JPH09302127A - 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改質ポリプロピレン系樹脂からなり、見掛密
度が低く、独立気泡率が高い発泡体を提供することを目
的とする。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体とラジカル重合開始剤とを、該ポリプロピレン系樹
脂が溶融しうる温度のもとで溶融混練して改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物をえ、該改質ポリプロピレン系樹脂
組成物とイソブタンを主成分とする発泡剤とを押出機内
で溶融混練したのち、押し出して発泡させる改質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物からなる発泡体の製法に関する。さらに
詳しくは、本発明は、独立気泡率が高く、見掛密度が低
く、外見美麗な改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般に
軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であるこ
とから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などに幅広く
利用されている。なかでも、ポリプロピレン系樹脂から
なる発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性が良好
であるため、とくに緩衝材として好適に利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるために、溶融状態での粘度および張力
が低く、この樹脂を発泡させるばあい、発泡時に気泡壁
の強度が充分に保持されない。また、この樹脂はガスバ
リア性が低いので、この樹脂を発泡させるときに、発泡
剤から発生する気体が気泡より外部へ散逸されやすい。
そのため、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることによ
り、外観の優れた、独立気泡率が高く、かつ低密度の発
泡体をうることが困難であった。

【０００４】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してポリマー分子を架橋させる方法（たとえば特
公昭４５−４０４２０号公報参照）やポリプロピレン系
樹脂にポリエチレンをブレンドしてこれを発泡させる方
法（たとえば特公昭４４−２５７４号公報参照）やポリ
プロピレン系樹脂にポリスチレンをブレンドしてこれを
発泡させる方法（たとえば特公昭４３−１３３７５号公
報参照）などがあげられる。しかしながら、これらの方
法によっても、独立気泡率が高く、低密度である発泡体
をうることは困難である。

【０００５】また、特公昭４８−４８５９号公報には、
ポリエチレン、パーオキサイド系ラジカル重合開始剤、
スチレン系モノマーおよび発泡剤を押出機内で混練し、
反応させつつ押し出して、発泡体を製造する方法が開示
されているが、ポリプロピレンについては、全く開示さ
れていない。

【０００６】また、従来ポリプロピレンやポリエチレン
を発泡させて発泡体とするために用いる発泡剤としては
塩化フッ化炭化水素類（フロン１１４、フロン１２、フ
ロン１４２ｂ）が使用されてきた。しかしながら、一般
に塩化フッ化炭化水素類、とくに飽和の塩化フッ化炭化
水素類は、安定な化合物であり、空気中に放出されると
地表を取り巻く対流圏で分解されないまま成層圏に達
し、オゾン層を破壊するといわれており、その使用は避
けられなければならない。

【０００７】特公平７−１１９３１４号公報では熱可塑
性樹脂をフロン１３４ａを含んだ発泡剤で発泡させる方
法が開示されているが、この方法によると発泡剤が高価
であるという難点がある。

【０００８】また、特公平６−４９７９３号公報では、
ポリエチレンと脂肪酸アミドとの混合物をイソブタンを
主とする発泡剤を用いて発泡させる発泡体の製法が開示
されているがポリプロピレン系樹脂については全く開示
されていない。

【０００９】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を改良し、この樹脂および安価で環境に優しい発泡剤
を用いて、独立気泡率が高く、見掛密度が低い発泡体を
製造する方法が見出されていないのが現状であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性が改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物および
安価で環境に優しい発泡剤を用いて、独立気泡率が高
く、見掛密度が低く、外観美麗な発泡体を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の方法でえ
た改質ポリプロピレン系樹脂組成物と特定の発泡剤とを
押出機内で溶融混練したのち、押し出すことにより、独
立気泡率が高く、見掛密度が低く、外見美麗な発泡体が
安価にえられることを見出し本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂（以下、溶融混練する前のポリプロピレン系樹脂のこ
とを「原料ポリプロピレン系樹脂」という）と芳香族ビ
ニル単量体とラジカル重合開始剤とを、原料ポリプロピ
レン系樹脂が溶融しうる温度のもとで溶融混練して改質
ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、該改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物とイソブタンを主成分とする発泡剤とを
押出機内で溶融混練したのち、押し出して発泡させる改
質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法に
関する。

【００１３】また、本発明は、前記芳香族ビニル単量体
がスチレン、メチルスチレンおよびジビニルベンゼンよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体である前
記の製法に関する。

【００１４】また、本発明は、前記ラジカル重合開始剤
がパーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジ
アシルパーオキサイドおよびパーオキシエステルよりな
る群から選ばれた少なくとも１種である前記の製法に関
する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の発泡体の製法の特徴は、
発泡性の改良された特定の改質ポリプロピレン系樹脂組
成物をえ、この特定の改質ポリプロピレン系樹脂組成物
をイソブタンを主成分とする発泡剤を用いて発泡させる
ことにより、所望の独立気泡率および見掛密度を有し、
外観美麗な発泡体をうることにある。

【００１６】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物は、
原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジ
カル重合開始剤とを溶融混練してえられる。

【００１７】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物が発
泡性の改良されたものになる理由は明らかではないが、
原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジ
カル重合開始剤のうち、いずれが欠けたばあいであって
も、所望の特性を有する改質ポリプロピレン系樹脂組成
物がえられない。

【００１８】本発明に用いうる原料ポリプロピレン系樹
脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体またはプロピレンとほ
かの単量体とのランダム共重合体などの結晶性の重合体
があげられ、剛性が高く、安価であるという点からは前
記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、剛性および耐
衝撃性がともに高いという点からは前記プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体が好ましい。原料ポリ
プロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブロ
ック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラン
ダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の特
徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保
持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体
の７５重量％以上であることが好ましく、全体の９０重
量％以上であることがさらに好ましい。

【００１９】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
１種または２種以上の単量体があげられる。また、この
単量体としてはプロピレンと共重合しやすく、安価であ
る点から、エチレン、α−オレフィンまたはジエン系単
量体が好ましい。

【００２０】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、ブテン−１、イソブテン、ペンテ
ン−１、３−メチル−ブテン−１、ヘキセン−１、３−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、
３，４−ジメチル−ブテン−１、ヘプテン−１、３−メ
チル−ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などの
炭素数が４〜１２のα−オレフィンがあげられる。ま
た、前記のプロピレンと共重合しうる環状オレフィンの
例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，８，８ａ−
６−オクタヒドロナフタレンなどがあげられる。また、
前記のプロピレンと共重合しうるジエン系単量体の例と
しては、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエンなどがあげられる。また、前記のプロピレンと
共重合しうるビニル単量体の例としては、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸などがあげられる。

【００２１】これらの単量体のうち、エチレンまたはブ
テン−１が安価である点からさらに好ましい。

【００２２】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
（重量平均分子量）は入手しやすいという点から、５万
〜２００万の範囲内にあることが好ましく、安価である
という点から、１０万〜１００万の範囲内にあることが
さらに好ましい。

【００２３】原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応
じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加してもよい。

【００２４】さらに、前記の原料ポリプロピレン系樹脂
には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加
工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤または架橋剤、連鎖
移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、
染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果
を損なわない範囲内で添加してもよい。

【００２５】これら原料ポリプロピレン系樹脂（各種の
混練材を含むばあいもある）は粒子状のものであっても
ペレット状のものであってもよく、その大きさや形はと
くに制限されるものではない。

【００２６】また、前記の混練材（ほかの樹脂、ゴム、
安定剤および／または添加剤）を用いるばあいは、この
混練材は予め原料ポリプロピレン系樹脂に添加されてい
るものであっても、この原料ポリプロピレン系樹脂を溶
融するときに添加されるものであってもよい。また、改
質ポリプロピレン系樹脂組成物を製造したのちに適宜の
方法でこの改質ポリプロピレン系樹脂組成物に添加され
るものであってもよい。

【００２７】本発明に用いうる前記芳香族ビニル単量体
としては、たとえばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メチルスチレンなどのメチルスチレン；α−クロロスチ
レン、β−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−
クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン；ｏ−ブ
ロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロ
モスチレン；ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチ
レン、ｐ−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、ト
リフルオロスチレンなどのフルオロスチレン；ｏ−ニト
ロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレ
ン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニト
ロスチレン；ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシ
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチ
レン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノー
ル；ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ
−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン；ｏ−ジイ
ソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼ
ン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンなどのイソプロペニ
ルスチレンなどの１種または２種以上があげられる。こ
れらのうちスチレン、メチルスチレンまたはジビニルベ
ンゼンが、安価であるという点から好ましい。

【００２８】前記芳香族ビニル単量体の使用量として
は、原料ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
０．１〜５０重量部、とくに０．１〜３０重量部である
ことが、原料ポリプロピレン系樹脂の発泡性を充分に改
良し、かつ原料ポリプロピレン系樹脂の有する好適な耐
熱性、耐薬品性、機械特性などの特性を損なわないとい
う点で好ましい。

【００２９】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明
においては、原料ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子
に対し、水素引き抜き能を有するラジカル重合開始剤な
どの化合物の存在が必要である。

【００３０】このラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタ
ール；パーメタンハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド；ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパ
ーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド；ジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボ
ネート；ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエス
テルなどの有機過酸化物の１種または２種以上があげら
れる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いもの
が好ましく、そのようなラジカル重合開始剤としては、
たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパ
ーオキシケタール；ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオ
キシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの１種または２
種以上があげられる。

【００３１】前記ラジカル重合開始剤の使用量は、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下せ
ず、かつ経済的であるという点から、原料ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の
範囲内にあることが好ましく、０．１〜１．５重量部の
範囲内にあることがさらに好ましい。

【００３２】前記ラジカル重合開始剤の使用量が、前記
の範囲より少ないばあい、改質効果を充分にえられない
傾向があり、一方前記の範囲より多いばあい、好適な形
状や外観を有する発泡体をえられない傾向がある。

【００３３】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、原料ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
量体とラジカル重合開始剤と、要すればこの芳香族ビニ
ル単量体に共重合可能なほかのビニル単量体とを溶融混
練することにより製造されてもよい。

【００３４】このような原料ポリプロピレン系樹脂、芳
香族ビニル単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応
じて添加されるそのほかの混練材の混合方法および溶融
混練方法はとくに制限されるものではなく、たとえば、
原料ポリプロピレン系樹脂、芳香族ビニル単量体、ラジ
カル重合開始剤および必要に応じて添加されるそのほか
の混練材を混合したのち溶融混練してもよいし、原料ポ
リプロピレン系樹脂を溶融混練したのち、これに芳香族
ビニル単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応じて
添加されるそのほかの混練材を、同時にあるいは別々
に、一括してあるいは分割して混合し、溶融混練しても
よい。

【００３５】本発明において原料ポリプロピレン系樹脂
が溶融しうる温度とは、この樹脂の結晶部が溶融し、流
動性を示す温度範囲のことであり、具体的には、この樹
脂のＤＳＣにより測定した融点以上の温度範囲をいう。
また、本発明において、原料ポリプロピレン系樹脂と芳
香族ビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練す
るときの温度はラジカル重合開始剤が分解しうる温度、
すなわち後述する反応時間内に実質的に大部分のラジカ
ル重合開始剤が分解する温度範囲が好ましい。通常、ラ
ジカル重合開始剤の１分間半減期温度をＴとしたとき、
Ｔ−２０℃からＴ＋５０℃の温度範囲において、このラ
ジカル重合開始剤が良好に分解しうる。本発明において
は、前記原料ポリプロピレン系樹脂が溶解しえ、かつ前
記ラジカル重合開始剤が分解しうる温度は、通常、１３
０〜４００℃の範囲内にある。したがって、前記改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物をうるための前記溶融混練温
度は１３０〜４００℃の範囲内にあることが好ましい。
このような条件下においては原料ポリプロピレン系樹脂
が充分に溶融しえ、かつ熱分解しにくい。また、前記反
応のための時間は１〜６０分間であることが好ましい。

【００３６】前記の溶融混練の装置としては、ロール、
コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸
押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２
軸多円板装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリ
ボン攪拌機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温
度に加熱しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる
装置があげられる。これらのうち、とくに単軸または２
軸押出機が生産性の点から好ましい。また、均一混合の
ために、前記溶融混練を複数回繰返してもよい。

【００３７】前述のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物を製造することができる。

【００３８】このようにしてえた改質ポリプロピレン系
樹脂組成物を、イソブタンを主成分とする発泡剤を用い
て発泡させることにより、目的とする発泡体がえられ
る。発泡の具体的は方法としては、たとえば、まず改質
ポリプロピレン系樹脂組成物を押出機中で溶融させ、つ
ぎに溶融させた状態の改質ポリプロピレン系樹脂組成物
に前記発泡剤を圧入し、これを高圧に保持しつつ混練
し、そののちダイより吐出させて押出発泡させる方法が
あげられる。

【００３９】前記イソブタンを主成分とする発泡剤とし
ては、たとえばイソブタン単独のものまたはイソブタン
が８０重量％以上含まれる混合ガスなどがあげられ、市
販されているもののなかでは、たとえばイソブタン／ノ
ルマブタン重量比が８５／１５であるイソリッチブタン
ガスなどがあげられる。しかしながら、ノルマルブタン
単独のものやイソブタン／ノルマルブタン重量比が２５
／７５である工業用ブタン、ノルマルペンタン、イソペ
ンタンを発泡剤として用いるばあい、押出発泡させる際
に発泡体の収縮が大きくなり、見掛密度が低い発泡体が
えられない。

【００４０】また、前記発泡剤にはイソブタンを主成分
とする発泡剤のほかに、少量のほかの揮発型発泡剤や分
解型発泡剤などを混合できる。

【００４１】前記揮発型発泡剤としては、たとえばプロ
パン、ノルマルブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
などの脂肪族炭化水素類；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類；クロロジ
フルオロメタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロメタン、ジク
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリ
クロロフルオロメタン、クロロメタン、クロロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロエタ
ン、クロロジフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロ
エタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、ペ
ンタフルオロエタン、トリフルオロエタン、ジクロロテ
トラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、
テトラクロロジフルオロエタン、クロロペンタフルオロ
エタン、パーフルオロシクロブタンなどのハロゲン化炭
化水素類；二酸化炭素、チッ素、空気などの無機ガス；
水などの１種または２種以上があげられる。

【００４２】また混合できる好ましい熱分解型発泡剤と
しては、たとえばＮ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロ
ソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤；アゾジカ
ルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウムなどのアゾ系
発泡剤；ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなどの
スルホヒドラジド系発泡剤などの１種または２種以上が
あげられる。

【００４３】前記の発泡剤の使用量（混練量）は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により異なるが、通常、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、
０．５〜４０重量部の範囲内にあることが好ましい。

【００４４】また、発泡体の気泡径のコントロールのた
め、必要に応じて、重曹−クエン酸、タルクなどの発泡
核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられるこの発
泡核剤の使用量は、通常、改質ポリプロピレン系樹脂組
成物１００重量部に対して０．１〜１．０重量部である
ことが好ましい。

【００４５】また、発泡体の収縮防止の補助のため、必
要に応じて公知の収縮抑制剤を併用してもよい。収縮防
止剤としては脂肪酸とポリオールの部分エステル、脂肪
酸アミドなどがあげられる。必要に応じて用いられる収
縮防止剤の使用量は樹脂１００重量部に対して０．１〜
５重量部とすることが好ましい。

【００４６】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物と発
泡剤との溶融混練における溶融混練温度および溶融混練
時間は、用いられる発泡剤および混練条件により適宜選
択すればよく、また樹脂の種類によっても異なるが、溶
融混練温度が１３０〜４００℃、溶融混練時間が１〜１
２０分間であることが通常である。

【００４７】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部応力の緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であ
るという点から、その見掛密度が１０〜５００ｋｇ／ｍ
³の範囲内にあることが好ましく、１５〜３００ｋｇ／
ｍ³の範囲内にあることがさらに好ましい。また、断熱
性、緩衝性、圧縮強度などの特性が好適であるという点
から、その独立気泡率が５０％以上であることが好まし
く、７０％以上であることがさらに好ましい。

【００４８】また、本発明における発泡体の製法におい
て、製造しうる形状としてはシート状やボード状などの
板状、チューブ状や袋状などの中空状、円柱状やだ円柱
状や角柱状やストランド状などの柱状など様々な形状が
あげられる。

【００４９】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。

【００５０】実施例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１、２３０℃でのメルトフローインデックス
０．４ｇ／１０分）１００重量部とスチレンモノマー１
０重量部とラジカル重合開始剤としてα，α´−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン
（日本油脂（株）製、パーブチルＰ、１分間半減期温度
１７５℃）１重量部とを、（株）日本製鋼所製、２軸押
出機（ＬＡＢＯＴＥＸ）を用いて溶融混練し、溶融押し
出しすることにより、直径４ｍｍのロッド状の改質ポリ
プロピレン系樹脂組成物の成形物をえた。このロッド状
の改質ポリプロピレン系樹脂組成物の成形物を３ｍｍの
厚さに細断することにより改質ポリプロピレン系樹脂組
成物のペレットをえた。

【００５１】なお、前記２軸押出機は、同方向２軸タイ
プであり、シリンダーの孔径が３２ｍｍφであり、最大
スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）が２５．５であった。この
２軸押出機のシリンダー部の設定温度を２００℃とし、
フィード部の設定温度を１６０℃にして加熱し、スクリ
ューの回転速度は各軸とも１００ｒｐｍに設定した。

【００５２】前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レット１００重量部、ブレンドオイル（越谷化学工業
（株）製、スーパーイーズ）０．０５重量部、および発
泡核剤として重曹−クエン酸（永和化成（株）製、セル
ボンＳＣ／Ｋ）０．１重量部をリボンブレンダーを用い
て１５分間で混合した。この混合物をタンデム型押出機
（第１段押出機シリンダー径が４０ｍｍφ、第２段押出
機シリンダー径が５０ｍｍφ）に供給し、第１段押出機
内にて、２３０℃で溶融したのち、発泡剤としてイソブ
タンガス（イソブタン１００％）を改質ポリプロピレン
系樹脂組成物１００重量部に対して９重量部圧入して混
練し、これを第２段押出機内で樹脂組成物の温度が１５
０℃になるように冷却し、６ｍｍφ×２５ｍｍのオリフ
ィスを有するダイより押し出し、丸棒状の発泡体をえ
た。

【００５３】えられた丸棒状発泡体の見掛密度および独
立気泡率をつぎの方法により測定し、外観を目視でつぎ
の評価基準により評価した。その結果を表１に示す。

【００５４】見掛密度：重量と水没法により求めた体積
とから算出する。

【００５５】独立気泡率：マルチピクノメータ（製品
名、湯浅アイオニクス（株）製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ
−２８５６に準じて測定する。

【００５６】外観の評価基準： ○：未発泡部位やケバ、シワが見られない。 △：未発泡部位は見られないが、ケバ、シワが見られ
る。 ×：未発泡部位やケバ、シワが見られる。

【００５７】実施例２ 発泡剤として、イソブタンガス（イソブタン１００％）
の代りに、イソブタン／ノルマルブタンの混合比が重量
比で８５／１５であるイソリッチブタンガスを用いたほ
かは実施例１と同様（発泡剤の圧入量も実施例１と同
じ）にして、丸棒状発泡体を作製した。

【００５８】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結
果を表１に示す。

【００５９】実施例３ 発泡剤として、イソブタンガス（イソブタン１００％）
の代りに、イソブタン／イソペンタンの混合比が重量比
で８５／１５である混合ガスを用いたほかは実施例１と
同様（発泡剤の圧入量も実施例１と同じ）にして丸棒状
発泡体を作製した。

【００６０】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結
果を表１に示す。

【００６１】比較例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１）を改質させず、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットを用いる代わりに、このプロピレン
単独重合体を用いて、実施例１の丸棒状発泡体の製法に
従い、丸棒状発泡体を作製した。

【００６２】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結
果を表１に示す。

【００６３】比較例２ 発泡剤を表１記載のとおりに代えたほかは、比較例１と
同様（発泡剤の圧入量も比較例１と同じ）にして丸棒状
発泡体を作製した。

【００６４】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結
果を表１に示す。

【００６５】比較例３〜４ 発泡剤を表１記載のとおりに代えたほかは、実施例１と
同様（発泡剤の圧入量も実施例１と同じ）にして丸棒状
発泡体を作製した。

【００６６】この丸棒状発泡体の見掛密度、独立気泡率
および外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結
果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】以上の結果より、実施例１、２および３に
おける発泡体は見掛密度が低く、独立気泡率が高く、外
観にすぐれることが判る。しかしながら、比較例１およ
び２のごとく、本発明における改質ポリプロピレン系樹
脂組成物を用いず、プロピレン単独重合体を用い、これ
を発泡させるばあい、見掛密度、独立気泡率および外観
がともに好適でない発泡体しかえられないことが判る。
また、比較例２、３および４のごとく、イソブタンを主
成分としない発泡剤を用いるばあい、えられる発泡体の
見掛密度および独立気泡率が実施例１、２および３に比
べ好適なものにならないことが判る。

【００６９】

【発明の効果】本発明の製法に基づき、原料ポリプロピ
レン系樹脂と芳香族ビニル単量体とラジカル重合開始剤
とを溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組
成物をイソブタンを主成分とする発泡剤を使用して発泡
させることにより、見掛密度が低く、独立気泡率が高
く、外観美麗な発泡体がえられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂と芳香族ビニル単
   量体とラジカル重合開始剤とを、該ポリプロピレン系樹
   脂が溶融しうる温度のもとで溶融混練して改質ポリプロ
   ピレン系樹脂組成物をえ、該改質ポリプロピレン系樹脂
   組成物とイソブタンを主成分とする発泡剤とを押出機内
   で溶融混練したのち、押し出して発泡させる改質ポリプ
   ロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法。
2. 【請求項２】 前記芳香族ビニル単量体がスチレン、メ
   チルスチレンおよびジビニルベンゼンよりなる群から選
   ばれた少なくとも１種の単量体である請求項１記載の製
   法。
3. 【請求項３】 前記ラジカル重合開始剤がパーオキシケ
   タール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
   サイドおよびパーオキシエステルよりなる群から選ばれ
   た少なくとも１種である請求項１または２記載の製法。