JPH09304894A - ハロゲン化銀写真感光材料用濃縮現像処理剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用濃縮現像処理剤Info
- Publication number
- JPH09304894A JPH09304894A JP11855296A JP11855296A JPH09304894A JP H09304894 A JPH09304894 A JP H09304894A JP 11855296 A JP11855296 A JP 11855296A JP 11855296 A JP11855296 A JP 11855296A JP H09304894 A JPH09304894 A JP H09304894A
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- agent
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、ジヒドロキシベンゼン系現像
主薬を高濃度に含有する濃縮現像処理剤を低温下で保存
した場合、特に周りの環境が急冷になった場合でもジヒ
ドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶をおこさない、保
存安定性に優れた濃縮現像処理剤を提供することにあ
る。 【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する
際、水で希釈して使用される濃縮現像処理剤において、
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬０．８５モル／リット
ル以上を含みかつ下記一般式化１で示される化合物を少
なくとも１．０モル／リットル含有することを特徴とす
る濃縮現像処理剤。 【化１】
主薬を高濃度に含有する濃縮現像処理剤を低温下で保存
した場合、特に周りの環境が急冷になった場合でもジヒ
ドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶をおこさない、保
存安定性に優れた濃縮現像処理剤を提供することにあ
る。 【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する
際、水で希釈して使用される濃縮現像処理剤において、
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬０．８５モル／リット
ル以上を含みかつ下記一般式化１で示される化合物を少
なくとも１．０モル／リットル含有することを特徴とす
る濃縮現像処理剤。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像液を調液するために用いられる濃縮現像処理
剤に関するものであり、特に低補充量で現像処理するの
に用いられる低温保存性に優れた濃縮現像処理剤に関す
るものである。
材料の現像液を調液するために用いられる濃縮現像処理
剤に関するものであり、特に低補充量で現像処理するの
に用いられる低温保存性に優れた濃縮現像処理剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理する場合、現像剤が液剤の形態として市販されてい
る。これらは輸送や保管スペース等の利便上、通常ポリ
容器やキュービテナー等に使用時の現像液に対して数倍
濃縮度を上げた濃縮液として保存され、使用時に水で希
釈して現像液として調製される。このような濃縮タイプ
の現像剤については特開昭５０−１６５３３号、特開平
１−１９１１４０号、特開平２−１１８６３４号等に記
載されている。
処理する場合、現像剤が液剤の形態として市販されてい
る。これらは輸送や保管スペース等の利便上、通常ポリ
容器やキュービテナー等に使用時の現像液に対して数倍
濃縮度を上げた濃縮液として保存され、使用時に水で希
釈して現像液として調製される。このような濃縮タイプ
の現像剤については特開昭５０−１６５３３号、特開平
１−１９１１４０号、特開平２−１１８６３４号等に記
載されている。
【０００３】また、近年環境問題が騒がれるようにな
り、写真業界においても写真処理にともなって排出され
る写真廃液の処理が問題となっている。従来写真廃液の
多くは海洋投棄等により処分されていたが、環境や生息
生物に対して悪影響を与え問題となっている。これに対
して当業界の写真処理において廃液量を減少させる技術
が望まれている。廃液量を減少させるための効果的な方
法として、現像液の補充量を低減する方法がある。この
場合ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いられる
現像液及び濃縮現像剤において、現像活性や保存安定性
を維持するために現像主薬類や保恒剤、アルカリ剤とし
ての無機塩類などの現像剤組成物の更なる濃厚化が求め
られる。
り、写真業界においても写真処理にともなって排出され
る写真廃液の処理が問題となっている。従来写真廃液の
多くは海洋投棄等により処分されていたが、環境や生息
生物に対して悪影響を与え問題となっている。これに対
して当業界の写真処理において廃液量を減少させる技術
が望まれている。廃液量を減少させるための効果的な方
法として、現像液の補充量を低減する方法がある。この
場合ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いられる
現像液及び濃縮現像剤において、現像活性や保存安定性
を維持するために現像主薬類や保恒剤、アルカリ剤とし
ての無機塩類などの現像剤組成物の更なる濃厚化が求め
られる。
【０００４】このような理由から現像処理剤の濃縮化を
行うと現像剤組成物の溶解性の低下や低温で保管した場
合の保存安定性に問題が生じる。特に現像主薬や無機塩
類の濃度が上がると凍結し易くなり、使用時の調液が困
難になる。このような問題を改善するため特開平３−４
８２４０号記載の濃縮現像剤等がある。
行うと現像剤組成物の溶解性の低下や低温で保管した場
合の保存安定性に問題が生じる。特に現像主薬や無機塩
類の濃度が上がると凍結し易くなり、使用時の調液が困
難になる。このような問題を改善するため特開平３−４
８２４０号記載の濃縮現像剤等がある。
【０００５】しかしながらこれまでの技術では濃縮現像
処理剤中に現像主薬、特にジヒドロキシベンゼン系主薬
が高濃度に溶解されると、低温保存時において凍結はし
なくても現像主薬の結晶化がおこる問題が生じ改善が望
まれている。
処理剤中に現像主薬、特にジヒドロキシベンゼン系主薬
が高濃度に溶解されると、低温保存時において凍結はし
なくても現像主薬の結晶化がおこる問題が生じ改善が望
まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を高濃度に含有す
る濃縮現像処理剤を低温下で保存した場合、特に周りの
環境が急冷になった場合でもジヒドロキシベンゼン系現
像主薬の再結晶をおこさない、保存安定性に優れた濃縮
現像処理剤を提供することにある。
は、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を高濃度に含有す
る濃縮現像処理剤を低温下で保存した場合、特に周りの
環境が急冷になった場合でもジヒドロキシベンゼン系現
像主薬の再結晶をおこさない、保存安定性に優れた濃縮
現像処理剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、本発明の上記の目的は、ハロゲン化銀写
真感光材料を現像処理する際、水で希釈して使用される
濃縮現像処理剤において、ジヒドロキシベンゼン系現像
主薬０．８５モル／リットル以上を含みかつ下記一般式
化２で示される化合物を少なくとも１．０モル／リット
ル含有することを特徴とする濃縮現像処理剤で達成され
た。
を重ねた結果、本発明の上記の目的は、ハロゲン化銀写
真感光材料を現像処理する際、水で希釈して使用される
濃縮現像処理剤において、ジヒドロキシベンゼン系現像
主薬０．８５モル／リットル以上を含みかつ下記一般式
化２で示される化合物を少なくとも１．０モル／リット
ル含有することを特徴とする濃縮現像処理剤で達成され
た。
【０００８】
【化２】 式中ｎは、１〜３を表す。
【０００９】本発明の化２で示される化合物は従来より
凍結防止剤として知られている化合物であり、凍結防止
効果を得るのに０．０２〜０．３モル／Ｌの添加量で使
用されている。しかしながら、ジヒドロキシベンゼン系
現像主薬を高濃度に含有する濃縮現像処理剤において従
来の添加量では、凍結防止効果が得られても低温下でジ
ヒドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶がおこる場合が
ある。本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ジヒドロキ
シベンゼン系現像主薬が０．８５モル／Ｌ以上含む濃縮
現像処理剤において、本発明の化２で示される化合物を
１．０モル／ｌ以上添加することで、低温下で保存して
もジヒドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶を防止する
効果を見いだした。
凍結防止剤として知られている化合物であり、凍結防止
効果を得るのに０．０２〜０．３モル／Ｌの添加量で使
用されている。しかしながら、ジヒドロキシベンゼン系
現像主薬を高濃度に含有する濃縮現像処理剤において従
来の添加量では、凍結防止効果が得られても低温下でジ
ヒドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶がおこる場合が
ある。本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ジヒドロキ
シベンゼン系現像主薬が０．８５モル／Ｌ以上含む濃縮
現像処理剤において、本発明の化２で示される化合物を
１．０モル／ｌ以上添加することで、低温下で保存して
もジヒドロキシベンゼン系現像主薬の再結晶を防止する
効果を見いだした。
【００１０】本発明の濃縮現像処理剤において、化２で
示される化合物を少なくとも１．０モル／ｌ含有する
が、好ましい範囲としては１．０〜２．０モル／ｌであ
り、より好ましい範囲としては１．１〜１．５モル／ｌ
である。
示される化合物を少なくとも１．０モル／ｌ含有する
が、好ましい範囲としては１．０〜２．０モル／ｌであ
り、より好ましい範囲としては１．１〜１．５モル／ｌ
である。
【００１１】本発明の濃縮現像処理剤に用いる現像主薬
にはジヒドロキシベンゼン類を含むが、更に現像能力の
点でジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類の組合せ又はジヒドロキシベンゼン類とｐ−
アミノフェノール類の組合せが好ましい。
にはジヒドロキシベンゼン類を含むが、更に現像能力の
点でジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類の組合せ又はジヒドロキシベンゼン類とｐ−
アミノフェノール類の組合せが好ましい。
【００１２】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
モハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホネートなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
モハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホネートなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。
【００１３】本発明の濃縮現像処理剤において、ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬は０．８５モル／Ｌ以上含有
する。好ましい範囲としては０．８５〜２モル／Ｌが良
い。
ロキシベンゼン系現像主薬は０．８５モル／Ｌ以上含有
する。好ましい範囲としては０．８５〜２モル／Ｌが良
い。
【００１４】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ト
リル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があ
るが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好
ましい。
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ト
リル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬と
してはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があ
るが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好
ましい。
【００１５】また、本発明の濃縮現像処理剤に更に現像
剤あるいは保恒剤として、アスコルビン酸あるいはその
誘導体を含有しても良い。
剤あるいは保恒剤として、アスコルビン酸あるいはその
誘導体を含有しても良い。
【００１６】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
特に制限されないが好ましくは１．０モル／Ｌ〜２．０
モル／Ｌの範囲で用いられる。
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
特に制限されないが好ましくは１．０モル／Ｌ〜２．０
モル／Ｌの範囲で用いられる。
【００１７】本発明の濃縮現像処理剤には、その他必要
により緩衝剤（例えば、炭酸塩、ほう酸、ほう酸塩、ア
ルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、
炭酸塩）、溶解助剤（ポリエチレングリコール類、これ
らのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機
酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促
進剤、界面活性剤、硬膜剤などを含有させることができ
る。
により緩衝剤（例えば、炭酸塩、ほう酸、ほう酸塩、ア
ルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、
炭酸塩）、溶解助剤（ポリエチレングリコール類、これ
らのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機
酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促
進剤、界面活性剤、硬膜剤などを含有させることができ
る。
【００１８】濃縮現像処理剤には更にカブリ防止剤（例
えば、５−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メ
ルカプト−テトラゾールの如きテトラゾール、チアゾー
ル或は英国特許第１，２６９，２６８号に記載の化合物
など）、銀スラッジ防止剤（例えば、特開昭５８−１０
５２３１号、同５９−９６６１号、特開平３−５３２４
４号等で開示されているジメルカプト化合物など）、キ
レート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これら
のアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を
含有させることができる。
えば、５−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メ
ルカプト−テトラゾールの如きテトラゾール、チアゾー
ル或は英国特許第１，２６９，２６８号に記載の化合物
など）、銀スラッジ防止剤（例えば、特開昭５８−１０
５２３１号、同５９−９６６１号、特開平３−５３２４
４号等で開示されているジメルカプト化合物など）、キ
レート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これら
のアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を
含有させることができる。
【００１９】この様にして調整された濃縮現像処理剤の
ｐＨ値は、約９〜１２の範囲にあることが望ましい。ジ
ヒドロキシベンゼン系主薬の空気酸化による疲労を及び
本発明の効果が顕著示される範囲を考えるとより好まし
くはｐＨ１０．５〜１１．５の範囲が良い。
ｐＨ値は、約９〜１２の範囲にあることが望ましい。ジ
ヒドロキシベンゼン系主薬の空気酸化による疲労を及び
本発明の効果が顕著示される範囲を考えるとより好まし
くはｐＨ１０．５〜１１．５の範囲が良い。
【００２０】本発明の濃縮現像処理剤は、一般写真感光
材料、例えば明室用感材、スキャナー感材、一般ＲＡＳ
感材、直接ポジ用ハロゲン化銀感材等の現像処理方法に
用いられる。また、ヒドラジン誘導体存在下の現像処理
方法に使用しても良い。
材料、例えば明室用感材、スキャナー感材、一般ＲＡＳ
感材、直接ポジ用ハロゲン化銀感材等の現像処理方法に
用いられる。また、ヒドラジン誘導体存在下の現像処理
方法に使用しても良い。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、無論、これだけに限定されない。
するが、無論、これだけに限定されない。
【００２２】実施例１ 下記の処方の濃縮現像処理剤を調製した。 処方（Ａ） 亜硫酸カリウム ２００ｇ ハイドロキノン ０．８５モル ジメゾンＳ １．５ｇ （1-フェニル-4-メチル-4-ヒト゛ロキシメチル-3-ヒ゜ラソ゛リト゛ン） 炭酸カリウム １００ｇ 臭化カリウム １５ｇ ベンゾトリアゾール ０．６ｇ 化３の化合物 １２ｇ ジエチレングリコール （ＤＥＧ） 表１記載の添加量 水酸化カリウム ｐＨ１１．０に調整する量。 水を加えて１Ｌとする。
【００２３】
【化３】
【００２４】上記で調製した濃縮現像処理剤を容量３０
０ｍｌ蓋付きガラスサンプルビンに３００ｍｌ入れ密封
し、５℃、０℃、−１０℃の条件の冷蔵庫の条件でそれ
ぞれ５日間保存した。保存後の濃縮現像処理剤の状態を
観察し、その結果を表１に示す。表中の○は再結晶な
し、△は少し再結晶がみられる、×は底一面に再結晶が
発生を表す。
０ｍｌ蓋付きガラスサンプルビンに３００ｍｌ入れ密封
し、５℃、０℃、−１０℃の条件の冷蔵庫の条件でそれ
ぞれ５日間保存した。保存後の濃縮現像処理剤の状態を
観察し、その結果を表１に示す。表中の○は再結晶な
し、△は少し再結晶がみられる、×は底一面に再結晶が
発生を表す。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１の結果から、本発明の濃縮現像処理剤
は凍結せず、低温保存時においてジヒドロキシベンゼン
系現像主薬が再結晶することなく、非常に保存安定性に
優れたものであることがわかる。
は凍結せず、低温保存時においてジヒドロキシベンゼン
系現像主薬が再結晶することなく、非常に保存安定性に
優れたものであることがわかる。
【００２７】実施例２ 下記の処方の濃縮現像処理剤を調製した。 処方（Ｂ） 亜硫酸カリウム ２２０ｇ ハイドロキノン ０．９モル アスコルビン酸 １２ｇ ジメゾンＳ １．５ｇ （1-フェニル-4-メチル-4-ヒト゛ロキシメチル-3-ヒ゜ラソ゛リト゛ン） 炭酸カリウム １００ｇ 臭化カリウム １８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．６ｇ 化３の化合物 １２ｇ ジエチレングリコール （ＤＥＧ） 表２記載の添加量 水酸化カリウム ｐＨ１１．５に調整する量。 水を加えて１Ｌとする。
【００２８】上記で調製した濃縮現像処理剤を容量１０
リットル用の樹脂性キュービテナーに３リットル入れ空
気層を入れないようにして密封した。これを１０℃、５
℃の条件の冷蔵庫、雰囲気が２〜８℃の間で自然変動す
る室温の条件でそれぞれ１４日間保存した。保存後の濃
縮現像処理剤の状態を観察し、その結果を表２に示す。
表中の○は再結晶なし、△は少し再結晶がみられる、×
は底一面に再結晶が発生を表す。
リットル用の樹脂性キュービテナーに３リットル入れ空
気層を入れないようにして密封した。これを１０℃、５
℃の条件の冷蔵庫、雰囲気が２〜８℃の間で自然変動す
る室温の条件でそれぞれ１４日間保存した。保存後の濃
縮現像処理剤の状態を観察し、その結果を表２に示す。
表中の○は再結晶なし、△は少し再結晶がみられる、×
は底一面に再結晶が発生を表す。
【００２９】
【表２】
【００３０】表２の結果から、本発明の濃縮現像処理剤
は凍結せずに、しかも低温保存時においてジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬が再結晶することなく、非常に保存
安定性に優れたものであることがわかる。
は凍結せずに、しかも低温保存時においてジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬が再結晶することなく、非常に保存
安定性に優れたものであることがわかる。
【００３１】
【発明の効果】以上に示したように、本発明において、
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を高濃度に含有する濃
縮現像処理剤を低温下で保存した場合でもジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬の再結晶をおこさない、保存安定性
に優れた濃縮現像処理剤を得ることできる。
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を高濃度に含有する濃
縮現像処理剤を低温下で保存した場合でもジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬の再結晶をおこさない、保存安定性
に優れた濃縮現像処理剤を得ることできる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理す
る際、水で希釈して使用される濃縮現像処理剤におい
て、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬０．８５モル／リ
ットル以上を含みかつ下記一般式化１で示される化合物
を少なくとも１．０モル／リットル含有することを特徴
とする濃縮現像処理剤。 【化１】 式中ｎは、１〜３を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11855296A JPH09304894A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ハロゲン化銀写真感光材料用濃縮現像処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11855296A JPH09304894A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ハロゲン化銀写真感光材料用濃縮現像処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304894A true JPH09304894A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=14739416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11855296A Pending JPH09304894A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ハロゲン化銀写真感光材料用濃縮現像処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09304894A (ja) |
-
1996
- 1996-05-14 JP JP11855296A patent/JPH09304894A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040121 |