応器から流出するであろう。
物質床の両端部間に反応容器内の反応帯域を押し込むこ
とによって、非常に少量の酸触媒でも、かなりの時間操
作に使用した触媒を補填または回収することなくアルキ
ル化芳香族生成物を高い収率で得ることができる。工程
流の流動方向を逆転する場合には、流動方向の逆転の直
前に導入された少量の工程流は、反応帯域を流過せず、
従って転化されないで反応器から流出するであろう。
【００１６】従って、本発明のさらなる態様では、流動
方向の逆転の際にアルキル化反応器から回収される容量
の工程流を、アルキル化反応器の入口に循環させる。択
一的にそして流動方向の逆転の際に工程流の一部を循環
する代わりに、それぞれの工程サイクルの開始時点にア
ルキル化反応器から流出する流れを、次のアルキル化反
応器に導き、前の反応器と同様の方法で処理する。
方向の逆転の際にアルキル化反応器から回収される容量
の工程流を、アルキル化反応器の入口に循環させる。択
一的にそして流動方向の逆転の際に工程流の一部を循環
する代わりに、それぞれの工程サイクルの開始時点にア
ルキル化反応器から流出する流れを、次のアルキル化反
応器に導き、前の反応器と同様の方法で処理する。
【００１７】直列に接続された少なくとも２つの反応器
中でこの工程を実施する場合には、反応器中に配置され
た極性接触物質の限られた帯域内で吸着されたフッ素化
スルホン酸触媒の反応帯域を交互に備えた反応器を通し
て１つの方向で、芳香族炭化水素成分およびアルキル化
剤からなる工程流を順次に流す。これによって、この酸
触媒は、順次第一および第二反応器を通って工程流とと
もに循環され、工程流の流動方向を逆転しないで第二反
応器を流出する時はいつでも第一反応器に循環される。
この酸触媒は、少なくとも２つの反応器の間を循環する
ので、この態様に付随する長所として、直列に接続され
た次の反応器に酸触媒が移動した後に、反応器中の接触
物質をフラッシュすることができることが挙げられる。
これによって、反応器中の残余の未転換アルキル化反応
物を、酸触媒を含有した反応器中で酸触媒と接触させ
る。
中でこの工程を実施する場合には、反応器中に配置され
た極性接触物質の限られた帯域内で吸着されたフッ素化
スルホン酸触媒の反応帯域を交互に備えた反応器を通し
て１つの方向で、芳香族炭化水素成分およびアルキル化
剤からなる工程流を順次に流す。これによって、この酸
触媒は、順次第一および第二反応器を通って工程流とと
もに循環され、工程流の流動方向を逆転しないで第二反
応器を流出する時はいつでも第一反応器に循環される。
この酸触媒は、少なくとも２つの反応器の間を循環する
ので、この態様に付随する長所として、直列に接続され
た次の反応器に酸触媒が移動した後に、反応器中の接触
物質をフラッシュすることができることが挙げられる。
これによって、反応器中の残余の未転換アルキル化反応
物を、酸触媒を含有した反応器中で酸触媒と接触させ
る。
【００１８】本発明の特定の面および特性を図面を用い
てさらに説明する。図１は、アルキル化工程の略図であ
り、ここには本発明の好ましい実施態様に従って粒状接
触物質の可動性反応帯域として、フッ素化スルホン酸触
媒が配置されている。芳香族炭化水素成分およびオレフ
ィン性アルキル化剤の工程流を、ライン１０に導入し、
工程流をさらにアルキル化反応器２５に供給するための
四方向バルブ(fourway valve) １５を通過させ、バルブ
の実際上の操作により制御される。このアルキル化反応
器２５は、粒状極性接触物質２６を含む固定床を備えて
おり、ライン５０を通して導入されるフッ素化スルホン
酸によって、この上に反応帯域２７が形成されている。
てさらに説明する。図１は、アルキル化工程の略図であ
り、ここには本発明の好ましい実施態様に従って粒状接
触物質の可動性反応帯域として、フッ素化スルホン酸触
媒が配置されている。芳香族炭化水素成分およびオレフ
ィン性アルキル化剤の工程流を、ライン１０に導入し、
工程流をさらにアルキル化反応器２５に供給するための
四方向バルブ(fourway valve) １５を通過させ、バルブ
の実際上の操作により制御される。このアルキル化反応
器２５は、粒状極性接触物質２６を含む固定床を備えて
おり、ライン５０を通して導入されるフッ素化スルホン
酸によって、この上に反応帯域２７が形成されている。
【００１９】図中に示すように、アルキル化工程の最初
のサイクルでは、反応帯域２７は反応器２６の端部２５
ａの近くに位置しており、ライン１０からライン１１へ
通過させるためにバルブ１５を操作することによって、
ライン１１を通して端部２５ａで反応器２５中に工程流
を適切に導入する。これによって、工程流は、端部２５
ａから反応帯域２７を経て反応器２５の端部２５ｂに流
される。反応帯域２７中では、炭化水素成分は、接触物
質２６に吸着したフッ素化スルホン酸により触媒された
オレフィン性アルキル化剤と反応する。アルキル化生成
物を含有する生成物流は、反応器２５の端部２５ｂでラ
イン２０を経て回収される。ここで示したバルブ１５の
操作においては、ライン２０は、生成物ライン２１およ
び３０と接続され、これを通して生成物流を貯蔵タンク
（図示していない）または次の処理へ流す。
のサイクルでは、反応帯域２７は反応器２６の端部２５
ａの近くに位置しており、ライン１０からライン１１へ
通過させるためにバルブ１５を操作することによって、
ライン１１を通して端部２５ａで反応器２５中に工程流
を適切に導入する。これによって、工程流は、端部２５
ａから反応帯域２７を経て反応器２５の端部２５ｂに流
される。反応帯域２７中では、炭化水素成分は、接触物
質２６に吸着したフッ素化スルホン酸により触媒された
オレフィン性アルキル化剤と反応する。アルキル化生成
物を含有する生成物流は、反応器２５の端部２５ｂでラ
イン２０を経て回収される。ここで示したバルブ１５の
操作においては、ライン２０は、生成物ライン２１およ
び３０と接続され、これを通して生成物流を貯蔵タンク
（図示していない）または次の処理へ流す。
【００２０】この工程の最初のサイクルの際に、反応帯
域２７は、上記したように工程流中の芳香族炭化水素と
の相互反応により、反応器２５の端部２５ａから端部２
５ｂに移動する。端部２５ｂの近くの位置に到達した後
に、アルキル化工程の次のサイクルにおいて、バルブ１
５を操作することによって反応器２５中の工程流の流動
方向を逆転させ、ライン１０からライン２０へと通過さ
せる。このバルブ操作において、ライン２０中の工程流
を端部２５ｂで反応器２５中に導入し、反応帯域２７
を、反応器の端部２５ａに向かって押し込める。これに
よって、バルブ１５を経てライン２１と接続されたライ
ン１１を通して反応器２５の端部２５ａから、生成物流
が回収される。
域２７は、上記したように工程流中の芳香族炭化水素と
の相互反応により、反応器２５の端部２５ａから端部２
５ｂに移動する。端部２５ｂの近くの位置に到達した後
に、アルキル化工程の次のサイクルにおいて、バルブ１
５を操作することによって反応器２５中の工程流の流動
方向を逆転させ、ライン１０からライン２０へと通過さ
せる。このバルブ操作において、ライン２０中の工程流
を端部２５ｂで反応器２５中に導入し、反応帯域２７
を、反応器の端部２５ａに向かって押し込める。これに
よって、バルブ１５を経てライン２１と接続されたライ
ン１１を通して反応器２５の端部２５ａから、生成物流
が回収される。
【００２１】それぞれの工程サイクルの開始時において
は、流動方向を逆転する直前に反応容器２５に導入さ
れ、反応帯域２７をを通過していない量の工程流は、反
応器２５から未反応で回収される。それぞれの工程サイ
クルのこの最初の相中の未反応の量は、ライン２１から
循環ライン４０を経て供給ライン１０へ循環される。
は、流動方向を逆転する直前に反応容器２５に導入さ
れ、反応帯域２７をを通過していない量の工程流は、反
応器２５から未反応で回収される。それぞれの工程サイ
クルのこの最初の相中の未反応の量は、ライン２１から
循環ライン４０を経て供給ライン１０へ循環される。
【００２２】
例１〜６ 外径１／４”、長さ６ｍのステンレス鋼製反応管を使用
して、操作を行った。この反応管に、１００ｍＬのシリ
カゲル（Ｍｅｒｃｋ１００、０．２〜０．５ｍｍ粒度）
接触物質を充填した。６ｍＬのトリフルオロメタンスル
ホン酸触媒を、反応管の入口端部で接触物質に適用し
た。アルキル化の際に、恒温に保たれた水浴中にチュー
ブを浸すことによって、反応器温度を４０℃に維持し
た。 例１ ベンゼン成分中の３％（ｗ／ｗ）のエチレンアルキル化
剤の反応混合物を、２．５／分の供給速度で、上記反応
管を通して通過させ、８％（ｗ／ｗ）のエチルベンゼ
ン、０．４％（ｗ／ｗ）のジエチルベンゼン、０．０３
％（ｗ／ｗ）未満のトリエチルベンゼンおよび残量とし
てのベンゼンからなるアルキル化生成物を得た。 例２ プロパンを使用して、例１と同様にベンゼンをアルキル
化した。ベンゼン中の６％（ｗ／ｗ）のプロペンの反応
混合物から、１３％（ｗ／ｗ）のイソプロピルベンゼ
ン、２％（ｗ／ｗ）のジイソプロピルベンゼン、０．２
％（ｗ／ｗ）のトリイソプロピルベンゼンおよび残量と
してのベンゼンからなる生成物を得た。 例３ 上記の例と同様に、ベンゼン中の５％（ｗ／ｗ）の２−
ブテンの反応混合物をアルキル化し、１０％（ｗ／ｗ）
のモノブチルベンゼン、１％（ｗ／ｗ）のジブチルベン
ゼン、０．１％（ｗ／ｗ）未満のトリブチルベンゼンお
よび残量としてのベンゼンからなる生成物を得た。 例４ 同様のプロペンアルキル化剤を使用したベンゼンおよび
イソブタンのアルキル化。
して、操作を行った。この反応管に、１００ｍＬのシリ
カゲル（Ｍｅｒｃｋ１００、０．２〜０．５ｍｍ粒度）
接触物質を充填した。６ｍＬのトリフルオロメタンスル
ホン酸触媒を、反応管の入口端部で接触物質に適用し
た。アルキル化の際に、恒温に保たれた水浴中にチュー
ブを浸すことによって、反応器温度を４０℃に維持し
た。 例１ ベンゼン成分中の３％（ｗ／ｗ）のエチレンアルキル化
剤の反応混合物を、２．５／分の供給速度で、上記反応
管を通して通過させ、８％（ｗ／ｗ）のエチルベンゼ
ン、０．４％（ｗ／ｗ）のジエチルベンゼン、０．０３
％（ｗ／ｗ）未満のトリエチルベンゼンおよび残量とし
てのベンゼンからなるアルキル化生成物を得た。 例２ プロパンを使用して、例１と同様にベンゼンをアルキル
化した。ベンゼン中の６％（ｗ／ｗ）のプロペンの反応
混合物から、１３％（ｗ／ｗ）のイソプロピルベンゼ
ン、２％（ｗ／ｗ）のジイソプロピルベンゼン、０．２
％（ｗ／ｗ）のトリイソプロピルベンゼンおよび残量と
してのベンゼンからなる生成物を得た。 例３ 上記の例と同様に、ベンゼン中の５％（ｗ／ｗ）の２−
ブテンの反応混合物をアルキル化し、１０％（ｗ／ｗ）
のモノブチルベンゼン、１％（ｗ／ｗ）のジブチルベン
ゼン、０．１％（ｗ／ｗ）未満のトリブチルベンゼンお
よび残量としてのベンゼンからなる生成物を得た。 例４ 同様のプロペンアルキル化剤を使用したベンゼンおよび
イソブタンのアルキル化。
【００２３】８５％（ｗ／ｗ）のイソブタン中の１０％
（ｗ／ｗ）のベンゼン、５％（ｗ／ｗ）のプロペンの混
合物を、上記した反応器中でアルキル化した。アルキル
化脂肪族および芳香族化合物の生成物流を回収した。こ
の芳香族生成物留分は、３４％（ｗ／ｗ）のベンゼン、
２７％（ｗ／ｗ）のモノアルキルベンゼン、２０％（ｗ
／ｗ）のジアルキルベンゼンおよび１９％（ｗ／ｗ）の
トリアルキルベンゼンからなる。 例５ 例４と同様のアルキル化工程において、７６％（ｗ／
ｗ）のイソブテン中の２０％（ｗ／ｗ）のベンゼン、４
％（ｗ／ｗ）の２−ブテンからなる反応混合物を使用し
て、アルキル化脂肪族および芳香族炭化水素の生成物を
得た。芳香族留分の組成は、６９％（ｗ／ｗ）のベンゼ
ン、２３％（ｗ／ｗ）のブチルベンゼン、７％（ｗ／
ｗ）のジブチルベンゼンおよび１％（ｗ／ｗ）のトリブ
チルベンゼンを含有していた。 例６ ８０％（ｗ／ｗ）のイソブタン中の１０％（ｗ／ｗ）の
ベンゼン、５％（ｗ／ｗ）のプロペンおよび５％（ｗ／
ｗ）１−ブテンアルキル化剤からなる反応混合物を、例
４と同様の手法でアルキル化した。アルキル化脂肪族お
よび芳香族化合物の生成物を回収した。この芳香族生成
物留分の組成は、１７％（ｗ／ｗ）のベンゼン、１２％
（ｗ／ｗ）のイソプロピルベンゼン、１２％（ｗ／ｗ）
のブチルベンゼン、３１％（ｗ／ｗ）のジアルキルベン
ゼンおよび１．８％（ｗ／ｗ）のトリブチルベンゼンを
含む２８％（ｗ／ｗ）のトリアルキルベンゼンからな
る。
（ｗ／ｗ）のベンゼン、５％（ｗ／ｗ）のプロペンの混
合物を、上記した反応器中でアルキル化した。アルキル
化脂肪族および芳香族化合物の生成物流を回収した。こ
の芳香族生成物留分は、３４％（ｗ／ｗ）のベンゼン、
２７％（ｗ／ｗ）のモノアルキルベンゼン、２０％（ｗ
／ｗ）のジアルキルベンゼンおよび１９％（ｗ／ｗ）の
トリアルキルベンゼンからなる。 例５ 例４と同様のアルキル化工程において、７６％（ｗ／
ｗ）のイソブテン中の２０％（ｗ／ｗ）のベンゼン、４
％（ｗ／ｗ）の２−ブテンからなる反応混合物を使用し
て、アルキル化脂肪族および芳香族炭化水素の生成物を
得た。芳香族留分の組成は、６９％（ｗ／ｗ）のベンゼ
ン、２３％（ｗ／ｗ）のブチルベンゼン、７％（ｗ／
ｗ）のジブチルベンゼンおよび１％（ｗ／ｗ）のトリブ
チルベンゼンを含有していた。 例６ ８０％（ｗ／ｗ）のイソブタン中の１０％（ｗ／ｗ）の
ベンゼン、５％（ｗ／ｗ）のプロペンおよび５％（ｗ／
ｗ）１−ブテンアルキル化剤からなる反応混合物を、例
４と同様の手法でアルキル化した。アルキル化脂肪族お
よび芳香族化合物の生成物を回収した。この芳香族生成
物留分の組成は、１７％（ｗ／ｗ）のベンゼン、１２％
（ｗ／ｗ）のイソプロピルベンゼン、１２％（ｗ／ｗ）
のブチルベンゼン、３１％（ｗ／ｗ）のジアルキルベン
ゼンおよび１．８％（ｗ／ｗ）のトリブチルベンゼンを
含む２８％（ｗ／ｗ）のトリアルキルベンゼンからな
る。
【図１】図１は、本発明に従ったアルキル化工程の略図
である。
である。
１０、１１、２０、３０、５０・・・ライン １５・・・四方向バルブ ２５・・・アルキル化反応器 ２５ａ、２５ｂ・・・アルキル化反応器の端部 ２６・・・粒状極性接触物質 ２７・・・反応帯域 ４０・・・循環ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 15/085 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 15/085 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (8)
- 【請求項１】 オレフィン性アルキル化剤を用いた芳香
族炭化水素の液相アルキル化方法であって、芳香族炭化
水素およびアルキル化剤を含有する工程流を、アルキル
化条件下において、フッ素化スルホン酸触媒の存在下に
粒状極性接触物質を含む固定床アルキル化反応器を通し
て流し、そしてアルキル化生成物の生成物流を回収する
段階からなることを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 さらに、極性接触物質の限られた帯域内
に、接触物質に吸着させたフッ素化スルホン酸触媒を用
いた可動性の反応帯域を形成させ；芳香族炭化水素およ
びオレフィン性アルキル化剤からなる工程流を、アルキ
ル化条件下において、反応帯域および残余の極性接触物
質を通して１つの流動方向で流し；そして場合により、
反応帯域が実質的に接触物質の全体の長さを流れた時に
工程流の流動方向を定期的に逆転する段階からなる請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】 フッ素化スルホン酸触媒が、C1〜C5パー
フルオロアルキルスルホン酸から選択される請求項１に
記載の方法。 - 【請求項４】 フッ素化スルホン酸触媒が、トリフルオ
ロメタンスルホン酸からなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 極性接触物質が、シリカ、ホウ酸アルミ
ニウム、リン酸ホウ素、硫酸ホウ素、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、酸化ニオブ、酸化スズおよびそれらの
混合物から選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 極性接触物質が、シリカからなる請求項
１に記載の方法。 - 【請求項７】 アルキル化剤が、C2〜C20 オレフィン性
炭化水素から選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 工程流が、さらに芳香族および脂肪族炭
化水素の混合物からなり、アルキル化生成物が、アルキ
ル化芳香族およびアルキル化脂肪族炭化水素からなる請
求項１〜７のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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