JPH09304871A - 熱現像感光材料 - Google Patents
熱現像感光材料Info
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- JPH09304871A JPH09304871A JP8148115A JP14811596A JPH09304871A JP H09304871 A JPH09304871 A JP H09304871A JP 8148115 A JP8148115 A JP 8148115A JP 14811596 A JP14811596 A JP 14811596A JP H09304871 A JPH09304871 A JP H09304871A
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 熱現像感光材料は、高Ｄmax 、超硬調で画質
の良好な熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
特定のヒドラジン化合物例えば下記の化合物を含有す
る。
の良好な熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
特定のヒドラジン化合物例えば下記の化合物を含有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年印刷分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターにより効率的に露光
させることができ、高解像度および鮮明さを有する鮮明
な黒色画像を形成することができる印刷用途の光感光性
熱現像写真材料に関する技術が必要とされている。これ
ら光感光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の
使用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理
システムを顧客に対して供給することができる。
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターにより効率的に露光
させることができ、高解像度および鮮明さを有する鮮明
な黒色画像を形成することができる印刷用途の光感光性
熱現像写真材料に関する技術が必要とされている。これ
ら光感光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の
使用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理
システムを顧客に対して供給することができる。
【０００３】熱現像処理法を用いて写真画像を形成する
熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、３４５７０７５号およびD.モーガン（Morgan）とB.
シェリー（Shely ）による「熱によって処理される銀シ
ステム（Thermally ProcessedSilver Systems）」（イ
メージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
（Imaging Processes and Materials ）Neblette 第８
版、スタージ（Sturge）、V.ウォールワース（Walwort
h）、A.シェップ（Shepp ）編集、第２項、1969年に開
示されている。
熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、３４５７０７５号およびD.モーガン（Morgan）とB.
シェリー（Shely ）による「熱によって処理される銀シ
ステム（Thermally ProcessedSilver Systems）」（イ
メージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
（Imaging Processes and Materials ）Neblette 第８
版、スタージ（Sturge）、V.ウォールワース（Walwort
h）、A.シェップ（Shepp ）編集、第２項、1969年に開
示されている。
【０００４】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤および現像
剤を通常バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露
光後高温（例えば８０℃以上）に加熱した場合に還元可
能な銀源（酸化剤として機能する）と現像剤との間の酸
化還元反応を通じて銀を形成する。この酸化還元反応は
露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤および現像
剤を通常バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露
光後高温（例えば８０℃以上）に加熱した場合に還元可
能な銀源（酸化剤として機能する）と現像剤との間の酸
化還元反応を通じて銀を形成する。この酸化還元反応は
露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。
【０００５】露光領域中の有機銀塩の反応によって生成
した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。
した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。
【０００６】しかし、現状では、このような熱現像感光
材料は、マイクロ感材や医療感材として使用されること
が多く印刷感材としてはごく一部で使用されているのみ
である。それは、得られる画像がDmaxが低く、階調が軟
調なために、印刷用感材としては画質が著しく悪いから
であった。
材料は、マイクロ感材や医療感材として使用されること
が多く印刷感材としてはごく一部で使用されているのみ
である。それは、得られる画像がDmaxが低く、階調が軟
調なために、印刷用感材としては画質が著しく悪いから
であった。
【０００７】Ｄmax が高く、階調が硬調である熱現像感
光材料を得る方法としては、特願平７−２２８６２８号
に記載されているヒドラジン誘導体を感材に添加する方
法がある。これにより、高Ｄmax 、超硬調な熱現像感光
材料が得ることができるが、素現部に黒ポツが発生し、
画質を損なうため改良する必要がある。
光材料を得る方法としては、特願平７−２２８６２８号
に記載されているヒドラジン誘導体を感材に添加する方
法がある。これにより、高Ｄmax 、超硬調な熱現像感光
材料が得ることができるが、素現部に黒ポツが発生し、
画質を損なうため改良する必要がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高Ｄ
max 、超硬調で画質の良好な熱現像感光材料を提供する
ことにある。
max 、超硬調で画質の良好な熱現像感光材料を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題は以下の発明に
より達成された。すなわち （１）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−Ｉ）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｉ）
より達成された。すなわち （１）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−Ｉ）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｉ）
【００１０】
【化６】
【００１１】式中、Ａは、硫黄原子または酸素原子を少
なくとも一つ有する複素環残基を表し、Ｒはホルミル
基、置換もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、チオアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）
−Ｘで表される基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−
ＯＲ3 を表し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基または複素環
基を表し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても
良い。 （２）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−II）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−II）
なくとも一つ有する複素環残基を表し、Ｒはホルミル
基、置換もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、チオアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）
−Ｘで表される基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−
ＯＲ3 を表し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基または複素環
基を表し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても
良い。 （２）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−II）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−II）
【００１２】
【化７】
【００１３】式中、Ｒ1 は１価の有機残基、Ｒ2 および
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 （３）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−III ）または、一般式（Ｈ−IV）で示される構造
部を有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−III ）
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 （３）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−III ）または、一般式（Ｈ−IV）で示される構造
部を有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−III ）
【００１４】
【化８】
【００１５】式中、Ｒ1 は２価の有機残基、Ｒ2 および
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 一般式（Ｈ−IV）
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 一般式（Ｈ−IV）
【００１６】
【化９】
【００１７】式中、Ｒ5 は水素原子、ホルミル基、置換
もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チ
オアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表
される基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を
表し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。
Ｒ6 は、水素原子、置換もしくは無置換のアシル基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基を表し、Ｘ2 はフェニル基またはピ
リジン環を表し、かつｎは０〜６の範囲の整数を表す。
Ｒ7 は、２価の有機基を表す。 （４）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−Ｖ）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｖ）
もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チ
オアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表
される基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を
表し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。
Ｒ6 は、水素原子、置換もしくは無置換のアシル基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基を表し、Ｘ2 はフェニル基またはピ
リジン環を表し、かつｎは０〜６の範囲の整数を表す。
Ｒ7 は、２価の有機基を表す。 （４）少なくとも一層の感光層を有する熱現像感光材料
において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と一般式
（Ｈ−Ｖ）で表されるヒドラジン化合物を含有すること
を特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｖ）
【００１８】
【化１０】
【００１９】式中、Ｒ1 は芳香族基、Ａは、置換もしく
は無置換の芳香環で、２つのカルボニル基の炭素原子は
芳香環の異なる原子に結合する。本発明に用いられる一
般式（Ｈ−Ｉ）で示されるヒドラジン化合物について説
明する。 一般式（Ｈ−Ｉ）
は無置換の芳香環で、２つのカルボニル基の炭素原子は
芳香環の異なる原子に結合する。本発明に用いられる一
般式（Ｈ−Ｉ）で示されるヒドラジン化合物について説
明する。 一般式（Ｈ−Ｉ）
【００２０】
【化１１】
【００２１】式中、Ａは、硫黄原子または酸素原子を少
なくとも一つ有する複素環残基を表し、Ｒはホルミル
基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシル基、
または−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘで示される基を表
す。
なくとも一つ有する複素環残基を表し、Ｒはホルミル
基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシル基、
または−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｘで示される基を表
す。
【００２２】Ｘは−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、アルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子とと
もに複素環を形成してもよい。
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、アルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ1 とＲ2 は窒素原子とと
もに複素環を形成してもよい。
【００２３】一般式（Ｈ−Ｉ）中の−ＮＨＮＨ−のＨ、
即ちヒドラジンの水素原子は、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基
（例えば、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキ
ザリル基（例えば、エトキザリル等）等の置換基で置換
されていてもよく、一般式（Ｈ−Ｉ）で表される化合物
はこのようなものを含む。
即ちヒドラジンの水素原子は、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシル基
（例えば、アセチル、トリフルオロアセチル等）、オキ
ザリル基（例えば、エトキザリル等）等の置換基で置換
されていてもよく、一般式（Ｈ−Ｉ）で表される化合物
はこのようなものを含む。
【００２４】さらに、上記一般式について詳述すると、
Ａの具体例としては例えばチオフェン、フラン、ベンゾ
チオフェン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、オ
キサゾール、チアゾール等が挙げられるが、チオフェン
またはフランが好ましい。
Ａの具体例としては例えばチオフェン、フラン、ベンゾ
チオフェン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、オ
キサゾール、チアゾール等が挙げられるが、チオフェン
またはフランが好ましい。
【００２５】Ｒは、ホルミル基、アシル基（例えば、ア
セチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、メトキシアセチ
ル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など））、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−
（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ3 を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ1 とＲ2 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒで表される基のうち、特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
セチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、メトキシアセチ
ル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など））、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−
（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ3 を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ1 とＲ2 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒで表される基のうち、特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
Ｏ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
【００２６】Ａで表される硫黄原子または酸素原子を少
なくとも一つ有する複素環基には、種々の置換基が導入
できる。導入できる置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールアミノチオカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基などが挙
げられる。
なくとも一つ有する複素環基には、種々の置換基が導入
できる。導入できる置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールアミノチオカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基などが挙
げられる。
【００２７】一般式（Ｈ−Ｉ）で表される化合物は、分
子中に耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基をもって
もよい。
子中に耐拡散基またはハロゲン化銀吸着促進基をもって
もよい。
【００２８】耐拡散基としては、カプラー等の不動性写
真用添加剤において常用されているバラスト基が好まし
い。ここでいうバラスト基は、８以上の炭素数を有する
写真性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキ
ル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル
基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から
選ぶことができる。
真用添加剤において常用されているバラスト基が好まし
い。ここでいうバラスト基は、８以上の炭素数を有する
写真性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキ
ル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル
基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から
選ぶことができる。
【００２９】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素
基、チオウレタン基、複素環チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４３８５１
０８号に記載された基が挙げられる。
基、チオウレタン基、複素環チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４３８５１
０８号に記載された基が挙げられる。
【００３０】上記一般式（Ｈ−Ｉ）で表される代表的な
化合物としては、以下に示すものがある。ただし当然の
ことではあるが、本発明において用い得る一般式（Ｈ−
Ｉ）の具体的化合物は、これらの化合物に限定されるも
のではない。
化合物としては、以下に示すものがある。ただし当然の
ことではあるが、本発明において用い得る一般式（Ｈ−
Ｉ）の具体的化合物は、これらの化合物に限定されるも
のではない。
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】本発明に用いられる一般式（Ｈ−II）で示
されるヒドラジン化合物について説明する。
されるヒドラジン化合物について説明する。
【００３６】
【化１６】
【００３７】式中、Ｒ1 は１価の有機残基、Ｒ2 および
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。
【００３８】Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 上
記Ｒ1 で表される１価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 上
記Ｒ1 で表される１価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。
【００３９】芳香族残基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基およびこれらに置換基（例えばアルキル基、
アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル
基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、チオウレア基など）のついたも
の等が挙げられる。置換基のついたものの具体例とし
て、例えば、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニ
ル基、４−オキシエチルフェニル基、４−ドデシルフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミ
ノフェニル基、４−オクチルアミノフェニル基、４−ベ
ンジルアミノフェニル基、４−アセトアミド−２−メチ
ルフェニル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル基、４−〔２−（２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ
シ）ブチルアミド〕フェニル基、４−〔２−（２，４−
ジドデシルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル基など
を挙げることができる。
ナフチル基およびこれらに置換基（例えばアルキル基、
アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル
基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、チオウレア基など）のついたも
の等が挙げられる。置換基のついたものの具体例とし
て、例えば、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニ
ル基、４−オキシエチルフェニル基、４−ドデシルフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミ
ノフェニル基、４−オクチルアミノフェニル基、４−ベ
ンジルアミノフェニル基、４−アセトアミド−２−メチ
ルフェニル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル基、４−〔２−（２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ
シ）ブチルアミド〕フェニル基、４−〔２−（２，４−
ジドデシルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル基など
を挙げることができる。
【００４０】複素環残基としては、例えば酸素、窒素、
硫黄、およびセレン原子のうち少なくとも一つを有する
５員もしくは６員の単環または縮合環で、これらに置換
基がついたもの等が挙げられる。具体的には例えば、ピ
ロリン環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チア
ゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることがで
きる。
硫黄、およびセレン原子のうち少なくとも一つを有する
５員もしくは６員の単環または縮合環で、これらに置換
基がついたもの等が挙げられる。具体的には例えば、ピ
ロリン環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チア
ゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることがで
きる。
【００４１】これらの複素環は、メチル基、エチル基、
ドデシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、塩素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されていても
よい。
ドデシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、塩素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されていても
よい。
【００４２】脂肪族残基としては、直鎖および分岐のア
ルキル基、シクロアルキル基およびこれらに置換基のつ
いたもの、ならびにアルケニル基およびアルキニル基を
含む。
ルキル基、シクロアルキル基およびこれらに置換基のつ
いたもの、ならびにアルケニル基およびアルキニル基を
含む。
【００４３】直鎖および分岐のアルキル基としては、例
えば炭素数１〜１８のアルキル基であって、具体的には
例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ドデシル基
等が挙げられる。
えば炭素数１〜１８のアルキル基であって、具体的には
例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ドデシル基
等が挙げられる。
【００４４】シクロアルキル基としては、例えば炭素数
３〜１０のもので、具体的には例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等である。アル
キル基やシクロアルキル基に対する置換基としてはアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、ヒドロキシル基、アルキルチオ基、アミド
基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基）等であり、結局、置換されたも
のの具体例としては例えば３−メトキシプロピル基、エ
トキシカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル
基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基などを挙げることができる。また、アルケニル
基としては例えばアリル(allyl) 基、アルキニル基とし
てはプロピニル基を挙げることができる。
３〜１０のもので、具体的には例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等である。アル
キル基やシクロアルキル基に対する置換基としてはアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、ヒドロキシル基、アルキルチオ基、アミド
基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基）等であり、結局、置換されたも
のの具体例としては例えば３−メトキシプロピル基、エ
トキシカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル
基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基などを挙げることができる。また、アルケニル
基としては例えばアリル(allyl) 基、アルキニル基とし
てはプロピニル基を挙げることができる。
【００４５】Ｒ4 は、ホルミル基、アシル基（例えば、
アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシ）アセチル基、メトキシアセ
チル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラドデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ5 Ｒ6 もしくは−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ7 を表す。Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ5 とＲ6 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒ4 で表される基のうち特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシ）アセチル基、メトキシアセ
チル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラドデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ5 Ｒ6 もしくは−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ7 を表す。Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ5 とＲ6 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒ4 で表される基のうち特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
【００４６】以下に一般式（Ｈ−II）で表される化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００４７】
【化１７】
【００４８】
【化１８】
【００４９】本発明に用いられる一般式（Ｈ−III ）で
示されるヒドラジン化合物について説明する。
示されるヒドラジン化合物について説明する。
【００５０】
【化１９】
【００５１】式中、Ｒ1 は２価の有機残基、Ｒ2 および
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。
Ｒ3 は各々水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは
無置換のアルキル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換も
しくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオ
アシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表さ
れる基を表す。
【００５２】Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 上
記Ｒ1 で表される２価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 上
記Ｒ1 で表される２価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。
【００５３】芳香族残基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基およびこれらに置換基（例えばアルキル基、
アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル
基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、チオウレア基など）のついたも
の等が挙げられる。置換基のついたものの具体例とし
て、例えば、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニ
ル基、４−オキシエチルフェニル基、４−ドデシルフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミ
ノフェニル基、４−オクチルアミノフェニル基、４−ベ
ンジルアミノフェニル基、４−アセトアミド−２−メチ
ルフェニル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル基、４−〔２−（２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ
シ）ブチルアミド〕フェニル基、４−〔２−（２，４−
ジドデシルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル基など
を挙げることができる。
ナフチル基およびこれらに置換基（例えばアルキル基、
アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル
基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、チオウレア基など）のついたも
の等が挙げられる。置換基のついたものの具体例とし
て、例えば、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニ
ル基、４−オキシエチルフェニル基、４−ドデシルフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミ
ノフェニル基、４−オクチルアミノフェニル基、４−ベ
ンジルアミノフェニル基、４−アセトアミド−２−メチ
ルフェニル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェニ
ル基、４−〔２−（２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ
シ）ブチルアミド〕フェニル基、４−〔２−（２，４−
ジドデシルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル基など
を挙げることができる。
【００５４】複素環残基としては、例えば酸素、窒素、
硫黄、およびセレン原子のうち少なくとも一つを有する
５員もしくは６員の単環または縮合環で、これらに置換
基がついたもの等が挙げられる。具体的には例えば、ピ
ロリン環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チア
ゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることがで
きる。
硫黄、およびセレン原子のうち少なくとも一つを有する
５員もしくは６員の単環または縮合環で、これらに置換
基がついたもの等が挙げられる。具体的には例えば、ピ
ロリン環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チア
ゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフト
チアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環などの残基を挙げることがで
きる。
【００５５】これらの複素環は、メチル基、エチル基、
ドデシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、塩素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されていても
よい。
ドデシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、塩素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されていても
よい。
【００５６】脂肪族残基としては、直鎖および分岐のア
ルキル基、シクロアルキル基およびこれらに置換基のつ
いたもの、ならびにアルケニル基およびアルキニル基を
含む。
ルキル基、シクロアルキル基およびこれらに置換基のつ
いたもの、ならびにアルケニル基およびアルキニル基を
含む。
【００５７】直鎖および分岐のアルキル基としては、例
えば炭素数１〜１８のアルキル基であって、具体的には
例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ドデシル基
等が挙げられる。
えば炭素数１〜１８のアルキル基であって、具体的には
例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ドデシル基
等が挙げられる。
【００５８】シクロアルキル基としては、例えば炭素数
３〜１０のもので、具体的には例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等である。アル
キル基やシクロアルキル基に対する置換基としてはアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、ヒドロキシル基、アルキルチオ基、アミド
基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基）等であり、結局、置換されたも
のの具体例としては例えば３−メトキシプロピル基、エ
トキシカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル
基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基などを挙げることができる。また、アルケニル
基としては例えばアリル(allyl) 基、アルキニル基とし
てはプロピニル基を挙げることができる。
３〜１０のもので、具体的には例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等である。アル
キル基やシクロアルキル基に対する置換基としてはアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、ヒドロキシル基、アルキルチオ基、アミド
基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基）等であり、結局、置換されたも
のの具体例としては例えば３−メトキシプロピル基、エ
トキシカルボニルメチル基、４−クロロシクロヘキシル
基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベ
ンジル基などを挙げることができる。また、アルケニル
基としては例えばアリル(allyl) 基、アルキニル基とし
てはプロピニル基を挙げることができる。
【００５９】Ｒ4 は、ホルミル基、アシル基（例えば、
アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシ）アセチル基、メトキシアセ
チル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラドデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ5 Ｒ6 もしくは−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ7 を表す。Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ5 とＲ6 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒ4 で表される基のうち特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミノフェノキシ）アセチル基、メトキシアセ
チル基、シアノアセチル基、ベンゾイル基など）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基な
ど）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ドデシ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、ブチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラドデシルオキシカルボニル基など）、チオアシル基
（例えばチオホルミル基、チオアセチル基など）、また
は−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ5 Ｒ6 もしくは−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ7 を表す。Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、メトキシエチル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、α−ナフチル基な
ど）、複素環基（例えばピリジル基、チェニル基など）
を表す。Ｒ5 とＲ6 は窒素原子とともに環を形成して、
例えばモルホリン環のような複素環を形成してもよい。
Ｒ4 で表される基のうち特にホルミル基、アシル基、−
（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−ＮＲ1 Ｒ2 もしくは−（Ｃ＝
０）−（Ｃ＝０）−ＯＲ3 で表される基が好ましい。
【００６０】以下に一般式（Ｈ−III ）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれにい限定されるもの
ではない。
物の具体例を示すが、本発明はこれにい限定されるもの
ではない。
【００６１】
【化２０】
【００６２】
【化２１】
【００６３】次に一般式（Ｈ−IV）で示されるヒドラジ
ン化合物について説明する。
ン化合物について説明する。
【００６４】
【化２２】
【００６５】式中、Ｒ5 は水素原子、ホルミル基、置換
もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チ
オアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表
される基を表す。
もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チ
オアシル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表
される基を表す。
【００６６】Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。
し、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。
【００６７】Ｒ6 は、水素原子、置換もしくは無置換の
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｘ2 はフェニ
ル基またはピリジン環を表し、かつｎは０〜６の範囲の
整数を表す。
アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｘ2 はフェニ
ル基またはピリジン環を表し、かつｎは０〜６の範囲の
整数を表す。
【００６８】Ｒ7 は、２価の有機基を表す。
【００６９】上記一般式（Ｈ−IV）の置換基およびｎに
ついてさらに詳述すると、次のとおりである。
ついてさらに詳述すると、次のとおりである。
【００７０】Ｒ5 は水素原子、ホルミル基、アシル基
（例えば、アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、スルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、トルエンスルホニル基、４−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホニル基など）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基など）、スルファモイル基（例えばスルファ
モイル基、ブチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、テトラドデキシルオキシカルボニル
基など）、チオアシル基（例えばチオアセチル基など）
を表し、これらのうち特に水素原子、ホルミル基、アシ
ル基、スルホニル基が好ましい。
（例えば、アセチル基、トリフルオロアセチル基、α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、スルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、トルエンスルホニル基、４−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホニル基など）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基など）、スルファモイル基（例えばスルファ
モイル基、ブチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、テトラドデキシルオキシカルボニル
基など）、チオアシル基（例えばチオアセチル基など）
を表し、これらのうち特に水素原子、ホルミル基、アシ
ル基、スルホニル基が好ましい。
【００７１】Ｒ6 は水素原子、アシル基（例えば、アセ
チル基、ヒバロイル基など）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル基、トルエンスルホニル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基など）を表し、水素原子が特
に好ましい。
チル基、ヒバロイル基など）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル基、トルエンスルホニル基など）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基など）を表し、水素原子が特
に好ましい。
【００７２】Ｒ7 は２価の有機基を表し、Ｒ7 で表され
る２価の有機基としては、例えばアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリールアミノチオカル
ボニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。上記Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 について述べた各基はさらに置換基を有するも
のであってもよく、このように置換された上記各基を含
むものである。Ｘ２はピリジン環を表す。
る２価の有機基としては、例えばアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリールアミノチオカル
ボニルアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。上記Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 について述べた各基はさらに置換基を有するも
のであってもよく、このように置換された上記各基を含
むものである。Ｘ２はピリジン環を表す。
【００７３】ｎは０〜６までの整数を表す。好ましくは
０から３である。
０から３である。
【００７４】なお、上記一般式（Ｈ−IV）を代表する化
合物としては以下に示すものがある。ただし当然のこと
ではあるが、本発明において用いうる一般式（Ｈ−IV）
の具体的化合物は、これらの化合物に限定されるもので
はない。
合物としては以下に示すものがある。ただし当然のこと
ではあるが、本発明において用いうる一般式（Ｈ−IV）
の具体的化合物は、これらの化合物に限定されるもので
はない。
【００７５】
【化２３】
【００７６】
【化２４】
【００７７】
【化２５】
【００７８】本発明に用いるポリマーは、（メタ）アク
リル酸系ポリマー単位を含有するものが好ましい。（メ
タ）アクリル酸系ポリマーとしては、例えば（メタ）ア
クリル酸のコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルの
ホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステルのコポリマ
ー等が挙げられる。具体的には、アルキルアクリレート
のホモポリマー、アルキルアクリレートとアルキルメタ
クリレートを互いに重合させたもの、アルキルメタクリ
レートのホモポリマー、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタアクリレート、アクリレート、メタクリレートと
他のエチレン様不飽和重合性化合物で１個または１個以
上の−ＣＨ＝Ｃ＜を有するもの、好ましくは１個または
１個以上のＣＨ2 ＝Ｃ＜を有するものとを重合させたも
の等の水不溶性付加重合体を挙げることができる。
リル酸系ポリマー単位を含有するものが好ましい。（メ
タ）アクリル酸系ポリマーとしては、例えば（メタ）ア
クリル酸のコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルの
ホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステルのコポリマ
ー等が挙げられる。具体的には、アルキルアクリレート
のホモポリマー、アルキルアクリレートとアルキルメタ
クリレートを互いに重合させたもの、アルキルメタクリ
レートのホモポリマー、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタアクリレート、アクリレート、メタクリレートと
他のエチレン様不飽和重合性化合物で１個または１個以
上の−ＣＨ＝Ｃ＜を有するもの、好ましくは１個または
１個以上のＣＨ2 ＝Ｃ＜を有するものとを重合させたも
の等の水不溶性付加重合体を挙げることができる。
【００７９】上記の（メタ）アクリル酸系ポリマーの具
体例としては、例えばアクリレートと塩化ビニリデンと
のコポリマー、メタアクリレートと塩化ビニリデンとの
コポリマー、アクリレートとビニルエステルとのコポリ
マー、メタアクリレートとビニルエステルとのコポリマ
ーのうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物と、ア
クリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸から選ばれる少
なくとも１種類の化合物とのコポリマー等が挙げられ、
これらコポリマーが好ましい。
体例としては、例えばアクリレートと塩化ビニリデンと
のコポリマー、メタアクリレートと塩化ビニリデンとの
コポリマー、アクリレートとビニルエステルとのコポリ
マー、メタアクリレートとビニルエステルとのコポリマ
ーのうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物と、ア
クリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸から選ばれる少
なくとも１種類の化合物とのコポリマー等が挙げられ、
これらコポリマーが好ましい。
【００８０】アクリレート、メタアクリレートの具体例
としては、例えばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルア
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタア
クリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、ｎ−ドデ
シルメタアクリレート等が挙げられる。ビニルエステル
の具体例としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。
コポリマーの分子量は５００〜５０００００位が実用上
好ましい。このようなホモポリマーまたはコポリマーの
具体例を以下Ｐ−１〜Ｐ−１２に示すが、これらホモポ
リマーまたはコポリマーに限定されるものではない。
としては、例えばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルア
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタア
クリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、ｎ−ドデ
シルメタアクリレート等が挙げられる。ビニルエステル
の具体例としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。
コポリマーの分子量は５００〜５０００００位が実用上
好ましい。このようなホモポリマーまたはコポリマーの
具体例を以下Ｐ−１〜Ｐ−１２に示すが、これらホモポ
リマーまたはコポリマーに限定されるものではない。
【００８１】
【化２６】
【００８２】
【化２７】
【００８３】なお、上記Ｐ−１〜Ｐ−１２において、
ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの単量体成分のモル％を、または
Ｍは平均分子量（本明細書中、平均分子量とは数平均分
子量を指す）を表す。
ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの単量体成分のモル％を、または
Ｍは平均分子量（本明細書中、平均分子量とは数平均分
子量を指す）を表す。
【００８４】一般に、（メタ）アクリレート酸系ポリマ
ーとしては、少なくとも６５％、好ましくは７５〜９５
重量％のアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレ
ート（例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、オク
チルメタアクリレート等）を有するがポリマーを用いる
ことが望ましい。
ーとしては、少なくとも６５％、好ましくは７５〜９５
重量％のアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレ
ート（例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、オク
チルメタアクリレート等）を有するがポリマーを用いる
ことが望ましい。
【００８５】本発明の一般式［Ｈ−III ］および［Ｈ−
IV］で示される構造部を有するポリマーは、一般式［Ｈ
−III ］および［Ｈ−IV］で示される構造部が誘導され
るモノマーの−ＮＨ2 等とモノマーの−ＣＯＯＨ基ある
いは−ＣＯＣｌ基と反応して合成し、ポリマー化（重合
反応）するか、あるいはあらかじめ幹ポリマーを合成し
ておき、側鎖に本発明の一般式［Ｈ−III ］または［Ｈ
−IV］で示される−ＮＨ2 基等を付加させて重合するこ
とができる。
IV］で示される構造部を有するポリマーは、一般式［Ｈ
−III ］および［Ｈ−IV］で示される構造部が誘導され
るモノマーの−ＮＨ2 等とモノマーの−ＣＯＯＨ基ある
いは−ＣＯＣｌ基と反応して合成し、ポリマー化（重合
反応）するか、あるいはあらかじめ幹ポリマーを合成し
ておき、側鎖に本発明の一般式［Ｈ−III ］または［Ｈ
−IV］で示される−ＮＨ2 基等を付加させて重合するこ
とができる。
【００８６】本発明のポリマーは、種々の溶液重合、塊
状重合、懸濁重合等の方法で容易に合成することができ
る。
状重合、懸濁重合等の方法で容易に合成することができ
る。
【００８７】例えば、溶液重合では一般に適当な溶剤
（例えばエタノール、メタノール、水等）中で適当な濃
度のモノマーの混合物（通常、溶剤に対して４０重量％
以下、好ましくは１０〜２５重量％の混合物）を重合開
始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、過硫酸アンモニウム等）の存在下で適当な温
度（例えば４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００
℃）に加熱することにより共重合反応が行われる。その
後、生成した水溶性ポリマーを溶かさない媒質中に反応
混合物を注ぎ込み、生成物を沈降させ、ついで乾燥する
ことにより未反応混合物を分離除去する。本発明の水溶
性ポリマーの分子量は、１０００〜１００００００、好
ましくは、２０００〜２０００００である。
（例えばエタノール、メタノール、水等）中で適当な濃
度のモノマーの混合物（通常、溶剤に対して４０重量％
以下、好ましくは１０〜２５重量％の混合物）を重合開
始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、過硫酸アンモニウム等）の存在下で適当な温
度（例えば４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００
℃）に加熱することにより共重合反応が行われる。その
後、生成した水溶性ポリマーを溶かさない媒質中に反応
混合物を注ぎ込み、生成物を沈降させ、ついで乾燥する
ことにより未反応混合物を分離除去する。本発明の水溶
性ポリマーの分子量は、１０００〜１００００００、好
ましくは、２０００〜２０００００である。
【００８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含ま
れるポリマー分子内に前記一般式［Ｈ−III ］または
［Ｈ−IV］で示される構造部を有する化合物の量は、固
形分換算量で単位m2当たり０．１g 〜１０g 添加するの
が好ましく、特に好ましいのは０．２g 〜５g 添加する
ことである。
れるポリマー分子内に前記一般式［Ｈ−III ］または
［Ｈ−IV］で示される構造部を有する化合物の量は、固
形分換算量で単位m2当たり０．１g 〜１０g 添加するの
が好ましく、特に好ましいのは０．２g 〜５g 添加する
ことである。
【００８９】本発明に用いられる一般式（Ｈ−Ｖ）で示
されるヒドラジン化合物について説明する。
されるヒドラジン化合物について説明する。
【００９０】
【化２８】
【００９１】式中、Ｒ1 は芳香族基、Ａは、置換もしく
は無置換の芳香環で、２つのカルボニル基の炭素原子は
芳香環の異なる原子に結合する。
は無置換の芳香環で、２つのカルボニル基の炭素原子は
芳香環の異なる原子に結合する。
【００９２】Ｒ1 は、置換もしくは無置換のアリール
基、複素環基を表し、具体的には、ベンゼン、ナフタレ
ン、ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾー
ル、チアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、インダゾール、キノリン、イソキノリン等が挙げら
れる。
基、複素環基を表し、具体的には、ベンゼン、ナフタレ
ン、ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾー
ル、チアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、インダゾール、キノリン、イソキノリン等が挙げら
れる。
【００９３】Ａは、置換もしくは無置換のアリール基、
複素環基を表し、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、
ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール、チ
アゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ンダゾール、キノリン、イソキノリン等が挙げられる。
複素環基を表し、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、
ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール、チ
アゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、イ
ンダゾール、キノリン、イソキノリン等が挙げられる。
【００９４】Ａの置換基としては、水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基、アルキルアミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノアシル
基、カルボアルコキシ基、アルコキシ基、水酸基、アシ
ルオキシ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン原子等
が挙げられる。
くは無置換のアルキル基、アリール基、アルキルアミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノアシル
基、カルボアルコキシ基、アルコキシ基、水酸基、アシ
ルオキシ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン原子等
が挙げられる。
【００９５】以下に、一般式（Ｈ−Ｖ）の具体的化合物
を示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるわけ
ではない。
を示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるわけ
ではない。
【００９６】
【化２９】
【００９７】
【化３０】
【００９８】
【化３１】
【００９９】
【化３２】
【０１００】
【化３３】
【０１０１】
【化３４】
【０１０２】また、本発明のヒドラジン化合物は、造核
剤として機能するものであり、他の造核剤と併用しても
良い。
剤として機能するものであり、他の造核剤と併用しても
良い。
【０１０３】本発明のヒドラジン化合物は、適当な水混
和性有機溶媒、例えばアルコール類( メタノール、エタ
ノール、プロパノール、フッ素化アルコール) 、ケトン
類(アセトン、メチルエチルケトン) 、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなど
に溶解して用いることができる。
和性有機溶媒、例えばアルコール類( メタノール、エタ
ノール、プロパノール、フッ素化アルコール) 、ケトン
類(アセトン、メチルエチルケトン) 、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなど
に溶解して用いることができる。
【０１０４】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散し用いることができる。
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散し用いることができる。
【０１０５】本発明のヒドラジン化合物は、支持体に対
して感光層側の該感光層あるいは他の非感光層のどの層
に添加してもよいが、該感光層あるいはそれに隣接する
非感光層に添加することが好ましい。
して感光層側の該感光層あるいは他の非感光層のどの層
に添加してもよいが、該感光層あるいはそれに隣接する
非感光層に添加することが好ましい。
【０１０６】本発明のヒドラジン化合物の添加量（高分
子化合物の場合は、ヒドラジン部分を換算する）は銀１
モルに対し１μ〜１０ｍモルが好ましく、１０μ〜５ｍ
モルがより好ましく、２０μ〜５ｍモルが最も好まし
い。
子化合物の場合は、ヒドラジン部分を換算する）は銀１
モルに対し１μ〜１０ｍモルが好ましく、１０μ〜５ｍ
モルがより好ましく、２０μ〜５ｍモルが最も好まし
い。
【０１０７】本発明には、造核促進剤を含有しても良
い。造核促進剤としては、アミン誘導体、オニウム塩、
ジスルフィド誘導体またはヒドロキシメチル誘導体など
が挙げられる。以下にその例を列挙する。特開平７−７
７７８３号公報４８頁２行〜３７行に記載の化合物で、
具体的には４９頁〜５８頁に記載の化合物Ａ−１）〜Ａ
−７３）。特開平７−８４３３１号に記載の（化２
１）、（化２２）および（化２３）で表される化合物
で、具体的には同公報６頁〜８頁に記載の化合物。特開
平７−１０４４２６号に記載の一般式〔Ｎａ〕および一
般式〔Ｎｂ〕で表される化合物で、具体的には同公報１
６頁〜２０頁に記載のＮａ−１〜Ｎａ−２２の化合物お
よびＮｂ−１〜Ｎｂ−１２の化合物。特願平７−３７８
１７号に記載の一般式（１）、一般式（２）、一般式
（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）お
よび一般式（７）で表される化合物で、具体的には同明
細書に記載の１−１〜１−19の化合物、２−１〜２−２
２の化合物、３−１〜３−３６の化合物、４−１〜４−
５の化合物、５−１〜５−４１の化合物６−１〜６−５
８の化合物および７−１〜７−３８の化合物。
い。造核促進剤としては、アミン誘導体、オニウム塩、
ジスルフィド誘導体またはヒドロキシメチル誘導体など
が挙げられる。以下にその例を列挙する。特開平７−７
７７８３号公報４８頁２行〜３７行に記載の化合物で、
具体的には４９頁〜５８頁に記載の化合物Ａ−１）〜Ａ
−７３）。特開平７−８４３３１号に記載の（化２
１）、（化２２）および（化２３）で表される化合物
で、具体的には同公報６頁〜８頁に記載の化合物。特開
平７−１０４４２６号に記載の一般式〔Ｎａ〕および一
般式〔Ｎｂ〕で表される化合物で、具体的には同公報１
６頁〜２０頁に記載のＮａ−１〜Ｎａ−２２の化合物お
よびＮｂ−１〜Ｎｂ−１２の化合物。特願平７−３７８
１７号に記載の一般式（１）、一般式（２）、一般式
（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）お
よび一般式（７）で表される化合物で、具体的には同明
細書に記載の１−１〜１−19の化合物、２−１〜２−２
２の化合物、３−１〜３−３６の化合物、４−１〜４−
５の化合物、５−１〜５−４１の化合物６−１〜６−５
８の化合物および７−１〜７−３８の化合物。
【０１０８】本発明の造核促進剤は、適当な有機溶媒、
例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
ノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。
例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
ノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。
【０１０９】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、造核促進剤の粉末を水の中
にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって
分散し用いることができる。
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、造核促進剤の粉末を水の中
にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって
分散し用いることができる。
【０１１０】本発明の造核促進剤は、支持体に対して感
光層側の該感光層あるいは他の非感光層のどの層に添加
してもよいが、該感光層あるいはそれに隣接する非感光
層に添加することが好ましい。
光層側の該感光層あるいは他の非感光層のどの層に添加
してもよいが、該感光層あるいはそれに隣接する非感光
層に添加することが好ましい。
【０１１１】本発明の造核促進剤の添加量は銀１モルに
対し１×１０-6〜２×１０-2モルが好ましく、１×１０
-5〜２×１０-2モルがより好ましく、２×１０-5〜１×
１０-2モルが最も好ましい。
対し１×１０-6〜２×１０-2モルが好ましく、１×１０
-5〜２×１０-2モルがより好ましく、２×１０-5〜１×
１０-2モルが最も好ましい。
【０１１２】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、
８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成
する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を
含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に
( 炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の) 長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１
０．０の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成
層の約５〜３０重量％を構成することができる。好まし
い有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩
を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および
芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されるこ
とはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール
酸銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混合物などを含
む。
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、
８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成
する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を
含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に
( 炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の) 長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１
０．０の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成
層の約５〜３０重量％を構成することができる。好まし
い有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩
を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および
芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されるこ
とはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール
酸銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混合物などを含
む。
【０１１３】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−
メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト
−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（エチルグリ
コールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキル
チオグリコール酸( ここでアルキル基の炭素数は１２〜
２２である) の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジ
チオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオア
ミドの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェ
ニル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジン
の銀塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米
国特許第４１２３２７４号に記載の銀塩、例えば３−ア
ミノ-5−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩
などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第３３０１６７８号に記載の３−(3−カル
ボキシエチル)-４−メチル−４−チアゾリン−２−チオ
ンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イ
ミノ基を含む化合物を使用することができる。これらの
化合物の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールの銀
塩及びそれらの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾー
ル銀などのベンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベン
ゾトリアゾール銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾー
ルの銀塩、米国特許第４２２０７０９号に記載のような
１，２，４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾール
の銀塩、イミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀塩な
どを含む。例えば、米国特許第４７６１３６１号及び同
第４７７５６１３号に記載のような種々の銀アセチリド
化合物を使用することもできる。
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−
メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト
−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（エチルグリ
コールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキル
チオグリコール酸( ここでアルキル基の炭素数は１２〜
２２である) の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジ
チオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオア
ミドの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェ
ニル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジン
の銀塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米
国特許第４１２３２７４号に記載の銀塩、例えば３−ア
ミノ-5−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩
などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第３３０１６７８号に記載の３−(3−カル
ボキシエチル)-４−メチル−４−チアゾリン−２−チオ
ンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イ
ミノ基を含む化合物を使用することができる。これらの
化合物の好ましい例としては、ベンゾトリアゾールの銀
塩及びそれらの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾー
ル銀などのベンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベン
ゾトリアゾール銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾー
ルの銀塩、米国特許第４２２０７０９号に記載のような
１，２，４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾール
の銀塩、イミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀塩な
どを含む。例えば、米国特許第４７６１３６１号及び同
第４７７５６１３号に記載のような種々の銀アセチリド
化合物を使用することもできる。
【０１１４】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像写真感光材料にお
いても成立するため、即ち該熱現像写真感光材料の画像
形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画
像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩のサ
イズを小さくすることが必要である。本発明においては
短軸０．０１μm 以上０．２０μm 以下、長軸0.１０μ
m 以上５．０μm 以下が好ましく、短軸０．０１μm 以
上０．１５μm 以下、長軸０．１０μm以上４．０μm
以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分
散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞ
れの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の
百分率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０
％以下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の
形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕
微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別
の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差
を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の百
分率( 変動係数) が好ましくは１００％以下、より好ま
しくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。
測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたい
する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイ
ズ( 体積荷重平均直径) から求めることができる。
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像写真感光材料にお
いても成立するため、即ち該熱現像写真感光材料の画像
形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画
像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩のサ
イズを小さくすることが必要である。本発明においては
短軸０．０１μm 以上０．２０μm 以下、長軸0.１０μ
m 以上５．０μm 以下が好ましく、短軸０．０１μm 以
上０．１５μm 以下、長軸０．１０μm以上４．０μm
以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単分
散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞ
れの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の
百分率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０
％以下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の
形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕
微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別
の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差
を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の百
分率( 変動係数) が好ましくは１００％以下、より好ま
しくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。
測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたい
する自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイ
ズ( 体積荷重平均直径) から求めることができる。
【０１１５】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９号およ
び米国特許第３７００４５８号に記載されている方法を
用いることができる。本発明で用いることのできる具体
的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含
有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感
光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他
のポリマー溶液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化
合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調
製し有機銀塩と混合する方法を用いることができる。本
発明において好ましくは後者の方法を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の
白濁を低く抑える目的のために小さいことが好ましく具
体的には０．２０μm 以下、より好ましくは０．０１μ
m 以上０．１５μm 以下、更に好ましくは０．０２μm
以上０．１２μm 以下がよい。ここでいう粒子サイズと
は、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆ
る正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さを
いう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合
には主表面の投影面積と同面積の円像に換算したときの
直径をいう。その他正常晶でない場合、たとえば球状粒
子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と
同等な球を考えたときの直径をいう。
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー１９７８年６月の第１７０２９号およ
び米国特許第３７００４５８号に記載されている方法を
用いることができる。本発明で用いることのできる具体
的な方法としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含
有化合物を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感
光性ハロゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他
のポリマー溶液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化
合物を添加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調
製し有機銀塩と混合する方法を用いることができる。本
発明において好ましくは後者の方法を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の
白濁を低く抑える目的のために小さいことが好ましく具
体的には０．２０μm 以下、より好ましくは０．０１μ
m 以上０．１５μm 以下、更に好ましくは０．０２μm
以上０．１２μm 以下がよい。ここでいう粒子サイズと
は、ハロゲン化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆ
る正常晶である場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さを
いう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合
には主表面の投影面積と同面積の円像に換算したときの
直径をいう。その他正常晶でない場合、たとえば球状粒
子、棒状粒子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と
同等な球を考えたときの直径をいう。
【０１１６】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まっ
た粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロケ゛ン化
銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特に
制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感
効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが好ま
しい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５％
以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。ミラ
ー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着における
｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利用した
T.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985 年) に記載の方法
により求めることができる。感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれ
であっても良いが、本発明においては臭化銀、あるいは
ヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に好まし
くはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％
以上４０モル％以下が好ましく、０．１モル％以上２０
モル％以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組
成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀
含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。
また、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化
銀粒子を用いることができる。構造としては好ましくは
２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シ
ェル粒子を用いることができる。
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まっ
た粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロケ゛ン化
銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特に
制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感
効率が高い｛１００｝面の占める割合が高いことが好ま
しい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５％
以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。ミラ
ー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着における
｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利用した
T.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985 年) に記載の方法
により求めることができる。感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれ
であっても良いが、本発明においては臭化銀、あるいは
ヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に好まし
くはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％
以上４０モル％以下が好ましく、０．１モル％以上２０
モル％以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組
成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀
含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。
また、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化
銀粒子を用いることができる。構造としては好ましくは
２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シ
ェル粒子を用いることができる。
【０１１７】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、イリジウム、ルテニウム、レニウム、オスニウ
ム、コバルトまたは鉄から選ばれる金属の錯体を少なく
とも一種含有することが好ましい。これら金属錯体は１
種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を二種以
上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１
ｎモルから１０ｍモルの範囲が好ましく、１０ｎモルか
ら１００μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平７−２２５４４９号等に記載さ
れた構造の金属錯体を用いることができる。
ウム、イリジウム、ルテニウム、レニウム、オスニウ
ム、コバルトまたは鉄から選ばれる金属の錯体を少なく
とも一種含有することが好ましい。これら金属錯体は１
種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を二種以
上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１
ｎモルから１０ｍモルの範囲が好ましく、１０ｎモルか
ら１００μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平７−２２５４４９号等に記載さ
れた構造の金属錯体を用いることができる。
【０１１８】本発明に用いられるロジウム化合物は、水
溶性ロジウム化合物が好ましい。たとえば、ハロゲン化
ロジウム（III)化合物、またはロジウム錯塩で配位子と
してハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、た
とえば、ヘキサクロロロジウム(III) 錯塩、ヘキサブロ
モロジウム(III) 錯塩、ヘキサアミンロジウム(III)錯
塩、トリザラトロジウム(III) 錯塩等が挙げられる。こ
れらのロジウム化合物は、水あるいは適当な溶媒に溶解
して用いられるが、ロジウム化合物の溶液を安定化させ
るために一般によく行われる方法、すなわち、ハロゲン
化水素水溶液（たとえば塩酸、臭酸、フッ酸等）、ある
いはハロゲン化アルカリ（たとえばKCl、NaCl、KBr 、N
aBr等）を添加する方法を用いることができる。水溶性
ロジウムを用いる代わりにハロゲン化銀調製時に、あら
かじめロジウムをドープしてある別のハロゲン化銀粒子
を添加して溶解させることも可能である。
溶性ロジウム化合物が好ましい。たとえば、ハロゲン化
ロジウム（III)化合物、またはロジウム錯塩で配位子と
してハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、た
とえば、ヘキサクロロロジウム(III) 錯塩、ヘキサブロ
モロジウム(III) 錯塩、ヘキサアミンロジウム(III)錯
塩、トリザラトロジウム(III) 錯塩等が挙げられる。こ
れらのロジウム化合物は、水あるいは適当な溶媒に溶解
して用いられるが、ロジウム化合物の溶液を安定化させ
るために一般によく行われる方法、すなわち、ハロゲン
化水素水溶液（たとえば塩酸、臭酸、フッ酸等）、ある
いはハロゲン化アルカリ（たとえばKCl、NaCl、KBr 、N
aBr等）を添加する方法を用いることができる。水溶性
ロジウムを用いる代わりにハロゲン化銀調製時に、あら
かじめロジウムをドープしてある別のハロゲン化銀粒子
を添加して溶解させることも可能である。
【０１１９】本発明に用いられるイリジウム化合物とし
ては、ヘキサクロロイリジウム、ヘキサブロモイリジウ
ム 、ヘキサアンミンイリジウムが挙げられる。本発明
に用いられるルテニウム化合物としては、ヘキサクロロ
ルテニウム、ペンタクロロニトロシルルテニウムが挙げ
られる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。
ては、ヘキサクロロイリジウム、ヘキサブロモイリジウ
ム 、ヘキサアンミンイリジウムが挙げられる。本発明
に用いられるルテニウム化合物としては、ヘキサクロロ
ルテニウム、ペンタクロロニトロシルルテニウムが挙げ
られる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。
【０１２０】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。
【０１２１】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス( オキシカルボニル) テル
リド類、ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテ
ルリド類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビ
ス( カルバモイル) ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有す
る化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテ
ルロカルボン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テ
ルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロ
スルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅ
ヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合
物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金
属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特
許２４４８０６０号、英国特許６１８０６１号などに記
載されている化合物を好ましく用いることができる。還
元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二
酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミ
ノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合
物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが
できる。また、乳剤のpHを７以上またはpAg を８．３以
下に保持して熟成することにより還元増感することがで
きる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディシ
ョン部分を導入することにより還元増感することができ
る。
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合
物を使用することができる。テルル増感剤としては例え
ばジアシルテルリド類、ビス( オキシカルボニル) テル
リド類、ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテ
ルリド類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビ
ス( カルバモイル) ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有す
る化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテ
ルロカルボン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テ
ルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロ
スルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅ
ヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合
物、コロイド状テルルなどを用いることができる。貴金
属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特
許２４４８０６０号、英国特許６１８０６１号などに記
載されている化合物を好ましく用いることができる。還
元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二
酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミ
ノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合
物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが
できる。また、乳剤のpHを７以上またはpAg を８．３以
下に保持して熟成することにより還元増感することがで
きる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディシ
ョン部分を導入することにより還元増感することができ
る。
【０１２２】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０
１モル０．５モル以下が好ましく、０．02モル以上０．
３モル以下がより好ましく、０．０３モル以上０．２５
モル以下が特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合条件については、
それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高
速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振
動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは
有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了し
た感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方
法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限りにおい
ては特に制限はない。
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０
１モル０．５モル以下が好ましく、０．02モル以上０．
３モル以下がより好ましく、０．０３モル以上０．２５
モル以下が特に好ましい。別々に調製した感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合条件については、
それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高
速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振
動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは
有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了し
た感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方
法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限りにおい
ては特に制限はない。
【０１２３】本発明を実施するために必ずしも必要では
ないが、乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加え
ることが有利なことがある。この目的に好ましい水銀(I
I)塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用
する感光性ハロゲン化銀は、一般に、有機銀塩の０．７
５〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％の範囲で使
用できる。
ないが、乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加え
ることが有利なことがある。この目的に好ましい水銀(I
I)塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用
する感光性ハロゲン化銀は、一般に、有機銀塩の０．７
５〜２５モル％、好ましくは２〜２０モル％の範囲で使
用できる。
【０１２４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。
【０１２５】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばRESEARCH DISCLOSURE Item 17643IV- Ａ項（1978年12
月ｐ．23）、同Item1831Ｘ項（1979年８月ｐ．437 ）に
記載もしくは引用された文献に記載されている。
ばRESEARCH DISCLOSURE Item 17643IV- Ａ項（1978年12
月ｐ．23）、同Item1831Ｘ項（1979年８月ｐ．437 ）に
記載もしくは引用された文献に記載されている。
【０１２６】特に各種スキャナー、イメージセッターや
製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。
製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。
【０１２７】例えば、Ａ）アルゴンレーザー光源に対し
ては、特開昭６０−１６２２４７号に記載の（Ｉ）−１
から（Ｉ）−８の化合物、特開平２−４８６５３号に記
載のＩ−１からＩ−２８の化合物、特開平４−３３０４
３４号に記載のＩ−１からＩ−１３の化合物、米国特許
２１６１３３１号に記載のＥｘａｍｐｌｅ１からＥｘａ
ｍｐｌｅ１４の化合物、西独特許９３６０７１号記載の
１から７の化合物、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源
に対しては、特開昭５４−１８７２６号に記載のＩ−１
からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３２２号に記載
のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開平７−２８７
３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｃ）Ｌ
ＥＤ光源に対しては特公昭５５−３９８１８号に記載の
色素１から２０、特開昭６２−２８４３４３号に記載の
Ｉ−１からＩ−３７の化合物および特開平７−２８７３
３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｄ）半導
体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号
に記載のＩ−１からＩ−１２の化合物、特開昭６０−８
０８４１号に記載のＩ−１からＩ−２２の化合物、特開
平４−３３５３４２号に記載のＩ−１からＩ−２９の化
合物および特開昭59−１９２２４２号に記載のＩ−１か
らＩ−１８の化合物、Ｅ）製版カメラのタングステンお
よびキセノン光源に対しては特開昭５５−４５０１５号
に記載の一般式（Ｉ）で表される（１）から（１９）の
化合物、特願平７−３４６１９３号に記載Ｉ−１からＩ
−９７の化合物および特開平６−２４２５４７号に記載
の４−Ａから４−Ｓの化合物、５−Ａから５−Ｑの化合
物、６−Ａから６−Ｔの化合物などが有利に選択され
る。
ては、特開昭６０−１６２２４７号に記載の（Ｉ）−１
から（Ｉ）−８の化合物、特開平２−４８６５３号に記
載のＩ−１からＩ−２８の化合物、特開平４−３３０４
３４号に記載のＩ−１からＩ−１３の化合物、米国特許
２１６１３３１号に記載のＥｘａｍｐｌｅ１からＥｘａ
ｍｐｌｅ１４の化合物、西独特許９３６０７１号記載の
１から７の化合物、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源
に対しては、特開昭５４−１８７２６号に記載のＩ−１
からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３２２号に記載
のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開平７−２８７
３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｃ）Ｌ
ＥＤ光源に対しては特公昭５５−３９８１８号に記載の
色素１から２０、特開昭６２−２８４３４３号に記載の
Ｉ−１からＩ−３７の化合物および特開平７−２８７３
３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、Ｄ）半導
体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号
に記載のＩ−１からＩ−１２の化合物、特開昭６０−８
０８４１号に記載のＩ−１からＩ−２２の化合物、特開
平４−３３５３４２号に記載のＩ−１からＩ−２９の化
合物および特開昭59−１９２２４２号に記載のＩ−１か
らＩ−１８の化合物、Ｅ）製版カメラのタングステンお
よびキセノン光源に対しては特開昭５５−４５０１５号
に記載の一般式（Ｉ）で表される（１）から（１９）の
化合物、特願平７−３４６１９３号に記載Ｉ−１からＩ
−９７の化合物および特開平６−２４２５４７号に記載
の４−Ａから４−Ｓの化合物、５−Ａから５−Ｑの化合
物、６−Ａから６−Ｔの化合物などが有利に選択され
る。
【０１２８】さらに、有機銀塩との組合せでは、本出願
人が平成８年４月３０日付でした特許出願（整理番号：
08P043) に記載の増感色素が好ましく選択される。
人が平成８年４月３０日付でした特許出願（整理番号：
08P043) に記載の増感色素が好ましく選択される。
【０１２９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
【０１３０】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロー
ジャ（Research Disclosure)176 巻17643 （1978年12月
発行）第２３頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９−
２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９
０３２号、同５９−１９２２４２号等に記載されてい
る。
合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロー
ジャ（Research Disclosure)176 巻17643 （1978年12月
発行）第２３頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９−
２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９
０３２号、同５９−１９２２４２号等に記載されてい
る。
【０１３１】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独も
しくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独も
しくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。
【０１３２】また、米国特許第３４６９９８７号明細書
等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に
溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３
３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１
号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、該溶
液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水
溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許第３８２２
１３５号、同第４００６０２５号明細書等に開示されて
いるように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロ
イド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に開示
されているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-746
24号に開示されているように、レッドシフトさせる化合
物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法を用いることもできる。また、溶液に超音波を用いる
こともできる。
等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に
溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３
３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１
号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、該溶
液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水
溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許第３８２２
１３５号、同第４００６０２５号明細書等に開示されて
いるように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロ
イド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に開示
されているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-746
24号に開示されているように、レッドシフトさせる化合
物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法を用いることもできる。また、溶液に超音波を用いる
こともできる。
【０１３３】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第２７３５７６６号、同第３６
２８９６０号、同第４１８３７５６号、同第４２２５６
６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６２−１９６
７４９号等の明細書に開示されているように、ハロゲン
化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱銀
工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前まで
の時期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開示
されているように、化学熟成の直前または工程中の時
期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前
ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。
また、米国特許第４５５５６６６号、特開昭５８−７６
２９号等の明細書に開示されているように、同一化合物
を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例
えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完
了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後
とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して
添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変え
て添加してもよい。
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第２７３５７６６号、同第３６
２８９６０号、同第４１８３７５６号、同第４２２５６
６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６２−１９６
７４９号等の明細書に開示されているように、ハロゲン
化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱銀
工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前まで
の時期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開示
されているように、化学熟成の直前または工程中の時
期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前
ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。
また、米国特許第４５５５６６６号、特開昭５８−７６
２９号等の明細書に開示されているように、同一化合物
を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例
えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完
了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後
とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して
添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変え
て添加してもよい。
【０１３４】本発明の増感色素の添加量は、ハロゲン化
銀粒子の形状、サイズ、ハロゲン組成、化学増感の方法
と程度、カブリ防止剤の種類等により異なるが、ハロゲ
ン化銀１モルあたり、４×１０-6〜８×１０-3モルで用
いることができる。例えばハロゲン化銀粒子サイズが
０．２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀粒子の表
面積１m2あたり、２×１０-7〜３．５×１０-6モルの添
加量が好ましく、６．５×１０-7〜２．０×１０-6モル
の添加量がより好ましい。
銀粒子の形状、サイズ、ハロゲン組成、化学増感の方法
と程度、カブリ防止剤の種類等により異なるが、ハロゲ
ン化銀１モルあたり、４×１０-6〜８×１０-3モルで用
いることができる。例えばハロゲン化銀粒子サイズが
０．２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀粒子の表
面積１m2あたり、２×１０-7〜３．５×１０-6モルの添
加量が好ましく、６．５×１０-7〜２．０×１０-6モル
の添加量がより好ましい。
【０１３５】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層の１
〜１０重量％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約２〜１５％がより望ましい傾
向がある。
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層の１
〜１０重量％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約２〜１５％がより望ましい傾
向がある。
【０１３６】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フ
ェニルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムお
よびｐ−フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミ
ドオキシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキ
シベンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２’−ビ
ス( ヒドロキシメチル) プロピオニル−β−フェニルヒ
ドラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カ
ルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ( 例えば
ハイドロキノンと、ビス( エトキシエチル) ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど) ；
フェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒド
ロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒ
ドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの
組合せ( 例えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−
４−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど) ；エチル
−α−シアノ−２−メチルフェニルアセテート、エチル
−α−シアノフェニルアセテートなどのα−シアノフェ
ニル酢酸誘導体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−
ビナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロ
キシ−１，１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキ
シ−１−ナフチル) メタンに例示されるようなビス−β
−ナフトール；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒド
ロキシベンゼン誘導体( 例えば、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセト
フェノンなど) の組合せ；３−メチル−１−フェニル-5
−ピラゾロンなどの、５−ピラゾロン；ジメチルアミノ
ヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキ
ソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドン
ヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクトン；
２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノ
ールおよびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど
のスルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルイン
ダン−１，３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル) メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル) プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−
メチルフェノール) 、１，１，−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）３−，５，５−トリメチ
ルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル) プロパンなど) ；アスコルビン
酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-アスコルビル、ステ
アリン酸アスコルビルなど) ；ならびにベンジルおよび
ビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３−ピラゾ
リドンおよびある種のインダン−１，３−ジオンなどが
ある。
おいては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フ
ェニルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムお
よびｐ−フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミ
ドオキシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキ
シベンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２’−ビ
ス( ヒドロキシメチル) プロピオニル−β−フェニルヒ
ドラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カ
ルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ( 例えば
ハイドロキノンと、ビス( エトキシエチル) ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど) ；
フェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒド
ロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒ
ドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの
組合せ( 例えば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−
４−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど) ；エチル
−α−シアノ−２−メチルフェニルアセテート、エチル
−α−シアノフェニルアセテートなどのα−シアノフェ
ニル酢酸誘導体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−
ビナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロ
キシ−１，１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキ
シ−１−ナフチル) メタンに例示されるようなビス−β
−ナフトール；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒド
ロキシベンゼン誘導体( 例えば、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセト
フェノンなど) の組合せ；３−メチル−１−フェニル-5
−ピラゾロンなどの、５−ピラゾロン；ジメチルアミノ
ヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキ
ソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドン
ヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクトン；
２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノ
ールおよびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど
のスルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルイン
ダン−１，３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；
２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，
４−ジヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル) メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル) プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−
メチルフェノール) 、１，１，−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）３−，５，５−トリメチ
ルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル) プロパンなど) ；アスコルビン
酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-アスコルビル、ステ
アリン酸アスコルビルなど) ；ならびにベンジルおよび
ビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３−ピラゾ
リドンおよびある種のインダン−１，３−ジオンなどが
ある。
【０１３７】本発明で特に好ましい還元剤として下記一
般式（Ｒ−Ｉ）、一般式（Ｒ−II）、一般式（Ｒ−III
）、一般式（Ｒ−IV）で表される化合物が挙げられ
る。
般式（Ｒ−Ｉ）、一般式（Ｒ−II）、一般式（Ｒ−III
）、一般式（Ｒ−IV）で表される化合物が挙げられ
る。
【０１３８】
【化３５】
【０１３９】なお、一般式（Ｒ−III ）においてＺが形
成する環構造は下記のものである。
成する環構造は下記のものである。
【０１４０】
【化３６】
【０１４１】また、一般式（Ｒ−IV）においてＺが形成
する環構造は下記のものである。
する環構造は下記のものである。
【０１４２】
【化３７】
【０１４３】式中、Ｌ1 、Ｌ2 は、ＣＨ−Ｒ6 で表され
る基もしくは硫黄原子である。ｎは自然数を表す。
る基もしくは硫黄原子である。ｎは自然数を表す。
【０１４４】Ｒ（Ｒ1 〜Ｒ10、Ｒ1 ’〜Ｒ5 ’、Ｒ11〜
Ｒ13、Ｒ11’〜Ｒ13’、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ21’〜Ｒ24’を
含む）は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３０）、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アミノ基も
しくは−Ｏ−Ａで表される置換基である。ただし、Ｒ1
〜Ｒ5 の少なくとも一つおよびＲ1 ’〜Ｒ5 ’の少なく
とも一つおよびＲ7 〜Ｒ10の少なくとも一つは−Ｏ−Ａ
で表される基である。また、Ｒ同士で環を形成しても良
い。Ａ、Ａ’は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３
０）、アシル基（炭素数１〜３０）、アリール基、リン
酸基、スルホニル基を表す。Ｒ、Ａ、Ａ’は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル基
（活性メチン基を含む）、ニトロ基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環を含む基、４級化され
た窒素原子を含むヘテロ環（例えばピリジニオ基）を含
む基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基
もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含
む）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イ
ミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒド
ラジノ基を含む基、４級のアンモニオ基を含む基、メル
カプト基、（アルキル, アリール, またはヘテロ環）チ
オ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（ア
ルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、（アルキル
もしくはアリール）スルホニルウレイド基、（アルキル
もしくはアリール）スルホニルカルバモイル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、リン酸アミド基、リン酸エステル構
造を含む基、アシルウレア構造を持つ基、セレン原子ま
たはテルル原子を含む基、３級スルホニウム構造または
４級スルホニウム構造を持つ基などが挙げられる。Ｒ、
Ａ、Ａ’の置換基はさらに置換されていても良く、好ま
しい例としてはＲの置換基として例示したものが挙げら
れる。さらにその置換基、その置換基の置換基、置換基
の置換基の置換基・・・、というように多重に置換され
ていても良く、好ましい例はやはりＲ、Ａ、Ａ’の置換
基として例示したものがあてはまる。
Ｒ13、Ｒ11’〜Ｒ13’、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ21’〜Ｒ24’を
含む）は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３０）、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アミノ基も
しくは−Ｏ−Ａで表される置換基である。ただし、Ｒ1
〜Ｒ5 の少なくとも一つおよびＲ1 ’〜Ｒ5 ’の少なく
とも一つおよびＲ7 〜Ｒ10の少なくとも一つは−Ｏ−Ａ
で表される基である。また、Ｒ同士で環を形成しても良
い。Ａ、Ａ’は、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３
０）、アシル基（炭素数１〜３０）、アリール基、リン
酸基、スルホニル基を表す。Ｒ、Ａ、Ａ’は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル基
（活性メチン基を含む）、ニトロ基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環を含む基、４級化され
た窒素原子を含むヘテロ環（例えばピリジニオ基）を含
む基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基
もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含
む）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イ
ミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒド
ラジノ基を含む基、４級のアンモニオ基を含む基、メル
カプト基、（アルキル, アリール, またはヘテロ環）チ
オ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（ア
ルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、（アルキル
もしくはアリール）スルホニルウレイド基、（アルキル
もしくはアリール）スルホニルカルバモイル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、リン酸アミド基、リン酸エステル構
造を含む基、アシルウレア構造を持つ基、セレン原子ま
たはテルル原子を含む基、３級スルホニウム構造または
４級スルホニウム構造を持つ基などが挙げられる。Ｒ、
Ａ、Ａ’の置換基はさらに置換されていても良く、好ま
しい例としてはＲの置換基として例示したものが挙げら
れる。さらにその置換基、その置換基の置換基、置換基
の置換基の置換基・・・、というように多重に置換され
ていても良く、好ましい例はやはりＲ、Ａ、Ａ’の置換
基として例示したものがあてはまる。
【０１４５】以下に、一般式（Ｒ−Ｉ）、一般式（Ｒ−
II）、一般式（Ｒ−III ）、一般式（Ｒ−IV）で表され
る化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。
II）、一般式（Ｒ−III ）、一般式（Ｒ−IV）で表され
る化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。
【０１４６】
【表１】
【０１４７】
【表２】
【０１４８】
【化３８】
【０１４９】
【表３】
【０１５０】
【化３９】
【０１５１】
【表４】
【０１５２】
【表５】
【０１５３】
【表６】
【０１５４】
【表７】
【０１５５】本発明で使用される還元剤の使用量は、好
ましくは銀１モル当たり１×１０-3〜１０モルであり、
より好ましくは１×１０-2〜1.５モルである。
ましくは銀１モル当たり１×１０-3〜１０モルであり、
より好ましくは１×１０-2〜1.５モルである。
【０１５６】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。
【０１５７】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−ｓ−ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト-5−メチルベンズイミダ
ゾール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２，２’−ジチオビス-(ベンゾチアゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェ
ニル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミ
ダゾール、1-エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、7-トリフ
ルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，テ
トラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレー
ト、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、３−アミノ−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２
−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル
ピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−フェニル
−１，４−トリアゾール、２−メルカプト−４−フェニ
ルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−ｓ−ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト-5−メチルベンズイミダ
ゾール、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２，２’−ジチオビス-(ベンゾチアゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェ
ニル−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミ
ダゾール、1-エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、7-トリフ
ルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，テ
トラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ−６−
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒドレー
ト、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、３−アミノ−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピリミジ
ン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミノ−２
−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル
ピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−フェニル
−１，４−トリアゾール、２−メルカプト−４−フェニ
ルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。
【０１５８】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。
【０１５９】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば、色調剤材料は全銀保持成分の０．１
〜１０重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許
第３０８０２５４号、同第３８４７６１２号および同第
４１２３２８２号に示されるように、写真技術において
周知の材料である。
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば、色調剤材料は全銀保持成分の０．１
〜１０重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許
第３０８０２５４号、同第３８４７６１２号および同第
４１２３２８２号に示されるように、写真技術において
周知の材料である。
【０１６０】色調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒド
ロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−オ
ン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナ
フタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジン、
３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，４−トリア
ゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメ
チル）アリールジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ
−（ジメチルアミノメチル)-ナフタレン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イ
ソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤（例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロ
アセテート）および２−トリブロモメチルスルホニル)-
（ベンゾチアゾール))；ならびに３−エチル[(３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリ
デン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；フ
タラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、また
は４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタ
ラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，
３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジ
ン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または４−（１
−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，
７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジヒドロフタ
ラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例
えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタ
ル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組合
せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフト
オキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場
でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源として
も機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム
(III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムお
よびヘキサクロロロジウム(III）酸カリウムなど；無機
過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモ
ニウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−
２，４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズ
オキサジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジン−
２，４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン
（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒド
ロキシ−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシル、
およびテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−
ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，
３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン、および１，４
−ジ（ｏ−クロロフェニル)-３，６−ジメルカプト−１
Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン）などがある。
ロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−オ
ン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナ
フタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサ
ミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト−１，
４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジン、
３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，４−トリア
ゾールおよび２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−（アミノメ
チル）アリールジカルボキシイミド、（例えば、（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ，Ｎ
−（ジメチルアミノメチル)-ナフタレン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）；ならびにブロック化ピラゾール、イ
ソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤（例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロ
アセテート）および２−トリブロモメチルスルホニル)-
（ベンゾチアゾール))；ならびに３−エチル[(３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチルエチリ
デン］−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン；フ
タラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩、また
は４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタ
ラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，
３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジ
ン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または４−（１
−ナフチル）フタラジン、６−クロロフタラジン、５，
７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジヒドロフタ
ラジンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例
えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタ
ル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など）との組合
せ；キナゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフト
オキサジン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場
でハロゲン化銀生成のためのハライドイオンの源として
も機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム
(III）酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムお
よびヘキサクロロロジウム(III）酸カリウムなど；無機
過酸化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモ
ニウムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−
２，４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズ
オキサジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジン−
２，４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン
（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒド
ロキシ−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシル、
およびテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−
ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，
３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン、および１，４
−ジ（ｏ−クロロフェニル)-３，６−ジメルカプト−１
Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン）などがある。
【０１６１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第２１３１０３８号および同第２６９４７
１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２８８６４
３７号および同第２４４４６０５号に記載のアザインデ
ン、米国特許第２７２８６６３号に記載の水銀塩、米国
特許第３２８７１３５号に記載のウラゾール、米国特許
第３２３５６５２号に記載のスルホカテコール、英国特
許第６２３４４８号に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２８３９４０５号に記載の
多価金属塩、米国特許第３２２０８３９号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第２５６６６３号および
同第２５９７９１５号に記載のパラジウム、白金および
金塩、米国特許第４１０８６６５号および同第４４４２
２０２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第
４１２８５５７号および同第４１３７０７９号、第４１
３８３６５号および同第４４５９３５０号に記載のトリ
アジンならびに米国特許第４４１１９８５号に記載のリ
ン化合物などがある。
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第２１３１０３８号および同第２６９４７
１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２８８６４
３７号および同第２４４４６０５号に記載のアザインデ
ン、米国特許第２７２８６６３号に記載の水銀塩、米国
特許第３２８７１３５号に記載のウラゾール、米国特許
第３２３５６５２号に記載のスルホカテコール、英国特
許第６２３４４８号に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２８３９４０５号に記載の
多価金属塩、米国特許第３２２０８３９号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第２５６６６３号および
同第２５９７９１５号に記載のパラジウム、白金および
金塩、米国特許第４１０８６６５号および同第４４４２
２０２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第
４１２８５５７号および同第４１３７０７９号、第４１
３８３６５号および同第４４５９３５０号に記載のトリ
アジンならびに米国特許第４４１１９８５号に記載のリ
ン化合物などがある。
【０１６２】本発明に好ましく用いられるかぶり防止剤
は米国特許第３８７４９４６号および４７５６９９９号
に開示されているような化合物、-C（X1）（X2）（X3）
（ここでX1およびX2はハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩ）でX3は水素原子またはハロゲン）で表される
置換基を１つ以上持つヘテロ環状化合物である。以下
に、ヘテロ環状化合物の具体例を示す。ただし、本発明
は以下の化合物に限定されるものではない。
は米国特許第３８７４９４６号および４７５６９９９号
に開示されているような化合物、-C（X1）（X2）（X3）
（ここでX1およびX2はハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩ）でX3は水素原子またはハロゲン）で表される
置換基を１つ以上持つヘテロ環状化合物である。以下
に、ヘテロ環状化合物の具体例を示す。ただし、本発明
は以下の化合物に限定されるものではない。
【０１６３】
【化４０】
【０１６４】
【化４１】
【０１６５】更に、より好ましいヘテロ環状化合物は、
米国特許第５０２８５２３号および英国特許出願第９２
２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第
９３１１７９０．１号に開示されている。
米国特許第５０２８５２３号および英国特許出願第９２
２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第
９３１１７９０．１号に開示されている。
【０１６６】本発明における感光層には、可塑剤および
潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第２９
６０４０４号に記載された種類のグリセリンおよびジオ
ール）、米国特許第２５８８７６５号および同第３１２
１０６０号に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第
９５５０６１号に記載のシリコーン樹脂などを用いるこ
とができる。
潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第２９
６０４０４号に記載された種類のグリセリンおよびジオ
ール）、米国特許第２５８８７６５号および同第３１２
１０６０号に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第
９５５０６１号に記載のシリコーン樹脂などを用いるこ
とができる。
【０１６７】本発明の感光層、保護層、バック層など各
層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては、米
国特許４２８１０６０号、特開平６−２０８１９３号な
どに記載されているポリイソシアネート類、米国特許４
７９１０４２号などに記載されているエポキシ化合物
類、特開昭６２−８９０４８号などに記載されているビ
ニルスルホン系化合物類などが用いられる。
層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては、米
国特許４２８１０６０号、特開平６−２０８１９３号な
どに記載されているポリイソシアネート類、米国特許４
７９１０４２号などに記載されているエポキシ化合物
類、特開昭６２−８９０４８号などに記載されているビ
ニルスルホン系化合物類などが用いられる。
【０１６８】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号、米国特許５３８２５０４号など
に記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４
４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号などに記載の
フッ素系界面活性剤、米国特許３８８５９６５号などに
記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１
４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオ
ン系界面活性剤などが挙げられる。
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号、米国特許５３８２５０４号など
に記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４
４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号などに記載の
フッ素系界面活性剤、米国特許３８８５９６５号などに
記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１
４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオ
ン系界面活性剤などが挙げられる。
【０１６９】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン
−イソプレン−スチレン）、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン
−イソプレン−スチレン）、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。
【０１７０】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、米国特許第３２５３９２１号、同第２２７４
７８２号、同第２５２７５８３号および同第２９５６８
７９号に記載されているような光吸収物質およびフィル
ター染料を含む写真要素において使用することができ
る。また、例えば米国特許第３２８２６９９号に記載の
ように染料を媒染することができる。
護層には、米国特許第３２５３９２１号、同第２２７４
７８２号、同第２５２７５８３号および同第２９５６８
７９号に記載されているような光吸収物質およびフィル
ター染料を含む写真要素において使用することができ
る。また、例えば米国特許第３２８２６９９号に記載の
ように染料を媒染することができる。
【０１７１】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第２９９２１０１号および同
第２７０１４５号に記載された種類のビーズを含むポリ
マービーズなどを含有することができる。また、乳剤面
のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも良い
が、ベック平滑度が１０００秒以上１００００秒以下が
が好ましく、特に２０００秒以上１００００秒以下が好
ましい。
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第２９９２１０１号および同
第２７０１４５号に記載された種類のビーズを含むポリ
マービーズなどを含有することができる。また、乳剤面
のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも良い
が、ベック平滑度が１０００秒以上１００００秒以下が
が好ましく、特に２０００秒以上１００００秒以下が好
ましい。
【０１７２】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン−スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、１
５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン−スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、１
５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。
【０１７３】本発明の熱現像写真感光材料には、ハレー
ション防止、イラジエーション防止、セーフライトかぶ
り防止を目的とした染料を含有することが好ましい。
ション防止、イラジエーション防止、セーフライトかぶ
り防止を目的とした染料を含有することが好ましい。
【０１７４】Ａｒレーザー、ＨｅＮｅレーザー、赤色半
導体レーザー用には４００nm〜７５０nmの範囲で露光波
長に少なくとも０．３以上、好ましくは０．６以上の吸
収となるように染料を添加する。赤外半導体レーザー用
には７５０nm〜１５００nmの範囲で露光波長に少なくと
も０．３以上、好ましくは０．６以上の吸収となるよう
に染料を添加する。さらに、染料は、１種でも数種を組
み合わせて使用しても良い。また、該染料は、熱現像処
理後の可視領域（３００nm〜７００nm）においての吸収
が０．５未満であることが好ましく、さらに０．２未満
であることがより好ましい。
導体レーザー用には４００nm〜７５０nmの範囲で露光波
長に少なくとも０．３以上、好ましくは０．６以上の吸
収となるように染料を添加する。赤外半導体レーザー用
には７５０nm〜１５００nmの範囲で露光波長に少なくと
も０．３以上、好ましくは０．６以上の吸収となるよう
に染料を添加する。さらに、染料は、１種でも数種を組
み合わせて使用しても良い。また、該染料は、熱現像処
理後の可視領域（３００nm〜７００nm）においての吸収
が０．５未満であることが好ましく、さらに０．２未満
であることがより好ましい。
【０１７５】本発明で使用する染料は、所望の波長範囲
で目的の吸収を有し、可視領域での吸収が充分少なく、
好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる
化合物でも良い。例えば、特開平７−１３２９５号、米
国特許５３８０６３５号記載の化合物、特開平２−６８
５３９号公報第13頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄
９行目、同３−２４５３９号公報第１４頁左下欄から同
第１６頁右下欄記載の化合物があげられるが、本発明は
これに限定されるものではない。
で目的の吸収を有し、可視領域での吸収が充分少なく、
好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる
化合物でも良い。例えば、特開平７−１３２９５号、米
国特許５３８０６３５号記載の化合物、特開平２−６８
５３９号公報第13頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄
９行目、同３−２４５３９号公報第１４頁左下欄から同
第１６頁右下欄記載の化合物があげられるが、本発明は
これに限定されるものではない。
【０１７６】該染料は、ハレーション防止、イラジエー
ション防止を目的とする場合、感光層、感光層と支持体
の間の非感光層、感光層と反対側の非感光層に添加する
ことが好ましい。また、セーフライトかぶり防止を目的
とした場合には、保護層、感光層と反対側の非感光層に
添加することが好ましい。
ション防止を目的とする場合、感光層、感光層と支持体
の間の非感光層、感光層と反対側の非感光層に添加する
ことが好ましい。また、セーフライトかぶり防止を目的
とした場合には、保護層、感光層と反対側の非感光層に
添加することが好ましい。
【０１７７】本発明における熱現像写真感光性材料は、
支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
を含む感光性層を有し、他方の側にバッキング層を有す
る、いわゆる片面感光材料であることが好ましい。
支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
を含む感光性層を有し、他方の側にバッキング層を有す
る、いわゆる片面感光材料であることが好ましい。
【０１７８】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第１９３９２１３号、同２７０１２４５号、同２
３２２０３７号、同３２６２７８２号、同３５３９３４
４号、同３７６７４４８号等の各明細書に記載の有機マ
ット剤、同１２６０７７２号、同２１９２２４１号、同
３２５７２０６号、同３３７０９５１号、同３５２３０
２２号、同３７６９０２０号等の各明細書に記載の無機
マット剤など当業界で良く知られたものを用いることが
できる。例えば具体的にはマット剤として用いることの
できる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体
の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、
ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレ
ンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素−ホルムアル
デヒド−澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラ
チンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒
体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができ
る。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
大きさ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用
いることができる。本発明の実施に際しては０．１μm
〜３０μm の粒径のものを用いるのが好ましい。また、
マット剤の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マ
ット剤は感材のヘイズ、表面光沢に大きく影響すること
から、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合に
より、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態に
することが好ましい。
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第１９３９２１３号、同２７０１２４５号、同２
３２２０３７号、同３２６２７８２号、同３５３９３４
４号、同３７６７４４８号等の各明細書に記載の有機マ
ット剤、同１２６０７７２号、同２１９２２４１号、同
３２５７２０６号、同３３７０９５１号、同３５２３０
２２号、同３７６９０２０号等の各明細書に記載の無機
マット剤など当業界で良く知られたものを用いることが
できる。例えば具体的にはマット剤として用いることの
できる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体
の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、
ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレ
ンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素−ホルムアル
デヒド−澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラ
チンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒
体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができ
る。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
大きさ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用
いることができる。本発明の実施に際しては０．１μm
〜３０μm の粒径のものを用いるのが好ましい。また、
マット剤の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マ
ット剤は感材のヘイズ、表面光沢に大きく影響すること
から、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合に
より、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態に
することが好ましい。
【０１７９】本発明においてバッキング層のマット度と
してはベック平滑度が、４０００秒以下、特に２５０秒
以下１０秒以上が好ましく、さらに好ましくは１８０秒
以下５０秒以上である。
してはベック平滑度が、４０００秒以下、特に２５０秒
以下１０秒以上が好ましく、さらに好ましくは１８０秒
以下５０秒以上である。
【０１８０】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。
【０１８１】本発明においてバッキング層の好適なバイ
ンダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリ
ル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、
コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレ
ン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール))、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バイ
ンダーは水または有機溶媒またはエマルションから被覆
形成してもよい。
ンダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリ
ル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、
コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレ
ン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール))、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バイ
ンダーは水または有機溶媒またはエマルションから被覆
形成してもよい。
【０１８２】米国特許第４１６０６８１号および同第４
３７４９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層(bac
kside resistive heating layer)を感光性熱現像写真画
像系に使用することもできる。
３７４９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層(bac
kside resistive heating layer)を感光性熱現像写真画
像系に使用することもできる。
【０１８３】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的
に用いられる。該支持体は透明であっても不透明であっ
てもよいが、透明であることが好ましい。
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的
に用いられる。該支持体は透明であっても不透明であっ
てもよいが、透明であることが好ましい。
【０１８４】本発明における感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など）、蒸着金属層、米国特許第２８６１０５６号およ
び同第３２０６３１２号に記載のようなイオン性ポリマ
ーまたは米国特許第３４２８４５１号に記載のような不
溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など）、蒸着金属層、米国特許第２８６１０５６号およ
び同第３２０６３１２号に記載のようなイオン性ポリマ
ーまたは米国特許第３４２８４５１号に記載のような不
溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。
【０１８５】本発明における熱現像感材を用いてカラー
画像を得る方法としては特開平７−１３２９５号１０頁
左欄４３行目から１１左欄４０行目に記載の方法があ
る。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第
１３２６８８９号、米国特許第３４３２３００号、同第
３６９８９０９号、同第３５７４６２７号、同第３５７
３０５０号、同第３７６４３３７号および同第４０４２
３９４号に例示されている。
画像を得る方法としては特開平７−１３２９５号１０頁
左欄４３行目から１１左欄４０行目に記載の方法があ
る。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第
１３２６８８９号、米国特許第３４３２３００号、同第
３６９８９０９号、同第３５７４６２７号、同第３５７
３０５０号、同第３７６４３３７号および同第４０４２
３９４号に例示されている。
【０１８６】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第２６８１２９４号に記載の種類
のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコー
ティング操作により被覆することができる。所望によ
り、米国特許第２７６１７９１号および英国特許第８３
７０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層
を同時に被覆することができる。
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第２６８１２９４号に記載の種類
のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコー
ティング操作により被覆することができる。所望によ
り、米国特許第２７６１７９１号および英国特許第８３
７０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層
を同時に被覆することができる。
【０１８７】本発明における熱現像写真材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。
【０１８８】
実施例１ （有機酸銀乳剤Ａの調製）ベヘン酸840g、ステアリン酸
95g を12リットルの水に添加し90℃に保ちながら、水酸
化ナトリウム48g 、炭酸ナトリウム63g を1.5 リットル
の水に溶解したものを添加した。30分攪拌した後50℃と
し、N-ブロモサクシイミド１％水溶液1.1リットルを添
加し、次いで硝酸銀17% 水溶液2.3 リットルを攪拌しな
がら徐々に添加した。さらに液温を35℃とし、攪拌しな
がら臭化カリウム2%水溶液1.5 リットルを２分間かけて
添加した後30分間攪拌し、N-ブロモサクシイミド１％水
溶液２．４リットルを添加した。この水系混合物に攪拌
しながら1.2 重量% ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液33
00g を加えた後10分間静置し2 層に分離させ水層を取り
除き、さらに残されたゲルを水で2 回洗浄した。こうし
て得られたゲル状のベヘン酸／ステアリン酸銀および臭
化銀の混合物をポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）製デンカブチラール#3000-K ）の2.6%2-ブタノン
溶液1800g で分散し、さらにポリビニルブチラール（電
気化学工業（株）製デンカブチラール#4000-2 ）600g、
イソプロピルアルコール300gと共に分散し有機酸銀塩乳
剤（平均短径0.05μm 、平均長径1.2 μm 、変動係数25
% の針状粒子）を得た。
95g を12リットルの水に添加し90℃に保ちながら、水酸
化ナトリウム48g 、炭酸ナトリウム63g を1.5 リットル
の水に溶解したものを添加した。30分攪拌した後50℃と
し、N-ブロモサクシイミド１％水溶液1.1リットルを添
加し、次いで硝酸銀17% 水溶液2.3 リットルを攪拌しな
がら徐々に添加した。さらに液温を35℃とし、攪拌しな
がら臭化カリウム2%水溶液1.5 リットルを２分間かけて
添加した後30分間攪拌し、N-ブロモサクシイミド１％水
溶液２．４リットルを添加した。この水系混合物に攪拌
しながら1.2 重量% ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液33
00g を加えた後10分間静置し2 層に分離させ水層を取り
除き、さらに残されたゲルを水で2 回洗浄した。こうし
て得られたゲル状のベヘン酸／ステアリン酸銀および臭
化銀の混合物をポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）製デンカブチラール#3000-K ）の2.6%2-ブタノン
溶液1800g で分散し、さらにポリビニルブチラール（電
気化学工業（株）製デンカブチラール#4000-2 ）600g、
イソプロピルアルコール300gと共に分散し有機酸銀塩乳
剤（平均短径0.05μm 、平均長径1.2 μm 、変動係数25
% の針状粒子）を得た。
【０１８９】（乳剤層塗布液Ａの調製）上記で得た有機
酸銀乳剤に銀1 モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム
10mg、増感色素Ａを75mg、2-メルカプト-5- メチルベン
ゾイミダゾール（C-1 ）2g、2-メルカプト-5- メチルベ
ンゾチアゾール（C-2 ）1g、4-クロロベンゾフェノン-2
- カルボン酸（C-3 ）21.5g と2-ブタノン580g、ジメチ
ルホルムアミド220gを攪拌しながら添加し3 時間放置し
た。ついで、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリ
アジン（C-4 ）4.5g、ジスルフィド化合物Ａを2g、1,1-
ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル）-3,5,5-
トリメチルヘキサン（C-5 ）160g、フタラジン（C-6 ）
15g 、テトラクロロフタル酸（C-7 ）5g、表８に記載の
ヒドラジン化合物を表８に記載の量、メガファックスF-
176P（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性
剤）1.1g、2-ブタノン590g、メチルイソブチルケトン10
g を攪拌しながら添加した。
酸銀乳剤に銀1 モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム
10mg、増感色素Ａを75mg、2-メルカプト-5- メチルベン
ゾイミダゾール（C-1 ）2g、2-メルカプト-5- メチルベ
ンゾチアゾール（C-2 ）1g、4-クロロベンゾフェノン-2
- カルボン酸（C-3 ）21.5g と2-ブタノン580g、ジメチ
ルホルムアミド220gを攪拌しながら添加し3 時間放置し
た。ついで、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリ
アジン（C-4 ）4.5g、ジスルフィド化合物Ａを2g、1,1-
ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル）-3,5,5-
トリメチルヘキサン（C-5 ）160g、フタラジン（C-6 ）
15g 、テトラクロロフタル酸（C-7 ）5g、表８に記載の
ヒドラジン化合物を表８に記載の量、メガファックスF-
176P（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性
剤）1.1g、2-ブタノン590g、メチルイソブチルケトン10
g を攪拌しながら添加した。
【０１９０】（乳剤面保護層塗布液Ａの調製）CAB171-1
5S（イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロー
ス）75g 、4-メチルフタル酸（C-8 ）5.7g、テトラクロ
ロフタル酸無水物（C-9 ）1.5g、2-トリブロモメチルス
ルフォニルベンゾチアゾール（C-10）10g 、フタラゾン
（C-11）2g、メガファックスF-176P 0.3g 、シルデック
スH31 （洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ３μm ）
2g、sumidur N3500 （住友バイエルウレタン社製ポリイ
ソシアネート）5gを2-ブタノン3070g と酢酸エチル30g
に溶解したものを調製した。
5S（イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロー
ス）75g 、4-メチルフタル酸（C-8 ）5.7g、テトラクロ
ロフタル酸無水物（C-9 ）1.5g、2-トリブロモメチルス
ルフォニルベンゾチアゾール（C-10）10g 、フタラゾン
（C-11）2g、メガファックスF-176P 0.3g 、シルデック
スH31 （洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ３μm ）
2g、sumidur N3500 （住友バイエルウレタン社製ポリイ
ソシアネート）5gを2-ブタノン3070g と酢酸エチル30g
に溶解したものを調製した。
【０１９１】（バック面を有した支持体の作成）ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2 ）6g、シルデックスH121（洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ12μm ）0.2g、シルデックスH51
（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ5 μm ）0.2g
、0.1gのメガファックスF-176P2-プロパノール64g に
攪拌しながら添加し溶解および混合させた。さらに、42
0mg の染料Ａをメタノール10g とアセトン20g に溶かし
た混合溶液および3-イソシアナトメチル-3,5,5- トリメ
チルヘキシルイソシアネート0.8gを酢酸エチル6gに溶か
した溶液を添加し塗布液を調製した。
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2 ）6g、シルデックスH121（洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ12μm ）0.2g、シルデックスH51
（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ5 μm ）0.2g
、0.1gのメガファックスF-176P2-プロパノール64g に
攪拌しながら添加し溶解および混合させた。さらに、42
0mg の染料Ａをメタノール10g とアセトン20g に溶かし
た混合溶液および3-イソシアナトメチル-3,5,5- トリメ
チルヘキシルイソシアネート0.8gを酢酸エチル6gに溶か
した溶液を添加し塗布液を調製した。
【０１９２】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nm の光学濃度0.7 となるように塗布し
た。
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nm の光学濃度0.7 となるように塗布し
た。
【０１９３】上記のごとく調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が２g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
した。
布液を銀が２g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
した。
【０１９４】
【化４２】
【０１９５】
【化４３】
【０１９６】（写真性能の評価）大日本スクリーン
（株）製のヘリウム- ネオン光源カラースキャナーSG-6
08を使用して写真材料を露光した後、写真材料をヒート
ドラムを使用して115 ℃で25秒間処理（現像）し、さら
にハロゲンランプで15秒曝光した後、得られた画像の評
価を濃度計により行った。測定の結果は、Dmax、感度
（Dminより1.5 高い濃度を与える露光量の比の逆数）で
評価した。また、特性曲線で濃度0.3 と3.0 の点を結ぶ
直線の傾きを階調γとして示した。結果を表８に示す。
（株）製のヘリウム- ネオン光源カラースキャナーSG-6
08を使用して写真材料を露光した後、写真材料をヒート
ドラムを使用して115 ℃で25秒間処理（現像）し、さら
にハロゲンランプで15秒曝光した後、得られた画像の評
価を濃度計により行った。測定の結果は、Dmax、感度
（Dminより1.5 高い濃度を与える露光量の比の逆数）で
評価した。また、特性曲線で濃度0.3 と3.0 の点を結ぶ
直線の傾きを階調γとして示した。結果を表８に示す。
【０１９７】（黒ポツの評価）未露光の感材を、ヒート
ドラムを使用して120 ℃で60秒間現像処理し、発生した
黒ポツの数を目視評価した。「５」が最も良く「１」が
最も悪い品質を表す。「３」が実用可能限界で、
「２」、「１」は実用不可である。結果を表８に示す。
ドラムを使用して120 ℃で60秒間現像処理し、発生した
黒ポツの数を目視評価した。「５」が最も良く「１」が
最も悪い品質を表す。「３」が実用可能限界で、
「２」、「１」は実用不可である。結果を表８に示す。
【０１９８】
【表８】
【０１９９】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２００】実施例２ （ハロゲン化銀粒子Ｂの調製）水900ml にイナートゼラ
チン7.5gおよび臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃に
てpHを3.0 に合わせた後、硝酸銀74g を含む水溶液370m
l と臭化カリウムと沃化カリウムとを94:6のモル比で含
みK4〔Fe(CN)6 〕を含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で10分間かけて添加した。
〔Fe(CN)6 〕-4は銀１モルに対して3 ×10-5モルになる
ように添加した。その後4-ヒドロキシ-6- メチル1,3,3
a,7- テトラザインデン0.3gを添加し、NaOHでpHを5 に
調整して平均サイズ0.06μm 投影面積変動係数８％、
｛100 ｝面比率87% の立方体沃臭化銀粒子を得た。この
乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後
フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9 、pAg7.5に調
製した。
チン7.5gおよび臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃に
てpHを3.0 に合わせた後、硝酸銀74g を含む水溶液370m
l と臭化カリウムと沃化カリウムとを94:6のモル比で含
みK4〔Fe(CN)6 〕を含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で10分間かけて添加した。
〔Fe(CN)6 〕-4は銀１モルに対して3 ×10-5モルになる
ように添加した。その後4-ヒドロキシ-6- メチル1,3,3
a,7- テトラザインデン0.3gを添加し、NaOHでpHを5 に
調整して平均サイズ0.06μm 投影面積変動係数８％、
｛100 ｝面比率87% の立方体沃臭化銀粒子を得た。この
乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後
フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9 、pAg7.5に調
製した。
【０２０１】（有機酸銀乳剤Ｂの調製）ベヘン酸10.6g
、蒸留水300ml を90℃で15分間混合し、激しく攪拌し
ながら1N-NaOH 水溶液31.1mlを15分かけて添加し、その
まま１時間放置した後、30℃に降温した。次に、1N- リ
ン酸水溶液7ml を添加し、より激しく攪拌しながらN-ブ
ロモスクシンイミド（C-12）0.13g を添加した後、あら
かじめ調製したハロゲン化銀粒子Ｂをハロゲン化銀量が
2.5mモルとなるように添加した。さらに、1N- 硝酸銀水
溶液25mlを2 分かけて連続添加し、そのまま90分間攪拌
し続けた。この水系混合物にポリ酢酸ビニルの1.2 重量
% の酢酸ブチル溶液37g を添加して分散物のフロックを
形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を行
った後、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製
デンカブチラール#3000-K ）の2.5wt%の酢酸ブチルとイ
ソプロピルアルコール１：２混合溶液20g を攪拌しなが
ら加えた後、こうして得られたゲル状の有機酸、ハロゲ
ン化銀の混合物にポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）製デンカブチラール#4000-2 ）7.8g、2-ブタノン
57g を添加しホモジナイザーで分散し、ベヘン酸銀塩乳
剤（平均短径0.04μm 、平均長径１μm 、変動係数30%
の針状粒子）を得た。
、蒸留水300ml を90℃で15分間混合し、激しく攪拌し
ながら1N-NaOH 水溶液31.1mlを15分かけて添加し、その
まま１時間放置した後、30℃に降温した。次に、1N- リ
ン酸水溶液7ml を添加し、より激しく攪拌しながらN-ブ
ロモスクシンイミド（C-12）0.13g を添加した後、あら
かじめ調製したハロゲン化銀粒子Ｂをハロゲン化銀量が
2.5mモルとなるように添加した。さらに、1N- 硝酸銀水
溶液25mlを2 分かけて連続添加し、そのまま90分間攪拌
し続けた。この水系混合物にポリ酢酸ビニルの1.2 重量
% の酢酸ブチル溶液37g を添加して分散物のフロックを
形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を行
った後、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製
デンカブチラール#3000-K ）の2.5wt%の酢酸ブチルとイ
ソプロピルアルコール１：２混合溶液20g を攪拌しなが
ら加えた後、こうして得られたゲル状の有機酸、ハロゲ
ン化銀の混合物にポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）製デンカブチラール#4000-2 ）7.8g、2-ブタノン
57g を添加しホモジナイザーで分散し、ベヘン酸銀塩乳
剤（平均短径0.04μm 、平均長径１μm 、変動係数30%
の針状粒子）を得た。
【０２０２】（乳剤層塗布液Ｂの調製）上記で得た有機
酸銀乳剤に銀１モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム
10mg、増感色素Ａを85mg、2-メルカプト-5- メチルベン
ゾイミダゾール（C-1 ）2g、4-クロロベンゾフェノン-2
- カルボン酸（C-3 ）21.5g と2-ブタノン580g、ジメチ
ルホルムアミド220gを攪拌しながら添加し3 時間放置し
た。ついで、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリ
アジン（C-4 ）4g、ジスルフィド化合物Ａを2g、1,1-ビ
ス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル)-3,5,5-トリ
メチルヘキサン（C-5 ）170g、テトラクロロフタル酸
（C-7 ）5g、フタラジン（C-6 ）15g 、表９に記載のヒ
ドラジン化合物を表９に記載の量、メガファックスF-17
6P( 大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性
剤)1.1g 、2-ブタノン590g、メチルイソブチルケトン10
g を攪拌しながら添加した。
酸銀乳剤に銀１モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム
10mg、増感色素Ａを85mg、2-メルカプト-5- メチルベン
ゾイミダゾール（C-1 ）2g、4-クロロベンゾフェノン-2
- カルボン酸（C-3 ）21.5g と2-ブタノン580g、ジメチ
ルホルムアミド220gを攪拌しながら添加し3 時間放置し
た。ついで、4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリ
アジン（C-4 ）4g、ジスルフィド化合物Ａを2g、1,1-ビ
ス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル)-3,5,5-トリ
メチルヘキサン（C-5 ）170g、テトラクロロフタル酸
（C-7 ）5g、フタラジン（C-6 ）15g 、表９に記載のヒ
ドラジン化合物を表９に記載の量、メガファックスF-17
6P( 大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性
剤)1.1g 、2-ブタノン590g、メチルイソブチルケトン10
g を攪拌しながら添加した。
【０２０３】CAB171-15S( イーストマンケミカル（株）
製酢酸酪酸セルロース)75g、4-メチルフタル酸（C-8 ）
5.7g、テトラクロロフタル酸無水物（C-9 ）1.5g、5-ト
リブロモメチルスルフォニル-2- メチルチアジアゾール
（C-13）8g、2-トリブロモメチルスルフォニルベンゾチ
アゾール（C-10）6g、フタラゾン（C-11）3g、0.3gのメ
ガファックスF-176P、シルデックスH31(洞海化学社製真
球状シリカ平均サイズ３μm)2g、sumidur N3500(住友バ
イエルウレタン社製ポリイソシアネート)6g を2-ブタノ
ン3070g と酢酸エチル30g に溶解したものを調製した。
製酢酸酪酸セルロース)75g、4-メチルフタル酸（C-8 ）
5.7g、テトラクロロフタル酸無水物（C-9 ）1.5g、5-ト
リブロモメチルスルフォニル-2- メチルチアジアゾール
（C-13）8g、2-トリブロモメチルスルフォニルベンゾチ
アゾール（C-10）6g、フタラゾン（C-11）3g、0.3gのメ
ガファックスF-176P、シルデックスH31(洞海化学社製真
球状シリカ平均サイズ３μm)2g、sumidur N3500(住友バ
イエルウレタン社製ポリイソシアネート)6g を2-ブタノ
ン3070g と酢酸エチル30g に溶解したものを調製した。
【０２０４】（バック面を有した支持体の作成）ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2 ）6g、シルデックスH121（洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ12μm ）0.2g、シルデックスH51
（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ５μm ）0.2g
、0.1gのメガファックスF-176P2-プロパノール64g に
攪拌しながら添加し溶解および混合させた。さらに、42
0mg の染料Ａをメタノール10g とアセトン20g に溶かし
た混合溶液および3-イソシアナトメチル-3,5,5- トリメ
チルヘキシルイソシアネート0.8gを酢酸エチル6gに溶か
した溶液を添加し塗布液を調製した。
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2 ）6g、シルデックスH121（洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ12μm ）0.2g、シルデックスH51
（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ５μm ）0.2g
、0.1gのメガファックスF-176P2-プロパノール64g に
攪拌しながら添加し溶解および混合させた。さらに、42
0mg の染料Ａをメタノール10g とアセトン20g に溶かし
た混合溶液および3-イソシアナトメチル-3,5,5- トリメ
チルヘキシルイソシアネート0.8gを酢酸エチル6gに溶か
した溶液を添加し塗布液を調製した。
【０２０５】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nm の光学濃度0.7 となるように塗布し
た。
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nm の光学濃度0.7 となるように塗布し
た。
【０２０６】上記のごとく調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が２g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
した。
布液を銀が２g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
した。
【０２０７】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表９に示す。
した。結果を表９に示す。
【０２０８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表９に示す。
た。結果を表９に示す。
【０２０９】
【表９】
【０２１０】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２１１】実施例３ 使用するヒドラジン化合物を表１０に記載されたものを
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
【０２１２】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１０に示す。
した。結果を表１０に示す。
【０２１３】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１０に示す。
た。結果を表１０に示す。
【０２１４】
【表１０】
【０２１５】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２１６】実施例４ 使用するヒドラジン化合物を表１１に記載されたものを
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
【０２１７】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１１に示す。
した。結果を表１１に示す。
【０２１８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１１に示す。
た。結果を表１１に示す。
【０２１９】
【表１１】
【０２２０】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２２１】実施例５ 使用するヒドラジン化合物を表１２に記載されたものを
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
【０２２２】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１２に示す。
した。結果を表１２に示す。
【０２２３】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１２に示す。
た。結果を表１２に示す。
【０２２４】
【表１２】
【０２２５】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２２６】実施例６ 使用するヒドラジン化合物を表１３に記載されたものを
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
【０２２７】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１３に示す。
した。結果を表１３に示す。
【０２２８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１３に示す。
た。結果を表１３に示す。
【０２２９】
【表１３】
【０２３０】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、画質をすべて満足す
る熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、画質をすべて満足す
る熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２３１】実施例７ 使用するヒドラジン化合物を表１４に記載されたものを
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例１と同様にサンプルを作成し
た。
【０２３２】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１４に示す。
した。結果を表１４に示す。
【０２３３】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１４に示す。
た。結果を表１４に示す。
【０２３４】
【表１４】
【０２３５】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて満足
する熱現像写真感光材料を得ることができた。
【０２３６】実施例６ 使用するヒドラジン化合物を表１５に記載されたものを
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
使用する以外は、実施例２と同様にサンプルを作成し
た。
【０２３７】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表１５に示す。
した。結果を表１５に示す。
【０２３８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表１５に示す。
た。結果を表１５に示す。
【０２３９】
【表１５】
【０２４０】（結果）本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、画質をすべて満足す
る熱現像写真感光材料を得ることができた。
することにより、高Dmax、硬調性、画質をすべて満足す
る熱現像写真感光材料を得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 333/66 Ｃ０７Ｄ 333/66 487/04 １４５ 487/04 １４５ // Ｃ０７Ｃ 311/29 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 311/29 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｃ０７Ｄ 213/42 213/42 261/20 261/20 271/10 271/10 277/80 277/80 307/66 285/125 401/12 ２０９ 307/66 405/12 ２４９ 401/12 ２０９ 417/12 ３０９ 405/12 ２４９ ３３３ 417/12 ３０９ 471/04 １０４Ｈ ３３３ 209/48 Ｚ 471/04 １０４ 285/12 Ｄ
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
一般式（Ｈ−Ｉ）で表されるヒドラジン化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｉ） 【化１】 式中、Ａは、硫黄原子または酸素原子を少なくとも一つ
有する複素環残基を表し、Ｒはホルミル基、置換もしく
は無置換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシ
ル基、または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表される
基を表す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表し、
Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ1
とＲ2 は窒素原子と共に環を形成しても良い。 - 【請求項２】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
一般式（Ｈ−II）で表されるヒドラジン化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−II） 【化２】 式中、Ｒ1 は１価の有機残基、Ｒ2 およびＲ3 は各々水
素原子、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換もしくは無置換
のアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシル基、ま
たは−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表される基を表
す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ1 とＲ2
は窒素原子と共に環を形成しても良い。 - 【請求項３】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
一般式（Ｈ−III ）または、一般式（Ｈ−IV）で示され
る構造部を有するポリマーとを備えていることを特徴と
する熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−III ） 【化３】 式中、Ｒ1 は２価の有機残基、Ｒ2 およびＲ3 は各々水
素原子、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を表し、Ｒ4 はホルミル基、置換もしくは無置換
のアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシル基、ま
たは−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表される基を表
す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ1 とＲ2
は窒素原子と共に環を形成しても良い。 一般式（Ｈ−IV） 【化４】 式中、Ｒ5 は水素原子、ホルミル基、置換もしくは無置
換のアシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、チオアシル基、
または−（Ｃ＝０）−（Ｃ＝０）−Ｘで表される基を表
す。Ｘは、−ＮＲ1 Ｒ2 または−ＯＲ3 を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 またはＲ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ1 とＲ2
は窒素原子と共に環を形成しても良い。Ｒ6 は、水素原
子、置換もしくは無置換のアシル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、Ｘ2 はフェニル基またはピリジン環を表
し、かつｎは０〜６の範囲の整数を表す。Ｒ7 は、２価
の有機基を表す。 - 【請求項４】 少なくとも一層の感光層を有する熱現像
感光材料において、有機銀塩とハロゲン化銀と還元剤と
一般式（Ｈ−Ｖ）で表されるヒドラジン化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（Ｈ−Ｖ） 【化５】 式中、Ｒ1 は芳香族基、Ａは、置換もしくは無置換の芳
香環で、２つのカルボニル基の炭素原子は芳香環の異な
る原子に結合する。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8148115A JPH09304871A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 熱現像感光材料 |
| US08/857,459 US6306574B1 (en) | 1996-05-17 | 1997-05-16 | Photothermographic material |
| DE69703221T DE69703221T2 (de) | 1996-05-17 | 1997-05-16 | Photothermographisches Material |
| EP97108057A EP0807850B1 (en) | 1996-05-17 | 1997-05-16 | Photothermographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8148115A JPH09304871A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 熱現像感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304871A true JPH09304871A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=15445598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8148115A Pending JPH09304871A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09304871A (ja) |
-
1996
- 1996-05-17 JP JP8148115A patent/JPH09304871A/ja active Pending
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