JPH09302583A

JPH09302583A - 撥水撥油性を有する布帛の製造方法

Info

Publication number: JPH09302583A
Application number: JP11998296A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yamazaki; 博山崎; Noriyuki Kuramoto; 憲幸倉本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1996-05-15
Publication date: 1997-11-25

Abstract

(57)【要約】【課題】撥水撥油加工工程において処理液の泡立ちが
少なく、かつ、撥水撥油性能を低下させず、洗濯や摩擦
に対する耐久性に優れたに布帛の製造方法を提供する。【解決手段】布帛の少なくとも片面に、有機溶剤を溶
媒とした含フッ素撥水撥油剤とフッ素化合物を含有する
消泡剤とからなる処理液で処理する撥水撥油性を有する
布帛の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水撥油性を有す
る布帛の製造方法に関する。さらに詳しくは、有機溶剤
を含有した含フッ素撥水撥油剤で処理する、加工安定性
に優れ、耐久性のある撥水撥油性を有する布帛の製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、繊維素材に、水を分散媒とし
た含フッ素撥水撥油剤で処理することで、撥水撥油性能
を付与できることは広く知られているが、繰り返し洗濯
した後に、自然乾燥した場合、著しく撥水性能が低下す
るという問題があった。また、繊維素材を、有機溶剤を
溶媒とした含フッ素撥水撥油剤で処理し、耐久性のある
撥水撥油性能を付与できることは広く知られており、例
えば、特開平５−３０２２７１号公報で提案されてい
る。

【０００３】しかしながら、有機溶剤を溶媒とした含フ
ッ素撥水撥油剤を用いた処理液で、繊維に処理すると、
処理液に多量な泡が発生し、その泡が生地に付着乾燥す
ることで、含フッ素撥水撥油剤の付着量が部分的に多く
なりスポット状の汚れが発生し、繊維素材の表面品位を
著しく低下させるという問題があった。一方、有機溶剤
を溶媒とした撥水撥油剤を用いる処理方法で泡の発生を
抑える方法としては、一般に消泡剤が併用されている。
消泡剤としては、長鎖アルコール類、炭化水素、植物
油、アルキルポリシロキサンがなどが挙げられるが、長
鎖アルコール、炭化水素、植物油は消泡効果が小さく、
効果を出すためには添加量のアップが必要で、撥水撥油
性能の低下は免れない。

【０００４】また、一般に消泡効果の高いアルキルポリ
シロキサンを用いても、有機溶剤を溶媒とした撥水撥油
剤を用いた処理液では消泡効果は小さく、効果を出すた
めには多量の添加が必要となり、撥水撥油性能を低下さ
せるだけでなく、生地の縫い目滑脱や抗スナッグ性を低
下させ、風合いもシリコーン独特のぬめり性を生じると
いう問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の従来技術での問題を解決し、泡の発生を抑えることが
できる、有機溶剤を含有した含フッ素撥水撥油剤で処理
する撥水撥油性を有する布帛の製造方法を提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を進めた結果、耐久性のある撥水
撥油性を有する布帛の、加工安定性に優れた製造方法を
発明するに至った。即ち、本発明は、布帛の繊維質基材
の少なくとも片面を、有機溶剤を溶媒とした含フッ素撥
水撥油剤とフッ素化合物を含有する消泡剤とからなる処
理液で処理する撥水撥油性を有する布帛の製造方法、で
ある。

【０００７】本発明で用いる布帛の繊維質基材として
は、合成繊維、半合成繊維、天然繊維からなる、平織、
綾織、朱子織などの織物及び、平編、ゴム編、パ−ル編
などのよこ編やシングルトリコット編やシングルアトラ
ス編、シングルコ−ド編、ハ−フトリコット編、プレ−
ントリコット編、クイ−ンズコ−ド編、綴れ編などのた
て編が挙げられる。

【０００８】また、本発明で用いる布帛の繊維質基材に
は、あらかじめ、ポリウレタン、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂などのバインダーを含浸、パッドあるいはコー
ティングしたものであってもよい。本発明で使用される
フッ素系撥水剤は、炭素数３〜２０のフッ素化脂肪族基
を含有した化合物を有しており、有機溶剤を溶媒として
溶解した溶剤型撥水撥油剤と、非イオン、アニオン、カ
チオン系の界面活性剤を使用し水を分散媒とした撥水撥
油剤がある。

【０００９】このようなフッ素化脂肪族基を含有した化
合物の一例を挙げれば次の通りである。（１）炭素数３〜２０のアルキル化合物の一部または全
部の水素がフッ素に置き替わっているフルオロアルキル
化合物叉はパ−フルオロアルキル化合物から誘導される
アクリレ−ト叉はメタクリレ−トの単量体及び、それら
とフッ素を含まないビニル化合物との共重合体。（２）炭素数３〜２０の一価または多価アルコールの一
部の水素がフッ素に置き替わっている化合物とフッ素化
されていてもよい一価もしくは多価カルボン酸とのエス
テルあるいはポリエステル。フッ素化されていてもよい
一価もしくは多価アルコールと炭素数３〜２０の一価も
しくは多価カルボン酸の一部の水素がフッ素に置き替わ
っている化合物とのエステルあるいはポリエステル。（３）炭素数３〜２０の一価または多価アルコール（場
合によってはフッ素を含まない一価または多価アルコー
ルを混ぜてもよい）と一価または多価イソシアネイトと
のポリウレタン。（４）炭素数３〜２０のエポキシ化合物の一部の水素が
フッ素に置き替わっている化合物の単独重合および好ま
しくはフッ素を含まないエポキシ化合物との共重合体。

【００１０】また、撥水撥油剤として上記化合物を単独
もしくは２種類以上を併用して作成されたものでも何ら
支障はない。本発明で用いる含フッ素撥水撥油剤の溶媒
である有機溶剤としては、例えば、メチルクロロホル
ム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどの
塩素系炭化水素、テトラクロロフルオロエタン、トリク
ロロトリフルオロエタンなどのフッ素系炭化水素、ミネ
ラルスピリットなどの石油系炭化水素、トルエン、キシ
レン、ベンゼンなどの芳香族系炭化水素、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコールのようなアルコー
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系溶剤、ジメチルホルムアミドなどのホルム
アミド系溶剤が挙げられ、希釈溶解が可能であれば、そ
れらを単独もしくは２種類以上組み合わせても特に問題
ない。

【００１１】本発明で用いるフッ素化合物を含有する消
泡剤としては、下記の構造式で表されるパーフルオロポ
リエーテルおよび、または、四フッ化エチレンを主成分
とする化合物からなるものが挙げられ、分子量は１００
〜１００万のものが好ましい。Ｆ（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_nＣ₂Ｆ₅ （式中、_nは正の整数である。）Ｒ（Ｃ₂Ｆ₄）_nＲ（式中、_nは正の整数、Ｒは水素または低級アルキル基
もしくは水素の一部または全てがフッ素に置き換わった
ものである。）フッ素化合物を含んだ消泡剤は、好ましくは、これらの
化合物を有機溶剤に０．００１〜３０％、さらに好まし
くは、０．１〜１０％に希釈またはエマルジョン化した
ものである。

【００１２】有機溶剤としては、例えば、メチルクロロ
ホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンな
どの塩素系炭化水素、テトラクロロフルオロエタン、ト
リクロロトリフルオロエタンなどのフッ素系炭化水素、
ｎ−パラフィン炭化系水素、ミネラルスピリットなどの
石油系炭化水素、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの
芳香族系炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコールのようなアルコール類、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、ジ
メチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶剤が挙げら
れ、それらを単独もしくは２種類以上組み合わせても特
に問題ない。

【００１３】また、有機溶剤とパーフルオロポリエーテ
ルおよびまたは四フッ化エチレンを主成分とする化合物
とをエマルジョンにする方法としては、一般に市販され
ているアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、
非イオン界面活性剤を１種または２種類以上を組み合わ
せたものを用いる方法が挙げられる。繊維質基材を有機
溶媒を溶剤とした含フッ素撥水撥油剤、または、水を分
散媒とした含フッ素撥水撥油剤で処理する方法は、パッ
ド法、吸収法、コーティング法、スプレー法などで１段
あるいは２段以上の処理を行ない、乾燥させる。

【００１４】乾燥温度は、室温程度の低い温度でも問題
ないが、８０℃〜１９０℃の温度で加熱乾燥することが
好ましい。また、繊維質基材を有機溶剤を溶媒とした含
フッ素撥水撥油剤で処理する際、帯電防止、耐久性の改
善の目的で、帯電防止剤、アミノプラスト樹脂、アクリ
ルポリマー、ウレタンポリマー、多官能ポリイソシアネ
イト、ブロックイソシアネイト等を、本発明の効果が阻
害されない程度に併用することは何ら問題ない。

【００１５】繊維質基材を、水を分散媒とした含フッ素
撥水撥油剤で処理する際、帯電防止、風合い調整、耐久
性の改善の目的で、帯電防止剤、アミノプラスト樹脂、
アクリルポリマー、ウレタンポリマー、シリコーン樹
脂、多官能ポリイソシアネイト、ブロックイソシアネ
イト、エチレンイミン系樹脂、メラミン系樹脂等を、本
発明の効果が阻害されない程度に併用することは何ら
問題ない。

【００１６】有機溶剤を溶媒としたフッ素系撥水撥油
剤、及び水を分散媒としたフッ素撥水撥油剤それぞれの
繊維質基材に対する付着量は、繊維重量に対し０．０５
〜５重量％である事が好ましい。さらに好ましくは０．
１〜３重量％である。付着量が０．０５重量％より少な
いと十分な撥水撥油効性能が得られない。一方、付着量
が５重量％より多いと、過剰量となり無駄になるばかり
でなく風合いが著しく硬くなる惧れがある。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例を示す。
以下の例において、全ての量は特に断らない限り重量を
基準としたものである。また、実施例で示した測定項目
は、下記により測定したものである。（Ａ）撥水性ＪＩＳＬ−１０９２スプレー法に準じて評価した。数
値の後に＋のついたものは、その数値より性能が良好で
あることを表す。（Ｂ）撥油性日本化学繊維協会規格（ＪＣＦＡ−ＴＭ−１０４３Ｍ
法）に準じて実施した。評価方法は以下の通りである。

【００１８】試験片を、平らな滑らかな面の上に表面を
上にして水平に置く。表１に規定の標準油を低い級番号
からメスピペットに取り、試験片の約１ｃｍ上の高さか
ら数滴試験片上に滴下する。３分後の浸透状態において
油滴と試験片との界面接触角を観察する。界面接触角が
９０℃以上の場合は、１つ上の級番号の油を用いて同様
の操作を繰り返し、同角度が８０゜〜９０゜を示す油を
求める。撥油性はこのときの油の級番号でもって表し、
３枚の試験片について試験し、求めた級番号の平均値で
評価した。（Ｃ）洗濯方法ＪＩＳＬ−０２１７の別表の（１）洗い方の１０３号
にて実施した。（Ｄ）泡立ち性ロス−マイルス法で評価した。評価方法は、２００ｍｌ
の試験液を９０ｃｍの高さから、内径２．９ｍｍの細孔
を通じ、５０ｍｌの同濃度の試験液を入れた目盛管中に
流下させ、落下直後と５分後の泡高を測定した。（Ｅ）加工安定性図１の様な、試験片をエンドレスで回転させながら、樹
脂をパッドする装置で１時間運転した後、生地を乾燥さ
せ、生地の表面品位について目視判定で評価した。評価
は、表面に付着斑がないものを○、全体に付着斑がある
ものを×、また、その中間のものを△として３段階に判
定した。

【００１９】

【実施例１】繊度２ｄのナイロン６６繊維（７０ｄ／３
５ｆ）を経糸と緯糸とに用い、経糸密度を１３０本／イ
ンチ、緯糸密度を７０本／インチで平織物を製織し、以
下の染色仕上げ加工を行った。リラックス精練：６０℃×３０分染料：明成化学（株）製、商品名、アリザリンライトブルー（ＡｌｉｚａｌｉｎｅＬｉｇｈｔＢｌｕｅ）４ＧＬ，３％ｏｗｆ染色条件：１００℃×４０分得られた染色上がりのタフタを、有機溶剤を溶媒とする
含フッ素撥水撥油剤（明成化学（株）製、商品名、ＡＧ
−５２０）５重量部、トルエン９４．５重量部および、
パーフルオロポリエーテル化合物２重量部を非イオン系
界面活性剤２重量部でｎ−ヘプタン溶液にエマルジョン
化したフッ素化合物を含有した消泡剤（ダイキン工業
（株）製、商品名、ＸＴＧ−００６）０．５重量部から
なる処理液に浸漬し、その後ニップロ−ルで絞り率６０
％になるように均一に絞液した後、１６０℃で３分間、
熱風乾燥機中で乾燥し、フッ素系撥水剤の有効成分を該
織物に対し固形分で０．５０％付着させた布帛を得た。

【００２０】

【比較例１】フッ素化合物を含有した消泡剤を添加しな
い以外は実施例１と同様に加工し、比較例１を作成し
た。

【００２１】

【比較例２】フッ素化合物を含有した消泡剤の代わりに
シリコーン系消泡剤（旭化学工業（株）製、商品名、Ａ
Ｆ１０５Ｌ）０．５重量部を添加した以外は実施例１と
同様に加工した。

【００２２】

【実施例２】実施例１での染色上がりのタフタに、水を
分散媒としたフッ素含有撥水撥油剤（明成化学（株）
製、商品名、ＬＳ−３１７）５重量部、メラミン樹脂
（住友化学（株）製、商品名、Ｍ−３）０．５重量部及
び水が９４．５重量部からなる処理液に浸漬させ、その
後ニップロ−ルで絞り率６０％になるように均一に絞液
した後、１６０℃で３分間、熱風乾燥機中で乾燥し、フ
ッ素系撥水剤の有効成分を該織物に対し固形分で０．５
０％付着させた。

【００２３】さらに、有機溶剤を溶媒とする含フッ素撥
水撥油剤（明成化学（株）製、商品名、ＡＧ−５２０）
５重量部、トルエン９４．５重量部および、パーフルオ
ロポリエーテル化合物２重量部を非イオン系界面活性剤
２重量部でｎ−ヘプタン溶液にエマルジョン化したフッ
素化合物を含有した消泡剤０．５重量部からなる処理液
に浸漬し、その後ニップロ−ルで絞り率６０％になるよ
うに均一に絞液した後、１６０℃で３分間、熱風乾燥機
中で乾燥し、フッ素系撥水剤の有効成分を該織物に対し
固形分で０．５０％付着させた布帛を得た。

【００２４】

【比較例３】フッ素化合物を含有した消泡剤を添加しな
い以外は実施例２の同様に加工した。

【００２５】

【比較例４】実施例２において、フッ素化合物を含有し
た消泡剤の代わりにシリコーン系消泡剤（旭化学工業
（株）製、商品名、ＡＦ１０５Ｌ）０．５重量部を添加
した以外は実施例２と同様に加工した。実施例１、２と
比較例１〜４の布帛の撥水性、撥油性、および表面品位
の結果を表２に示す。また、泡立ち性については、実施
例１と比較例２、３の有機溶剤を溶媒とした撥水撥油剤
を含む処理液を用い、試験片としては実施例１で得られ
た染色上がりのタフタを用い評価を行い、その結果を表
３に示す。

【００２６】実施例１では、有機溶剤を溶媒とした撥水
撥油剤処理液の泡立性は少なく、また、フッ素化合物を
含有した消泡剤の添加による撥水撥油性能の低下もな
く、加工安定性に優れたものであった。実施例２では、
有機溶剤を溶媒とした撥水撥油剤処理を行う前に、水を
分散媒とした撥水撥油処理を行うことで、さらに耐久性
が向上した撥水撥油性を有する布帛を得ることができ
た。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【発明の効果】本発明の撥水撥油性を有する布帛の製造
方法は、従来の方法に比べて、撥水撥油性能を有する布
帛を、容易かつ安定的に製造することができる。得られ
た撥水撥油性を有する布帛は、従来のものに比べて、生
地表面の品位が良好で、初期撥水撥油性能を有し、洗濯
や摩擦を含む長期使用に耐える耐久性をもつ優れた性能
のものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の加工安定性を評価する装置を模式的に
示す断面の図である。

【符号の説明】

１試験片２マングル３処理液

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】布帛の繊維質基材の少なくとも片面を、
有機溶剤を溶媒とした含フッ素撥水撥油剤とフッ素化合
物を含有する消泡剤とからなる処理液で処理する撥水撥
油性を有する布帛の製造方法。
【請求項２】繊維質基材として、予め、水を分散媒と
した撥水剤で処理したものを用いる請求項１の撥水撥油
性を有する布帛の製造方法。