JPH09301735A - 光学ガラス - Google Patents

光学ガラス

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JPH09301735A
JPH09301735A JP8117784A JP11778496A JPH09301735A JP H09301735 A JPH09301735 A JP H09301735A JP 8117784 A JP8117784 A JP 8117784A JP 11778496 A JP11778496 A JP 11778496A JP H09301735 A JPH09301735 A JP H09301735A
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    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 軟化温度が低く、軽量であり、耐水性に優
れ、かつ安定した操業が可能であるという特長を有し、
精密プレス成型に使用するに好適な光学ガラスを提供す
る。 【解決手段】ガラス成分として、(a)P25、(b)
Li2Oを少なくとも含むアルカリ金属酸化物R2O、
(c)ZnOおよび/またはアルカリ土類金属酸化物
R′Oおよび(d)TiO2を必須成分として含有し、
各成分の含有量がモル%でP25 25〜40%、Li
2O 10〜50%、Na2O 0〜20%、K2O 0
〜30%、R2O 35〜50%、ZnO 0〜17
%、MgO 0〜20%、CaO 0〜20%、ZnO
およびアルカリ土類金属酸化物R′Oの合量 15〜3
0%、TiO2 2〜12%であることを特徴とする光
学ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、軟化温度が低く、
軽量であり、耐水性に優れ、かつ安定した操業が可能で
あるという特長を有し、精密プレス成型に使用するに好
適な光学ガラスに関する。本発明の光学ガラスは、球面
/非球面からなるレンズ材料として好適であるのに加
え、微細なパターニングを施した光学部品にも使用でき
る。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】プレ
ス成形後、研削ないし研磨を必要としないプレス成形に
よるガラス部品の生産が行われている。この様な精密プ
レス成形により、プレス部品を得るには、プレス型の破
損を防止する点で、軟化温度が低いガラスが、プレス温
度を低くすることができるため有利である。さらに、4
50℃以下の屈伏点を有するガラスは、使用可能な型材
料が多く特に有利である。
【0003】さらに、精密プレスにより得られた光学部
品を用いた装置の軽量化を行うために、光学ガラス素材
についても軽量なものが要求されている。
【0004】これまでも、例えば450℃以下の極めて
低い融点を有するガラスが種々検討されている。例え
ば、特開平2−116642号公報、特開平3−409
34号公報、特開平4−231345号公報にはP25
−ZnO−R2O(アルカリ金属)系のガラスがそれぞ
れ開示されている。
【0005】しかし、これらのガラスは低い屈伏点に重
点が置かれたものであり、大量のZnOを含有させるこ
とによって、目的とする低い屈伏点を得ているのが特徴
である。従って、目的とする低融点と低比重を合わせも
つガラス組成は、これらのガラスから得ることが困難で
ある。
【0006】また、特開平4−325437号公報に
も、転移温度が325℃以下のガラスが開示されてい
る。このガラスは、アニオン成分としてClもしくはF
を含有する。ハロゲン化物を導入することによって非常
に低い転移温度を得ているが、これらのガラスは溶融の
際にF、Clが揮発するため、ガラスを安定に製造しに
くいだけでなく、目的とする組成のガラスが得られにく
いという欠点がある。
【0007】従って、本発明の目的は、上記ガラスの欠
点を解消し、イ)低融点で、ロ)低比重であり、ハ)耐
水性に優れ、ニ)安定した操業が可能である、等の利点
を有し、精密プレス成形に使用するに好適な光学ガラス
を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、一般に化学的耐久性
が劣るといわれている、多量のアルカリ成分を含有する
25系のガラスに、TiO2を同時に添加することに
よって、著しい比重の増大を引き起こすことなく化学的
耐久性を向上させる重要な効果を見いだした。
【0009】この知見に基づき、さらなる研究を重ねた
結果、アルカリ金属酸化物として少なくともLi2Oを
共存させ、さらに少なくとも1種類以上の2価成分(Z
nOおよび/またはアルカリ土類金属酸化物R′O)を
含有させることによって、低融点、低比重であり、かつ
耐水性の優れた安定操業可能なガラスが得られることを
見い出した。
【0010】本発明はこれらの知見に基づいて完成した
ものであり、ガラス成分として、(a)P25、(b)
Li2Oを少なくとも含むアルカリ金属酸化物R2O、
(c)ZnOおよび/またはアルカリ土類金属酸化物
R′Oおよび(d)TiO2を必須成分として含有し、
各成分の含有量がモル%でP25 25〜40%、Li
2O 10〜50%、Na2O 0〜20%、K2O 0
〜30%、R2O 35〜50%、ZnO 0〜17
%、MgO 0〜20%、CaO 0〜20%、ZnO
およびアルカリ土類金属酸化物R′Oの合量 15〜3
0%、TiO2 2〜12%であることを特徴とする光
学ガラスを要旨とする。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の光学ガラスは、ガラス成
分として、(a)P25、(b)Li2Oを少なくとも
含むアルカリ金属酸化物R2O、(c)ZnOおよび/
またはアルカリ土類金属酸化物R′Oおよび(d)Ti
2を必須成分として含有するものである。これら成分
の組成限定理由を以下に説明するが、以下の説明におい
て「%」は特記しない限り「モル%」を示すものとす
る。
【0012】P25はガラス骨格を形成する基本成分で
あり、安定した操業とガラス形成に必須の成分である。
このため、本発明の光学ガラスにおいて、P25は25
%以上含有させることが必要であるが、40%を超える
と耐水性の著しい悪化を引き起こす。従って、P25
含有量は25〜40%に限定される。特に好ましい範囲
は28〜35%である。
【0013】本発明の光学ガラスにおいて、アルカリ金
属酸化物として少なくともLi2Oを含有させる必要が
ある。その理由は、Li2Oはガラスの融点を下げるた
めに有効な成分であるからである。このためLi2Oは
10%以上含有させることが必要であるが、50%を超
えるとガラスの失透傾向が増大する。従ってLi2Oの
含有量は10〜50%に限定される。特に好ましい範囲
は10〜40%である。
【0014】本発明の光学ガラスにおいては、アルカリ
金属酸化物R2OとしてLi2Oのみを多量に含有させた
ときに認められる失透傾向を緩和するため、Li2Oと
ともにNa2OおよびK2Oから選ばれる少なくとも1種
を含有させるのが好ましい。Na2Oの含有量は0〜2
0%、K2Oの含有量は0〜30%であるのが好まし
い。その理由は、Na2Oが20%を超えると、ガラス
の比重が増加したり、耐水性が悪化し、またK2Oが3
0%を超えると、ガラスが低融点化しにくくなるからで
ある。
【0015】本発明の光学ガラスにおいては、Li
2O、Na2OおよびK2Oからなるアルカリ金属酸化物
2Oの合量は、35〜50%であるのが好ましい。そ
の理由は、35%未満であると、屈伏点が400℃以下
の低融点ガラスが得られず、50%を超えると、耐水性
が著しく悪化するからである。
【0016】各アルカリ金属酸化物の含有量は、Li2
Oが10〜50%、Na2Oが0〜20%、K2O 0〜
30%が特に好ましく、Li2O、Na2OおよびK2
からなるアルカリ金属酸化物R2Oの合量は35〜40
%が特に好ましい。
【0017】ZnOおよびアルカリ土類金属酸化物R′
Oは、著しく耐水性を損なうことなく、ガラスの融点を
下げるために有効な成分である。そのためZnOおよび
アルカリ土類金属酸化物R′Oは合量で15%以上含有
させる必要があるが、30%を超えると、比重が許容し
がたい範囲にまで増大すると共にガラスの耐失透性の悪
化をひきおこすので、15〜30%に限定される。Zn
Oおよびアルカリ土類金属酸化物R′Oの合量は15〜
25%が好ましい。次にZnOおよびアルカリ土類金属
酸化物の組成を個別に述べると、ZnOの量が17%を
超えると、ガラスの比重が増加し、さらに、MgOでは
20%、CaOでは20%をそれぞれ超えると、ガラス
の失透傾向が増す。よって、ZnOについては0〜17
%、MgOについては0〜20%、CaOについては0
〜20%の範囲にそれぞれ限定される。好ましくは、Z
nOは0〜15%、MgOは0〜20%、CaOは0〜
20%の範囲であり、TiO2は、大幅な比重の増加を
引き起こすことなく、ガラスの耐水性を向上させる有効
な成分である。このようなTiO2の重要な効果を得る
には、2%以上添加することが必要である。しかし含有
量が12%を超えると、ガラスは茶褐色に着色、あるい
は失透傾向が顕著になる。あるいは屈伏点が許容しがた
い範囲にまで上昇する。よってTiO2の範囲は2〜1
2%に限定される。特に好ましい範囲は2〜10%であ
る。
【0018】TiO2と同様の効果を有する成分とし
て、Nb25があり、TiO2と共に含有させることが
可能である。しかし、Nb25の量が7%を超えると、
比重は許容しがたい範囲にまで増加するため、Nb25
の量は0〜7%に限定される。Nb25は、耐水性を向
上させる効果が同量のTiO2よりも劣り、着色、耐失
透性については同量のTiO2よりも良好なため、着
色、耐失透性の改善が必要な場合には有効である。
【0019】以上、本発明のガラスにおける必須成分で
あるP25、Li2O、Li2Oと好ましく併用されるN
2OおよびK2O、ZnOおよびアルカリ土類金属酸化
物R′O、TiO2、TiO2の代替成分としてのNb2
5の組成範囲について述べてきたが、以下、任意の成
分について述べる。
【0020】Al23は、ガラスの耐水性を向上させる
成分であるが、7%を超えて添加しても、効果が得られ
ないばかりか、ガラスは結晶化しやすくなるため、Al
23の量は0〜7%とするのが好ましく、特に好ましく
は1〜5%である。
【0021】ガラスの脱泡、着色の改善を目的とし、上
記成分に外割で、As23、Sb23、CeO2、Sn
O、SnO2およびその他の公知の脱泡成分を1種類あ
るいは2種類以上を添加することができる。しかし、A
23、Sb23、CeO2、SnO、SnO2およびそ
の他の公知の脱泡成分の合量で、2重量%を超えて添加
しても脱泡、着色の改善の効果は向上しないため、これ
らの合量で、0〜2重量%の範囲で使用することが望ま
しい。
【0022】本発明のガラスには、上述した成分の他
に、ガラスの特性を悪化させない範囲であれば、B
23、WO3、In23、La23、Y23、Gd
23、GeO2、TeO2、BaO、SrOを適宜に添加
することが可能である。添加する場合は、それぞれ、モ
ル%でB23が15%以下、WO3が3%以下、In2
3が2%以下、La23が3%以下、Y23が5%以
下、Gd23が3%以下、GeO2が10%以下、Te
2が1%以下、BaOが10%以下、SrOが10%
以下が望ましい。
【0023】本発明の光学ガラスは、球面、非球面から
なるレンズ材料、例えば、デジタルビデオディスクのピ
ックアップレンズの材料として好適に用いられるが、微
細なパターニングを施した光学部品にも使用できる。
【0024】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。 実施例1〜17 各ガラス成分の原料として、酸化物それ自体、炭酸塩、
硝酸塩、水酸化物、燐酸塩などを使用した。例えば、実
施例1のガラスの製造においては、原料としてH3
4、Al(OH)3、LiPO3、NaPO3、NaNO
3、KNO3、Mg(PO32、CaCO3、TiO2、N
25、Sb23を使用し、ガラスバッチを調合後、白
金坩堝を使用し1200℃で熔解し、撹拌により均質化
を図った後、鋳型に流し込むことによってブロック形状
に成形した。その後、徐冷することにより目的とする光
学ガラスを得た。このガラスをガラス転移点より僅かに
高い温度360℃まで加熱し、その温度で3時間保持し
た後、一定の温度−30℃/時で保持温度から150℃
低い温度まで冷却することによって、ガラス内部の歪み
を除去した。除歪したガラスよりプリズムを作製し、屈
折率nd、アッベ数νdを測定した。また、除歪したガラ
スより5mmφ×20mmの円柱状の棒状試料を作製し、熱
機械分析装置を用いて、ガラス転移点、屈伏点を測定し
た。比重は、一定温度に保たれ蒸留水を用い、アルキメ
デス法により測定した。
【0025】さらに、作製したガラスの一部を粉砕し耐
水性Dwを測定した。測定方法は、日本光学硝子工業会
規格『光学硝子の化学的耐久性の測定法(粉末法)』に
基づいて、ガラスの比重に相当する質量のガラス粉末を
沸騰水浴中に1時間浸漬した際の重量現象率を重量%で
求めたものである。
【0026】本実施例1〜17で得られた光学ガラスの
組成物(モル%)および屈折率nd、アッベ数νd、ガラ
ス転移点、屈伏点、比重、耐水性の測定結果を表1〜表
3に示す。
【0027】比較例1〜5 比較例1、2として特開平2−116642号公報に記
載の実施例1、2のガラス組成と、同公報記載の作製方
法に従って作製したガラスより求めた屈伏点と比重を表
4に示した。また、比較例3、4として特開平3−40
934号公報に記載の実施例1、3のガラス組成と、同
公報記載の作製方法に従って作製したガラスより求めた
屈伏点と比重を表4に示した。さらに特開平4−231
345号公報記載の実施例23のガラス組成と、同公報
記載の作製方法に従って作製したガラスより求めた屈伏
点と比重を表4に示した。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
【0032】表4に示すように比較例1〜5のガラス
は、屈伏点は450℃以下で、軟化温度が非常に低い
が、いずれも比重が3.0を超えており、本発明が目的
とする、低融点かつ低比重のガラスではない。
【0033】一方、表1〜3に示すように実施例1〜1
7のガラスは、いずれも屈伏点が450℃以下、比重も
3.0以下、Dwも0.3以下であった。
【0034】本発明のガラス組成によれば、屈伏点が非
常に低く、比重の小さい、良好な耐水性を有するガラス
が得られる。また、作製したガラスの一部を冷間研磨加
工によって、マーブル状のプリフォームを得た後、精密
プレス成形により、レンズを作製したところ、精密プレ
スに適することが確認された。
【0035】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、軟化
温度が低く、軽量であり、耐水性に優れ、かつ安定した
操業が可能であるという特長を有し、精密プレス成型に
使用するに好適な光学ガラスが得られた。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス成分として、(a)P25
    (b)Li2Oを少なくとも含むアルカリ金属酸化物R2
    O、(c)ZnOおよび/またはアルカリ土類金属酸化
    物R′Oおよび(d)TiO2を必須成分として含有
    し、各成分の含有量がモル%でP25 25〜40%、
    Li2O 10〜50%、Na2O 0〜20%、K2
    0〜30%、R2O 35〜50%、ZnO 0〜1
    7%、MgO0〜20%、CaO 0〜20%、ZnO
    およびアルカリ土類金属酸化物の合量R′O 15〜3
    0%、TiO2 2〜12%であることを特徴とする光
    学ガラス。
  2. 【請求項2】 さらにAl23を0〜7モル%含む、請
    求項1に記載の光学ガラス。
  3. 【請求項3】 さらにNb25を0〜7モル%含む、請
    求項1または2に記載の光学ガラス。
  4. 【請求項4】 脱泡成分を外割で0〜2wt%含有する、
    請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラス。
  5. 【請求項5】 屈伏点が450℃以下、粉末法耐水性D
    wが0.3wt%以下、比重が3.0以下である、請求項
    1〜4のいずれかに記載の光学ガラス。
  6. 【請求項6】 光学ガラスが、精密プレス用光学ガラス
    である、請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラス。
  7. 【請求項7】 デジタルビデオディスクのピックアップ
    レンズとして用いられる、請求項1〜6のいずれかに記
    載の光学レンズ。
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