JPH09302398A - 改良された流動特性を有する凝集化洗剤組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ゼオライトＸを最終製品の流動性改善のために
使用した洗剤凝集体の製法を提供する。 【解決手段】（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー物
質との混合物を調製し（ただし、前記粒状洗剤組成物は
洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダーの量は前
記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、（ｂ）
工程（ａ）で調製した組成物とゼオライトＸとの混合物
を調整する（ただし、ゼオライトＸの量は工程（ａ）で
調製した組成物中の液体バインダーの重量に少なくとも
等しい）ことを特徴とする、凝集洗剤組成物の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液体結合剤および流動
助剤としてのゼオライトＸを使用しての高密度で自由流
動性の凝集洗剤粒状物の製造に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】最
近、洗剤産業において、比較的高い嵩密度、例えば、６
００ｇ／リットル以上を有する洗剤粒状物の製造に大き
な興味が持たれている。

【０００３】典型的には、有機界面活性剤および無機ま
たは有機ビルダーを含む洗剤粒状物は、成分の水性スラ
リーを噴霧乾燥することによって調製されている。この
ようにして得られた粒状物は、典型的には、密度約３０
０〜約５００ｇ／リットルを有する。高密度洗剤製品の
要件に合致させるために、このような製品を与えるため
の様々な方法が開発されてきた。

【０００４】１９９２年７月２８日発行のアペル等の米
国特許第５，１３３，９２４号明細書は、噴霧乾燥洗剤
組成物または洗剤組成物の粒状成分の混合物を２段階混
合法に付して粒子の多孔度を減少させ、それによって密
度を増大させる方法を開示している。水、非イオン界面
活性剤などの液体が、場合によって、第二段階ミキサー
に加えられる。

【０００５】１９９２年１１月１７日発行のアペル等の
米国特許第５，１６４，１０８号明細書は、陰イオン界
面活性剤の液体酸前駆物質、固体の水溶性アルカリ性ビ
ルダーおよび場合によって他の洗剤物質を高速ミキサー
／緻密機に供給し、そこで液体酸前駆物質を中和し、そ
れによって粉末を調製し、次いで、粉末を中速ミキサー
中で混合して粉末粒子の多孔度を減少させることからな
る高密度洗剤粉末の製法を開示している。この特許は、
複雑化した問題が高活性（即ち、界面活性剤２０％以
上）組成物を加工する場合に粒径分布に関して生ずるこ
とがあると述べている。これらの問題は、ゼオライトＡ
などの粉末状物質を第二ミキサーに加えることによって
未然に防ぐことができることが開示されている。

【０００６】１９８６年４月１０日公開の特開昭６１−
６９８９７号公報は、粒状物をブレードミキサー中で強
攪拌によって微粉砕した後、バインダー（例えば、非イ
オン界面活性剤）および「表面改良剤」（アルミノシリ
ケートであることができる）と混合することからなる密
な凝集洗剤製品を、界面活性剤およびビルダーを含む噴
霧乾燥洗剤粒状物から製造するための方法を開示してい
る。

【０００７】１９８７年３月２４日発行の米国特許第
４，６５２，３９１号明細書（バルク）は、界面活性剤
が非イオン界面活性剤である噴霧乾燥洗剤粒状物を開示
している。この特許は、噴霧塔から来る粒状物が非イオ
ン界面活性剤が粒状物の表面に拡散するのを防止するた
めに迅速に冷却すべきであることを指摘している。非イ
オン界面活性剤のこのような拡散は、粒状製品の流動性
および密度を減少させる。温暖な天候が迅速な冷却を妨
げる場合は、粒状物は、「流動化剤」（「固結防止剤」
とも称する）で「ダスティング」することができること
が述べられている。合成ゼオライト（ゼオライトＡおよ
びゼオライトＸ）は、この目的で開示されている。

【０００８】前記米国特許第５，１３３，９２４号明細
書、第５，１６４，１０８号明細書、第４，６５６，３
９１号明細書および特開昭６１−６９８９７号公報およ
びペリーのケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第
６版（１９８４）第１６頁〜第１９頁参照。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）粒状洗
剤組成物と液体バインダー物質との均一な混合物を調製
し（前記粒状洗剤組成物は洗剤界面活性剤を含み且つ前
記液体バインダー物質の量は前記粒状洗剤組成物の約１
〜約６重量％である）、（ｂ）工程（ａ）で調製した組
成物をゼオライトＸと接触する（ゼオライトＸの量は工
程（ａ）中の液体バインダーの重量に少なくとも等し
く、好ましくは１〜約２．５倍である）ことを特徴とす
る凝集洗剤組成物の製法に関するものである。

【００１０】また、本発明は、前記方法による組成物を
包含するものである。

【００１１】本発明は、凝集洗剤粒状物の調製（ここ
で、粒状洗剤物質を限定量の液体バインダー物質と混合
し、それによって元の洗剤粒状物と比較して増大された
粒径を有する凝集体が生ずる）に関する。経験によっ
て、このようにして調製された凝集体がしばしば粘着性
である傾向があり、それゆえ低い自由流動特性を有する
ことが判明している。本発明によれば、液体バインダー
を使用する洗剤凝集体のためには、ゼオライトＸが、前
記凝集体に表面被覆物として適用した場合に特に有効な
自由流動助剤であることが見出された。ゼオライトＡも
自由流動助剤として有効であり且つ一般により良い金属
イオン封鎖力のため大抵の洗剤用途の場合にはゼオオラ
イトＸ以上に好ましいが、ゼオライトＸは、液体バイン
ダーを利用する洗剤凝集体の場合にあってはゼオライト
Ａよりさらに有効な自由流動助剤であることが今や見出
された。加えて、ゼオライトＸを前記凝集体で自由流動
助剤として使用することによって、ゼオライトＡを使用
する時に得られるものよりさらに高密度の製品が得られ
ることが見出された。典型的には、本法によって製造さ
れた製品は、６００ｇ／リットルより高い嵩密度を有す
る。

【００１２】粒状洗剤組成物 本発明の方法の工程（ａ）における粒状洗剤組成物は、
洗剤界面活性剤を含む。粒状組成物の界面活性剤および
他の成分は、工程（ａ）に別個の成分として、または噴
霧乾燥洗剤組成物などの予備調製組成物として、または
１種以上の別個の粒状成分と噴霧乾燥洗剤組成物との混
合物として導入することができる。

【００１３】陰イオン界面活性剤は、ここで使用するの
に好ましい界面活性剤であり且つ技術上公知である。下
記のものは、このような界面活性剤の代表例である。

【００１４】ここで使用するのに好適な陰イオン界面活
性剤としては、分子構造中に約１０〜約２０個の炭素原
子を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基また
は硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性
塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩が挙げられる（「アルキ
ル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含され
る）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナ
トリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高級（Ｃ₈
〜Ｃ₁₈炭素原子）第一級または第二級アルコール、例え
ば、タローまたはヤシ油のグリセリドを還元することに
より、またはオキソ法により生成されたものを硫酸化す
ることによって得られるもの；およびアルキル基が直鎖
または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有する
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキル
ベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，
２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号
明細書（ここに参考文献として編入）に記載の種類のも
のである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜
１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、
特に価値がある。

【００１５】ここで使用するのに好適な他の陰イオン界
面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナ
トリウム、特にタローおよびヤシ油に由来する高級アル
コールのエーテル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホ
ン酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸
ナトリウム；脂肪アルコール（例えば、ココナツまたは
タローアルコール）１モルとエチレンオキシド１〜６モ
ルとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩または
カリウム塩；１分子当たり約１〜１０単位のエチレンオ
キシドを有し且つアルキル基が約８〜１２個の炭素原子
を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル
硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

【００１６】加えて、好適な陰イオン界面活性剤として
は、脂肪酸基中に約６〜２０個の炭素原子を有し且つエ
ステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スル
ホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２
〜９個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に９〜約２
３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン−１
−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２０個の炭素原子を
有するオレフィンスルホン酸およびパラフィンスルホン
酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素
原子を有し且つアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原
子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートが
挙げられる。

【００１７】好ましい陰イオン界面活性剤は、Ｃ_10〜18
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびＣ_10〜18アルキ
ル硫酸のアルカリ金属塩である。本発明の好ましい態様
は、陰イオン界面活性剤が重量比約２：１から１：２の
Ｃ_10〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムと
Ｃ_12〜16アルキル硫酸ナトリウムとの混合物約２０％〜
約４０％からなるものである。

【００１８】高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」
も、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これ
としては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約
２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアル
キロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の
直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成
できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物
のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムま
たはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に
有用である。

【００１９】工程（ａ）の粒状洗剤組成物で使用するの
に好適な他の種類の界面活性剤としては、非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双
性界面活性剤が挙げられる。

【００２０】典型的な非イオン界面活性剤としては、ヒ
ドロカルビル基が約８〜約２２個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基（例えば、アルキルまたはアルキルフェ
ニル）のアルキレンオキシド縮合物が挙げられる。非イ
オン界面活性剤は、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂アミンオキシドなどの半
極性化合物も包含する。非イオン界面活性剤の長大な議
論は、１９９４年８月１６日発行のコナー等の米国特許
第５，３３８，４９１号明細書に見出される。非イオン
界面活性剤としては、式 〔式中、Ｒ¹ はＨ、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ ヒドロカルビル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれ
らの混合物、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、より好ま
しくはＣ₁ またはＣ₂ アルキル、最も好ましくはＣ₁ ア
ルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ² はＣ₅ 〜Ｃ₃₂ヒド
ロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇ 〜Ｃ₁₉アルキルま
たはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉ 〜Ｃ₁₇アルキ
ルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉ア
ルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であ
り；Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアル
デヒドの場合）または少なくとも３個のヒドロキシル
（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのア
ルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポ
キシ化）である。〕の脂肪酸アミド界面活性剤も挙げら
れる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元
糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリ
シチル部分である。好適な還元糖としては、グルコー
ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクト
ース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセル
アルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロー
スコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、お
よび高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と
同様に利用できる。これらのコーンシロップによって、
Ｚ用糖成分のミックスを調製することもできる。他の好
適な原料を排除することを意図するものでないことを理
解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂ −（ＣＨＯ
Ｈ）_n −ＣＨ₂ −ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ −ＯＨ）−（Ｃ
ＨＯＨ）_n-1 −ＣＨ₂ −ＯＨ、−ＣＨ₂ −（ＣＨＯＨ）
₂ （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ −ＯＨ（式中、
ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖また
は多糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導体か
らなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチ
ル、特に−ＣＨ₂ −（ＣＨＯＨ）₄ −ＣＨ₂ −ＯＨが、
最も好ましい。

【００２１】前記式中、Ｒ¹ は、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２
−ヒドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルで
あることができる。最高の起泡のためには、Ｒ¹ は、好
ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起
泡性が望まれるならば、Ｒ¹ は、好ましくは、Ｃ₂ 〜Ｃ
₈ アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペン
チル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルである。

【００２２】この種のアミド界面活性剤の特定例として
は、Ｃ₁₂−Ｎ−（３−メチキシプロピル）グルカミドお
よびココナツｎ−メチルグルカミドが挙げられる。この
種のアミド界面活性剤の更なる開示は、１９９４年１２
月２７日発行のクライプの米国特許第５，３７６，３１
０号明細書に見出すことができる。

【００２３】陽イオン洗剤界面活性剤としては、アンモ
ニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニ
ウムハロゲナイド、および式 〔Ｒ² （ＯＲ³ ）_y 〔Ｒ⁴ （ＯＲ³ ）_y 〕₂ Ｒ⁵ Ｎ⁺ Ｘ^- 〔式中、Ｒ² は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素
原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であ
り、各Ｒ³ は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₂ ＯＨ）−、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ −およびそれらの混合物からなる群から選ば
れ；各Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ヒドロキ
シアルキル、ベンジル、２個のＲ⁴ 基を結合することに
よって形成された環構造、−ＣＨ₂ ＣＨＯＨＣＨＯＨＣ
ＯＲ⁶ ＣＨＯＨＣＨ₂ ＯＨ（式中、Ｒ⁶ はヘキソースま
たは分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）
および水素（ｙが０ではない時）からなる群から選ば
れ；Ｒ⁵ はＲ⁴ と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ²
＋Ｒ⁵ の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは
０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは
相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられ
る。

【００２４】ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、
１９８０年１０月１４日発行のキャンブレの米国特許第
４，２２８，０４４号明細書に記載されている。両性界
面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることが
できる第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、また
は複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と
広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約
８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子
を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例え
ば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有す
る。両性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月
３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９，６
７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行参照。双性界
面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素
環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級
アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホ
ニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性
剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のロー
リン等への米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１
９欄第３８行〜第２２欄第４８行参照。

【００２５】各種の界面活性剤の更に長大な開示は、１
９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６
４，９６１号明細書に見出すことができる。

【００２６】界面活性剤は、一般に、本法によって調製
された工程（ａ）の粒状洗剤組成物の約２０％〜約９５
％、好ましくは約３０％〜約６０％を占めるであろう。

【００２７】典型的には、本法によって調製された洗剤
組成物は、ビルダーを含有するであろう。本発明で有用
なビルダーは、一般に、各種の水溶性のアルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリ
リン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢
酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選ば
れる。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩
が、好ましい。ホスフェート、カーボネート、シリケー
ト、ポリカルボキシレート、およびそれらの混合物が、
ここで使用するのに好ましい。トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、タ
ルトレートモノコハク酸ナトリウムおよびタルトレート
ジコハク酸ナトリウム、およびそれらの混合物が、より
好ましい。

【００２８】無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナ
トリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩、重合度約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、
およびオルトリン酸塩である。他のリンビルダー化合物
は、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２
１３，０３０号明細書、第３，４２２，１３７号明細
書、第３，４００，１７６号明細書、および第３，４０
０，１４８号明細書（それらのすべてをここに参考文献
として編入）に開示されている。

【００２９】無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムお
よびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホ
ウ酸塩１０水和物、およびゼオライトＡなどのゼオライ
トである。ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとし
ては、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換ア
ンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン
酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。
ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの
例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキ
シジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、お
よびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。

【００３０】高分子ポリカルボキシレートビルダーは、
１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３
０８，０６７号明細書に記載されている。このような物
質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フ
マル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン
酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体
の水溶性塩が挙げられる。

【００３１】ここで使用するのに好適な他のポリカルボ
キシレートは、１９７９年３月１３日にクラッチフィー
ルド等に発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書
および１９７９年３月２７日にクラッチフィールド等に
発行の米国特許第４，２４６，４９５号明細書に記載の
ポリアセタールカルボキシレートである。

【００３２】ビルダーは、一般に、本法によって調製さ
れる組成物の約５％〜約５０％、好ましくは約２０％〜
約４０％を占める。ビルダーは、工程（ａ）の粒状洗剤
組成物に配合でき、またはゼオライトＸと混合した後に
凝集体に添加できる。

【００３３】硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの充
填剤物質は、典型的には、工程（ａ）の洗剤組成物に約
４０％までの量で存在する。

【００３４】バインダー 各種の液体は、本発明の方法の工程（ａ）で粒状洗剤成
分用バインダーとして使用できる。

【００３５】水が、好適なバインダーである。同様に、
無機または有機物質、例えば、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ
₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ 比２．０）またはポリアクリレート重合
体約６５％まで、好ましくは約５５％まで、より好まし
くは約３５％までを含有する水溶液は、使用できる。一
般に、溶質量が約６５％を超えると、水性分散液または
溶液が粘稠になりすぎ、本法の工程（ａ）の粒状洗剤と
の均一な混合物に好都合に加工することができない結果
となる。また、液体バインダーを方法に導入する好まし
い方法は、粒状洗剤上に噴霧する方法である。高度に粘
稠な溶液は、噴霧することが困難である。

【００３６】非イオン有機液体（融点約７℃以下）は、
本発明の方法で使用するのに好ましい。好ましい物質
は、非イオン界面活性剤である、その理由は、それらが
組成物のクリーニング性能に寄与するであろうからであ
る。前記非イオン界面活性剤の議論参照。最も普通の種
類のこれらの物質は、アルコキシ化長鎖有機化合物であ
る。

【００３７】本発明のバインダーとして使用するのに好
適なアルコキシ化非イオン物質としては、平均３〜２０
個、好ましくは４〜１６個のアルコキシ部分を有するＣ
_12〜18脂肪アルコールの縮合物が挙げられる。アルコー
ル基は、飽和またはモノ不飽和、線状または２位でメチ
ル分枝（オキソ基）であってもよく且つ天然産または水
素添加脂肪残基および／または合成残基から誘導されて
もよい。セチルアルコール、ステアリルアルコールおよ
びオレイルアルコールおよびそれらの混合物から誘導さ
れるエトキシレートが、特に好適である。例は、平均４
〜８個のエチレンオキシド（ＥＯ）部分を含有するタロ
ー脂肪アルコール、平均１０〜１８個のＥＯを含有する
タロー脂肪アルコールおよび平均６〜１２個のＥＯを含
有するオレイルアルコール、そしてまたそれらの混合物
である。

【００３８】他の非イオン物質は、アルコキシ化Ｃ
_12〜24（好ましくはＣ_14〜18）アルコール（その製造に
おいてプロピレンオキシド１〜３モル、次いで、エチレ
ンオキシド４〜２０モル、好ましくは４〜７モルを当該
アルコール上に付加する）である。４〜１４個のＥＯを
含有するエトキシ化Ｃ_{8 〜12}アルキルフェノールも、好
適である。

【００３９】界面活性剤ではない非イオン有機液体も、
本発明のバインダーとして使用できる。このような物質
の例は、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレン
グリコールである。

【００４０】バインダーは、本法の工程（ａ）で洗剤成
分の全量に対して約１％〜約６％、好ましくは約２．５
％〜約６％、最も好ましくは約３％〜約４．５％の量で
使用される。

【００４１】ゼオライトＸ 本法の工程（ｂ）において、工程（ａ）で必須の洗剤成
分およびバインダーから形成された凝集粒子は、本法の
工程（ａ）で使用した液体バインダーの量に少なくとも
等しい量のゼオライトＸと接触し且つ緊密に混合され
る。好ましくは、ゼオライトＸの量は、工程（ａ）で使
用した液体バインダーの重量の１〜２．５倍である。

【００４２】ゼオライトＸは、例えば、ユニオン・カー
バイド・カンパニーおよびフィラデルフィア・クオーツ
・カンパニーから商業的に容易に入手できる合成アルミ
ノシリケートである。ナトリウム塩形（ゼオライト１３
Ｘ）は孔径約８オングストロームを有し且つカルシウム
形（ゼオライト１０Ｘ）は孔径約７オングストロームを
有する。ここで使用するためには、ナトリウム形態が好
ましい。ゼオライトＸは、粒径約２０ミリミクロン以下
を有する粉末形態であるべきである。好ましい粒径は、
約５〜約１０ミリミクロンの範囲内である。

【００４３】本法によって調製された組成物の自由流動
性の更なる改善および増大された密度は、疎水性沈降シ
リカを本法の工程（ｂ）でゼオライトＸと一緒に配合し
た場合に達成されることが見出された。

【００４４】ここで使用するのに好適な疎水性沈降シリ
カは、市販されており、例えば、独国フランクフルト／
マインのデグッサＡＧからスーパーナット（Supernat）
Ｄ１０およびＤ１７として市販されている。

【００４５】本法の工程（ｂ）で使用する時には、疎水
性沈降シリカの量は、工程（ａ）中の混合物の重量に対
して約０．１％〜約１％、好ましくは約０．２％〜約
０．４％である。

【００４６】任意の物質 場合によって、洗剤組成物で有用な他の物質が、本法の
工程（ａ）で洗剤成分として配合できる。或いは、この
ような物質は、ゼオライトＸ、またはゼオライトＸおよ
び沈降シリカと混合した後に凝集体に添加することがで
きる。任意の物質としては、追加の種類の界面活性剤、
例えば、両性界面活性剤、双性界面活性剤および陽イオ
ン界面活性剤が挙げられる。このような界面活性剤の例
は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第
３，６６４，９６１号明細書および１９８０年１０月１
４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４
号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されてい
る。他の任意成分としては、漂白剤、増白剤、漂白活性
剤、増泡剤、抑泡剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚
れ沈殿防止剤、染料移動抑制剤、防汚剤、染料移動抑制
剤、殺菌剤、pH調整剤、キレート化剤、粘土および酵素
が挙げられる。

【００４７】加工 界面活性剤を含む粒状組成物は、本法の工程（ａ）で使
用する。この組成物は、噴霧乾燥塔からの粒状物または
噴霧乾燥されていない１種以上の粒状物質からなること
ができる。あるいは、この組成物は、噴霧乾燥粒状物と
他の粒状洗剤成分、例えば、追加の界面活性剤および／
またはビルダー、漂白剤などとの混合物であることがで
きる。バインダーと混合する前に、粒状組成物を緻密化
することができる。例えば、粒状組成物を、レディゲ
（Loedige)ＣＢ、シューギ（Shugi)造粒機、ドライス
（Drais)Ｋ−ＴＴＰなどの高速ミキサー中での混合に付
した後、レディゲＫＭ、ドライスＫ−Ｔなどの中速ミキ
サー中での混合に付すことができる。例えば、米国特許
第５，１３３，９２４号明細書および第５，１６４，１
０８号明細書参照。緻密化洗剤粒子とバインダーとの混
合および前記混合物とゼオライトＸ（またはゼオライト
Ｘプラス沈降シリカ）との接触は、中速ミキサー中で達
成される。

【００４８】自由流動性緻密化凝集体を製造するために
本法を行うのに好ましい方法においては、陰イオン界面
活性剤および場合によって追加の乾燥粒状洗剤成分を含
む噴霧乾燥粒状製品は、例えば、この粒状組成物をシン
ト・インダストリアル・カンパニーからのＢＣＳ２５型
コンパクターなどのコンパクターに通過させることによ
ってコンパクト化に付して空気を除去し、それによって
チップを形成する。次いで、これらのチップを粉砕し
（例えば、フィッツ・ミル中で）、篩分けして所望の粒
径を得ることができる。次いで、緻密化粒子を非イオン
バインダーと混合し、ゼオライトＸ（またはゼオライト
Ｘプラス沈降シリカ）と接触させる。好ましくは、液体
バインダーを、混合時に（しかし、ゼオライトＸを加え
る前）洗剤組成物上に噴霧することによって粒状洗剤組
成物に加える。粒状洗剤（緻密化されているか緻密化さ
れていないかのいずれにせよ）とバインダーとの混合、
およびゼオライトＸとの接触は、好適なミキサー中で達
成することができる。好適なミキサーの例は、日本の兵
庫県神戸のフカエ・インダストリアル・カンパニーから
のフカエ（Fukae)竪形高速ミキサー、および日本の大阪
府大阪のパワーレックス・カンパニーからのリボン（Ri
bbon）ミキサーである。

【００４９】本明細書中で記載のすべての％および比率
は、特に断らない限り、重量基準である。本明細書中で
述べるすべての文書は、参考文献として編入する。

【００５０】本発明を下記の例によって例示するが、下
記の例は、本発明を限定するものではない。

【００５１】例Ｉ 下記の組成および密度２９０ｇ／リットルを有する噴霧
乾燥界面活性剤粒状物を、下記のように緻密化する。 脂肪アルコールサルフェート ９．０％ 直鎖アルキルベンゼンスルホネート ３０．０ 炭酸ナトリウム ２１ ケイ酸ナトリウム １６ 硫酸ナトリウム ８ ポリエチレングリコール ０．３ 増白剤 ０．４ 水分 ４他の通常の成分 １１．３ 計 １００％

【００５２】噴霧乾燥洗剤粒状物をコンパクターロール
の上部に配置されたフォースフィーダーを介してロール
型コンパクターユニットの上部上に連続的に装入して、
チップを製造する。パイロットコンパクターユニット操
作条件は次の通りである：ロールの回転速度は３．６０
rpm であり、ロールのアンメーターは５．５Ａであり、
ロール圧力は１．７〜２．１トンであり且つフォースフ
ィーダーの回転速度は約１６．８rpm であり、フォース
フィーダーのアンメーターは３．０Ａである。コンパク
ト化速度はチップとして約５６kg／時間である。ロール
から出て来るチップ密度は、１．３〜１．６ｇ／ccであ
る。チップ中の界面活性剤量は、３９％のままである。

【００５３】界面活性剤チップをパイロットグラインダ
ー（フィッツ・ミル）に一定に供給する。パイロットグ
ラインダー操作条件は次の通りである：シャフトの回転
速度は約４７２６rpm であり、シャフトのアンメーター
は６．０〜７．２Ａであり且つ打抜きサイズ２．０mmの
篩を使用する。粉砕チップの８５０ｍ上の％は４．０〜
１０．０％である。１５０ｍ未満の％は１９〜２２％で
ある。粉砕チップの嵩密度は、粉砕したままで約６６０
ｇ／l である。この粉砕粒状物中の界面活性剤量は、約
３９％のままである。

【００５４】緻密化粉砕粒状物９．８５kgおよびＣ₁₆第
二級アルキル硫酸ナトリウム（アルキル硫酸ナトリウム
９５％、硫酸ナトリウム２％、水分／雑多な成分３％）
粉末１．５８kgをパイロットレディゲＫＭミキサー（容
量５０リットル）に装入する。充填量は、完成品の仮の
嵩密度７００ｇ／l に従って３７％である。チョッパー
速度を３０００rpm に保ちながら、ブレード速度を３５
rpm に設定する。粉砕界面活性剤粒状物およびアルキル
サルフェート粉末をレディゲミキサー中で７０秒間よく
混合する。次いで、ポリピロリドン（染料移動抑制剤）
３０ｇをレディゲミキサー内に２５〜３０秒間噴霧す
る。次いで、７０℃に加熱されたＣ₁₄〜Ｃ₁₅ＥＯ₉ アル
キルエトキシレート非イオン界面活性剤４４０ｇをレデ
ィゲミキサー中で物質上に５０〜６０秒間噴霧する。次
いで、ゼオライト１３Ｘ８１０ｇ、疎水性沈降シリカ５
０ｇおよび防汚重合体１００ｇをレディゲミキサーで２
００秒間添加／混合する。次いで、香料４０ｇをミキサ
ー内に３０〜４０秒間噴霧する。得られた製品の界面活
性剤量は、約４５％である。この製品を１１８０ｍの篩
で篩分ける。篩分けられた製品は、合計界面活性剤量約
４５％を有する。この製品は、嵩密度７８１ｇ／l を有
する自由流動性粒状物である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１１月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】任意の物質 場合によって、洗剤組成物で有用な他の物質が、本法の
工程（ａ）で洗剤成分として配合できる。或いは、この
ような物質は、ゼオライトＸ、またはゼオライトＸおよ
び沈降シリカと混合した後に凝集体に添加することがで
きる。任意の物質としては、追加の種類の界面活性剤、
例えば、両性界面活性剤、双性界面活性剤および陽イオ
ン界面活性剤が挙げられる。このような界面活性剤の例
は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第
３，６６４，９６１号明細書および１９８０年１０月１
４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４
号明細書（こに参考文献として編入）に開示されてい
る。他の任意成分としては、漂白剤、増白剤、漂白活性
剤、増泡剤、抑泡剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚
れ沈殿防止剤、移染防止剤、再付着防止剤、染料移動抑
制剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、粘土および
酵素が挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】自由流動性緻密化凝集体を製造するために
本法を行うのに好ましい方法においては、陰イオン界面
活性剤および場合によって追加の乾燥粒状洗剤成分を含
む噴霧乾燥粒状製品は、例えば、この粒状組成物を新東
工業株式会社からのＢＣＳ２５型コンパクターなどのコ
ンパクターに通過させることによってコンパクト化に付
して空気を除去し、それによってチップを形成する。次
いで、これらのチップを粉砕し（例えば、フィッツ・ミ
ル中で）、篩分けして所望の粒径を得ることができる。
次いで、緻密化粒子を非イオンバインダーと混合し、ゼ
オライトＸ（またはゼオライトＸプラス沈降シリカ）と
接触させる。好ましくは、液体バインダーを、混合時に
（しかし、ゼオライトＸを加える前）洗剤組成物上に噴
霧することによって粒状洗剤組成物に加える。粒状洗剤
（緻密化されているか緻密化されていないかのいずれに
せよ）とバインダーとの混合、およびゼオライトＸとの
接触は、好適なミキサー中で達成することができる。好
適なミキサーの例は、日本の兵庫県神戸の深江工業株式
会社からのフカエ（Ｆｕｋａｅ）竪形高速ミキサー、お
よび日本の大阪府大阪の株式会社パウレックからのリボ
ン（Ｒｉｂｂｏｎ）ミキサーである。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】噴霧乾燥洗剤粒状物をコンパクターロール
の上部に配置されたフォースフィーダーを介してロール
型コンパクターユニットの上部上に連続的に装入して、
チップを製造する。パイロットコンパクターユニット操
作条件は次の通りである：ロールの回転速度は３．６０
ｒｐｍであり、ロールの電流値は５．５Ａであり、ロー
ル圧力は１．７〜２．１トンであり且つフォースフィー
ダーの回転速度は約１６．８ｒｐｍであり、フォースフ
ィーダーの電流値は３．０Ａである。コンパクト化速度
はチップとして約５６ｋｇ／時間である。ロールから出
て来るチップ密度は、１．３〜１．６ｇ／ｃｃである。
チップ中の界面活性剤量は、３９％のままである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】界面活性剤チップをパイロットグラインダ
ー（フィッツ・ミル）に一定に供給する。パイロットグ
ラインダー操作条件は次の通りである：シャフトの回転
速度は約４７２６ｒｐｍであり、シャフトの電流値は
６．０〜７．２Ａであり且つ打抜きサイズ２．０ｍｍの
篩を使用する。粉砕チップの８５０ｍ上の％は４．０〜
１０．０％である。１５０ｍ未満の％は１９〜２２％で
ある。粉砕チップの嵩密度は、粉砕したままで約６６０
ｇ／ｌである。この粉砕粒状物中の界面活性剤量は、約
３９％のままである。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】緻密化粉砕粒状物９．８５ｋｇおよびＣ
_１６第二級アルキル硫酸ナトリウム（アルキル硫酸ナト
リウム９５％、硫酸ナトリウム２％、水分／雑多な成分
３％）粉末１．５８ｋｇをパイロットレディゲＫＭミキ
サー（容量５０リットル）に装入する。充填量は、完成
品の仮の嵩密度７００ｇ／ｌに従って３７％である。チ
ョッパー速度を３０００ｒｐｍに保ちながら、ブレード
速度を３５ｒｐｍに設定する。粉砕界面活性剤粒状物お
よびアルキルサルフェート粉末をレディゲミキサー中で
７０秒間よく混合する。次いで、ポリピロリドン（移染
防止剤）３０ｇをレディゲミキサー内に２５〜３０秒間
噴霧する。次いで、７０℃に加熱されたＣ_１４〜Ｃ_１５
ＥＯ_９ アルキルエトキシレート非イオン界面活性剤４
４０ｇをレディゲミキサー中で物質上に５０〜６０秒間
噴霧する。次いで、ゼオライト１３Ｘ８１０ｇ、疎水性
沈降シリカ５０ｇおよび再付着防止剤１００ｇをレディ
ゲミキサーで２００秒間添加／混合する。次いで、香料
４０ｇをミキサー内に３０〜４０秒間噴霧する。得られ
た製品の界面活性剤量は、約４５％である。この製品を
１１８０ｍの篩で篩分ける。篩分けられた製品は、合計
界面活性剤量約４５％を有する。この製品は、嵩密度７
８１ｇ／ｌを有する自由流動性粒状物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/34 3/34 3/36 3/36 11/02 11/02 17/06 17/06 (71)出願人 592043805 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー物
   質との混合物を調製し（ただし、前記粒状洗剤組成物は
   洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダーの量は前
   記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、 （ｂ）工程（ａ）で調製した組成物とゼオライトＸとの
   混合物を調製する（ただし、ゼオライトＸの量は工程
   （ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量に少
   なくとも等しい）ことを特徴とする、凝集洗剤組成物の
   製法。
2. 【請求項２】ゼオライトＸの量が工程（ａ）で調製した
   組成物中の液体バインダーの重量の約１〜約２．５倍で
   ある、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】バインダーが有機液体である、請求項２に
   記載の方法。
4. 【請求項４】バインダーが平均３〜１６個のアルコキシ
   基を有するアルコキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールである、
   請求項２に記載の方法。
5. 【請求項５】疎水性沈降シリカを前記混合物の約０．１
   ％〜約１％である量で工程（ｂ）で調製した混合物に配
   合する、請求項２に記載の方法。
6. 【請求項６】工程（ａ）の粒状洗剤が、工程（ａ）で使
   用する前にコンパクト化に付してトラップされた空気を
   除去した噴霧乾燥粒状物である、請求項２に記載の方
   法。
7. 【請求項７】工程（ａ）の造粒洗剤組成物が洗剤界面活
   性剤約２０％〜約９５％および洗浄性ビルダー約５％〜
   約５０％を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記
   載の方法。
8. 【請求項８】洗剤界面活性剤が陰イオン合成界面活性剤
   である、請求項７に記載の方法。
9. 【請求項９】洗浄性ビルダーがホスフェート、ポリホス
   フェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネ
   ート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリア
   セテート、カルボキシレート、およびポリカルボキシレ
   ートからなる群から選ばれる、請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー
    物質との混合物を調製し（ただし、前記粒状洗剤組成物
    は洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダーの量は
    前記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、 （ｂ）工程（ａ）で調製した組成物とゼオライトＸとの
    混合物を調製する（ただし、ゼオライトＸの量は工程
    （ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量に少
    なくとも等しい）方法によって製造されたことを特徴と
    する、凝集洗剤組成物。
11. 【請求項１１】ゼオライトＸの量が工程（ａ）で調製し
    た組成物中の液体バインダーの重量の約１〜約２．５倍
    である、請求項１０に記載の製品。
12. 【請求項１２】疎水性沈降シリカを前記混合物の約０．
    １％〜約１％である量で工程（ｂ）で調製した混合物に
    配合する、請求項１１に記載の製品。
13. 【請求項１３】バインダーが有機液体である、請求項１
    １に記載の製品。
14. 【請求項１４】バインダーが平均３〜１６個のアルコキ
    シ基を有するアルコキシ化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールであ
    る、請求項１１に記載の製品。
15. 【請求項１５】工程（ａ）の造粒洗剤組成物が洗剤界面
    活性剤約２０％〜約９５％および洗浄性ビルダー約５％
    〜約５０％を含む、請求項１０ないし１３のいずれか１
    項に記載の製品。
16. 【請求項１６】洗剤界面活性剤が陰イオン合成界面活性
    剤である、請求項１５に記載の製品。
17. 【請求項１７】洗浄性ビルダーがホスフェート、ポリホ
    スフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボ
    ネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリ
    アセテート、カルボキシレート、およびポリカルボキシ
    レートからなる群から選ばれる、請求項１６に記載の製
    品。