JPH0930853A

JPH0930853A - ポリマーで変性された無機建築材料の製法、無機建築材料のための添加剤、無機建築材料、水性ポリマー分散液、その製法及びポリマー粉末

Info

Publication number: JPH0930853A
Application number: JP8191080A
Authority: JP
Inventors: Andree Dragon; ドラゴンアンドレー; Rolf Gulden; グルデンロルフ; Maximilian Angel; アンゲルマクシミリアン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-07-19
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 1997-02-04
Also published as: US6075075A; CN1100735C; ATE198312T1; AU705256B2; DE19526336A1; CN1141308A; EP0754657B1; ES2153518T3; EP0754657A1; KR970006223A; AU6056296A; DE59606247D1; CA2181381A1

Abstract

(57)【要約】【課題】無機建築材料を変性するための水性ポリマー
分散液【解決手段】ポリマーが、（メタ）アクリル酸＜５重
量％まで、（メタ）アクリルアミド＜５重量％まで及び
その他の非イオン性不飽和モノマー９０〜９７．５重量
％からなり、かつ１００〜３００ｎｍの重量平均直径を
有する分散ポリマー粒子として存在する、無機建築材料
を変性するための水性ポリマー分散液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散相として存在
するポリマーが、ラジカル重合により得られる形で、そ
の全重量に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０〜＜
５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基
を有するその他の非イオン性モノマー（モノマーＩＩ
Ｉ）９０〜９７．５重量％から構成されており、かつ重量平均直径が、１００〜３
００ｎｍであるポリマー粒子の形で存在する水性ポリマ
ー分散液を、無機建築材料の変性のために使用すること
に関する。この記載中で、（メタ）アクリル酸とは、ア
クリル酸及び／又はメタクリル酸のことである。（メ
タ）アクリルアミドとは、アクリルアミド及び／又はメ
タクリルアミドのことである。

【０００２】更に、本発明は、本発明で使用される水性
ポリマー分散液の製法及びその水性ポリマー分散液その
ものに関する。

【０００３】

【従来の技術】水性ポリマー分散液（ラテックス）は、
一般に公知である。これらは、分散相として、水性分散
媒体中に、多数の絡み合ったポリマー鎖からなるポリマ
ーコイル（即ちポリマー粒子）を含有する液体系であ
る。このポリマー粒子の直径は、一般に大抵、１０〜１
０００ｎｍである（ポリマーという語は、ここでは、少
なくとも１つのエチレン系不飽和基を有するモノマーの
混合物をラジカル重合することにより得られる高分子量
の化合物を包含し、その際、この混合物のモノマーの主
要量は、２５℃及び１ａｔｍでの中性水（ｐＨ＝７）中
への導入で、イオン電荷を生じさせえないものである
（このようなモノマーは、ここで非イオン性モノマーと
して定義される））。

【０００４】更に、無機バインダーは、一般に公知であ
る。これらは、粉状の無機物質、水と共に撹拌すること
によりすぐに使用することができる形に変化する、例え
ば、石灰、石膏及び／又は殊に、セメントであり、後者
は、空気中又は水面下に放置すると、時間の機能によ
り、石のような材料になる。これらは、通常、無機建築
材料、例えば、モルタル又はコンクリートの製造のため
に、微細な又は粗大な凝集物、例えば砂又は石を添加し
て、水と混合しながら、使用される。

【０００５】その固有の特性を調節するために、無機建
築材料を、ポリマーで変性された形で使用することも、
一般に公知である。好適な変性ポリマーは、非常に広い
範囲のモノマーから成るポリマーである（例えば、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第４３４０５１０号明細書、英国特許
（ＧＢ−ＰＳ）第１５０５５５８号明細書、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第３１９６１２２号明細書、米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第３０４３７９０号明細書、米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３２３９４７９号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４３１７０３５号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４３１７０３６号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４３２０２２０号明細書、ヨーロッパ特許（ＥＰ
−Ａ）第５３７４１１号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−
Ｂ）第１６６９９０３号明細書、ベルギー特許（ＢＥ−
Ａ）第８４５４４９９号明細書、特開昭５４−４３２８
５号公報、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２２５４９６号明
細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３２２０３８４号明細
書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２８３７８９８号明細
書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３２３２８９９号明細書、
東ドイツ特許（ＤＤ）第１３４７６０号明細書及び特開
昭９１−１３１５３３号公報参照）。

【０００６】変性作用は、大抵、変性ポリマーの化学的
性質の問題というよりはむしろ、その物理的特性の問題
である。そのような物理的特性は、先ず、ガラス転移温
度（オーストリア特許第３５９９０４号明細書及びヨー
ロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第５３７４１１号明細書参照）
及びポリマーの平均分子量（例えば、ドイツ特許（ＤＥ
−Ａ）第４３１７０３６号明細書及びドイツ特許（ＤＥ
−Ａ）第４３１７０３５号明細書参照）である。

【０００７】それぞれの無機建築材料に加えられるポリ
マーの変性作用は、無機建築材料に添加されるポリマー
が、微細に粉砕されているほど、より良好に、前記の無
機建築材料中で作用することも、一般に公知である。

【０００８】従って、これらの変性ポリマーは、通常、
その水性ポリマー分散液の形で導入される。この方法の
利点は、とりわけ、一方で、水性ポリマー分散液は、ポ
リマーを、既に微細な形で含有し、他方で、これは、混
合のためにいずれにしろ、必要な水を、分散媒体として
含有するという事実に基づいている。前記に基づき、殊
に、有利な水性ポリマー分散液は、通常、分散ポリマー
粒子が、殊に小さい直径を有するものである。

【０００９】適用形態としての水性ポリマー分散液の欠
点は、完全には、商業的形態として満足できるものでは
ないことである。つまり、これを、使用する場所に移動
することは、変性ポリマーの移動だけでなく、常に、容
易にどこでも入手可能な（混合）水の移動をも含み；他
方で、さもなければ、使用前に固まってしまうので、無
機バインダーは、その使用場所に到着するまで、それに
添加することはできない。

【００１０】従って、前記の観点からの、変性ポリマー
添加剤の最適な適用形態は、その極微細水性ポリマー分
散液から出発して、乾燥により得られ、かつ水性媒体中
に再分散可能なポリマー粉末の適用形態である（水性ポ
リマー分散液を変換するための特に有利な方法は、噴霧
乾燥法であり、その際、水性ポリマー分散液を、温風流
中に噴霧し、かつ脱水し；乾燥空気及び噴霧される水性
ポリマー分散液を、並流で、乾燥器に導通させるのが有
利であり；所望の場合には、乾燥助剤を、自体公知の方
法で存在させる；例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）
第２６２３２６号明細書又はヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第４０７８８９号明細書参照）。

【００１１】しかし、水性ポリマー分散液での問題は、
分散ポリマー粒子の状態は、一般に、熱力学的に不安定
である、即ち、この系は、大部分の微細ポリマー一次粒
子が結合して、より大きいポリマー二次粒子（凝塊）と
なることにより、分散ポリマー粒子／水性分散媒体界面
の面積を低下させる傾向があることである。水性ポリマ
ー分散液の所定のポリマー含有率では、この状態は、分
散液中に存在するポリマー粒子が、より微細な程、かな
り重大である。それというのも、前記の界面が、ポリマ
ー粒子の直径の減少に伴い、不均等に成長するためであ
る。

【００１２】更に、分散ポリマー粒子の安定性を、水可
溶性分散剤を用いて、大抵、≧１カ月に渡り、しばし
ば、≧３カ月又は≧６カ月に渡り保持することができる
ことが、一般的に公知である（例えば、F. Hoelscher,
Dispersionen synthetischer Hochpolymerer, Part I,
Springer-Verlag, New York,(1969)参照)。

【００１３】かなり一般的に、分散剤は、分散ポリマー
／水性分散媒体界面を安定化させることができる物質で
ある。その全量は、２つのグループ：ａ）保護コロイ
ド；ｂ）乳化剤に分けることができる。順の後者は、
ａ）アニオン性乳化剤；ｂ）カチオン性乳化剤；ｃ）非
イオン性乳化剤に分けることができる。保護コロイドの
安定化作用は、先ず、分散ポリマー粒子の立体的遮蔽に
よる。一般的に、これらは、分子量が、１５００を上回
る物質である。これらを、分散ポリマー粒子に、化学的
に結合させることも、物理的にのみ結合させることもで
きる。

【００１４】しかし、多くの保護コロイドの欠点は、一
方で、乳化剤に比べて高い製造コストである。更に、広
義の保護コロイドはそれ自身、ポリマー物質であり、従
って、一般的に、実際の変性ポリマーに、不利に作用す
る。保護コロイドは、更に、水性媒体中にミセルを形成
することができない。最後に、このことは、微細水性ポ
リマー分散液は、保護コロイド安定化のみを使用して製
造することが困難であることの理由である。

【００１５】分子量が、通常、＜１５００である乳化剤
の安定化作用は、これらが、両親媒性構造（極性部及び
非極性部）を有し、従って、ポリマー／水性分散媒体界
面の界面張力を減少させることができるという事実に基
づく。極性部が、カチオン基であると、カチオン性乳化
剤という用語が使用される。極性部が、アニオン基であ
ると、この物質はアニオン性乳化剤である。非イオン性
極性部の場合には、非イオン性乳化剤という用語が使用
される。保護コロイドとは対照的に、乳化剤は、ミセル
を水中で形成することができる。更に、これらは、２５
℃及び１ａｔｍで水に添加されて、臨界ミセル形成濃度
が達成されると、水の表面張力を少なくとも２５％低下
させるものである。

【００１６】カチオン性乳化剤の主要量は、そのカチオ
ン特性が、酸性水性分散媒体の存在下にのみ存在するよ
うなものである。

【００１７】従って、無機建築材料の変性のために使用
される水性ポリマー分散液の安定化のためにはかなり不
適当である。それというのも、無機バインダーは通常、
アルカリ性であるためである。これは、酸性水性分散媒
体を中和して、カチオン性乳化剤の失活をもたらし、従
ってついには、無機建築材料中での均質な分配を妨害
し、従って、所望の変性作用をかなり低下させる分散ポ
リマーの凝集をもたらす。

【００１８】アニオン性乳化剤は、無機建築材料を変性
するために使用される水性ポリマー分散液の安定化のた
めに、限られた範囲でのみ好適である。それというの
も、その安定化作用は、無機バインダー中に存在する多
価金属イオン（例えば、Ｃａ²⁺）により、不利に影響さ
れるためである。このことは、しばしば、変性水性ポリ
マー分散液を、増量されたアニオン性乳化剤により、安
定化させることにより補償される（殊に、極微細水性ポ
リマー分散液を使用する場合に）。

【００１９】しかし、その量での欠点は、乳化剤が、分
散ポリマー／水性分散媒体界面だけでなく、空気／水性
分散媒体界面も安定化しうることである。

【００２０】従って、高い乳化剤含有率を有する水性ポ
リマー分散液は、発泡する傾向がある。しかし、無機建
築材料の製造のためにモルタルを撹拌している間の気泡
形成は、一般に、硬化の後に、モルタル中に不所望な空
孔をもたらし、この空孔は、硬化された無機建築材料の
機械的特性に、不利に作用する。

【００２１】アニオン性乳化剤の欠陥を改善するその他
の可能な方法は、これを非イオン性乳化剤と併用する
か、又は専ら、非イオン性乳化剤を使用することであ
る。この推奨は、例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）
第５３７４１１号明細書、英国特許（ＧＢ−Ａ）第１６
０４７３３号明細書及びドイツ特許出願（ＤＥ−ＡＳ）
第２４１６４８１号明細書が記載しており、最後に記載
のものは、殊に、ポリマー分散液が、二価電解液に対し
て安定でありうる場合には、分散ポリマーの量に対する
量で、少なくとも２重量％の非イオン性乳化剤から出発
する。しかし、非イオン性乳化剤の欠点は、イオン性乳
化剤に比べて、その極性部が、点状（荷電基の場合のよ
うに）ではなく、一般に、鎖状（例えば、ポリエーテル
鎖）である傾向があることである。この特性により、非
イオン性乳化剤は、通常、ポリマーに、外部可塑剤とし
て作用する。このことは、一定のガラス転移温度Ｔｇを
有するポリマーが、非イオン性乳化剤の存在下に、ガラ
ス転移温度Ｔｇ−Ｘ（有効ガラス転移温度）を有するポ
リマーのように作用することを意味する。Ｘの寄与は大
抵、予期できず、特定の目的の受け入れを困難にするの
で、このことは全く、望ましくない。しかし、もう１つ
の欠点は、水性ポリマー分散液中で使用される乳化剤
は、水可溶性で、従って、例えば、雨の作用下での時間
の作用により洗い落とされるか、又はその低分子量の故
に、無機建築材料の表面に移動しうることである。双方
の場合に、このことは、時間の作用により変化する有効
ガラス転移温度を有する変性ポリマー及び従って、それ
故、不所望に時間と共に変化する変性作用をもたらす。

【００２２】アニオン性及びカチオン性乳化剤は、その
作用において、補償効果を有するので、アニオン性乳化
剤とカチオン性乳化剤との組み合わせは同様に、可能溶
液としては不適当である。

【００２３】水性ポリマー分散液を安定化させるための
もう１つの可能性として、より大量のエチレン系不飽和
カルボン酸を重合させ、かつ水性分散剤をアルカリ性に
することが公知である。しかし、この安定化法の欠点
は、これも、多価カチオンにより一定の範囲に低下する
ことである。少なくともポリアクリル酸は、水と混合し
た後の無機バインダーの硬化を遅らせることも公知であ
る。

【００２４】本発明により、分散相として存在するポリ
マーが、ラジカル重合により得られる形で、その全重量
に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０（有利に、≧０．５）〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０（有利
に、≧０．５）〜＜５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基
を有するその他の非イオン性モノマー（モノマー（ＩＩ
Ｉ）９０（有利に、少なくとも９３）〜９７．５（有利
に、９６）重量％からなり、≧１００ｎｍ〜≦３００ｎｍの分散ポリマー
粒子の重量平均直径ｄ^- _wを有する（従って、≧１００ｎ
ｍ〜≦２００ｎｍのｄ^- _wも含む）水性ポリマー分散液
は、一方で、分散ポリマーに対して全部で、＞０〜≦３
重量％の量の分散剤で充分に（調製物中の凝塊形成＜１
重量％（ポリマーに対して））安定化させることができ
るので（その際、この分散剤の量は、カチオン性乳化剤
を有さず、かつ分散ポリマーに対して、非イオン性乳化
剤１重量％未満を有し、かつアニオン性乳化剤少なくと
も５０重量％を有する）、水性ポリマー分散液は、セメ
ント安定性を有し（即ち、ポリマー分散液は、セメント
中に導入されても凝集しない）、かつ他方で、本質的
に、無機バインダーの硬化の遅延をもたらさないことを
発見した。従って、このような水性ポリマー分散液及び
それから自体公知の方法で得られる再分散可能なポリマ
ー粉末は、殊に、無機建築材料の変性のために好適であ
る。

【００２５】一般的に、本発明で使用される水性ポリマ
ー分散液中の分散剤の量は、分散ポリマーに対して、少
なくとも０．２５重量％である。一般的に、分散ポリマ
ーに対して、分散剤０．２５〜２重量％もしくは、０．
２５〜１．５重量％が、充分である。通常、分散ポリマ
ーに対して、分散剤０．２５〜１重量％又は０．５〜
０．９重量％で充分であることを、特記しうる。分散剤
は、保護コロイド又は非イオン性乳化剤を含有する必要
がない、即ち、分散剤が、アニオン性乳化剤のみを有す
るか又は非イオン性乳化剤の量が、ポリマーに対して、
＜０．５重量％である場合にも、必要な安定性が得られ
ることは、特に意外である。

【００２６】前記は、殊に、分散ポリマーが、モノマー
Ｉ１〜３重量％及びモノマーＩＩ１〜３重量％を、重合
される単位として含有する場合に、殊に当てはまる。特
に一般的に、重合されるモノマーＩと重合されるモノマ
ーＩＩとの重量比は、３：１〜１：１であるのが有利で
ある。有利なモノマーＩは、アクリル酸であり、かつ有
利なモノマーＩＩは、アクリルアミドである。これら２
種のモノマーは、単独モノマーＩ及びＩＩとして使用す
るのが有利である。モノマーＩの有利な塩は、そのアル
カリ金属塩、殊に、ナトリウム及びカリウム塩である。
しかし、アンモニウム塩も、好適である。

【００２７】本発明で使用される水性ポリマー分散液又
はそれから生じる再分散可能なポリマー粉末中に含有さ
れるポリマーの数平均分子量は、５００００〜３・１０
⁶又はそれ以上であってよい。多くの場合、数平均分子
量は、２５００００〜１．５・１０⁶である。

【００２８】本発明で使用される分散ポリマーのために
好適なモノマーＩＩＩは、殊に、簡単な方法でラジカル
重合が可能な非イオン性モノマー、例えば、オレフィ
ン、例えば、エチレン、ビニル芳香族モノマー、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレ
ン又はビニルトルエン、ビニル及びビニリデンハロゲン
化物、例えば、塩化ビニル及びビニリデン、ビニルアル
コールと炭素原子１〜１８個のモノカルボン酸とのエス
テル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニ
ルｎ−ブチレート、ラウリン酸ビニル、ピバル酸ビニル
及びステアリン酸ビニル及び商業的に入手可能なモノマ
ーＶＥＯＶＡ（登録商標）９〜１１（VEOVAXは、Shell
の商用名であり、かつVersastic（登録商標）Ｘ酸とも
称されるカルボン酸のビニルエステルである）、有利
に、炭素原子３〜６個のα，β−モノエチレン系不飽和
カルボン酸、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸と、
炭素原子一般に、１〜１２、有利に、１〜８、殊に、１
〜４個のアルカノールとのエステル、殊に、メチル、エ
チル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル及び２−エ
チルヘキシルアクリレート及びメタクリレート、α，β
−モノエチレン系不飽和カルボン酸のニトリル、例え
ば、アクリロニトリル及び共役Ｃ₄〜Ｃ₈−ジエン、例え
ば、１，３−ブタジエン及びイソプレンを包含する。水
性ポリマー分散液の被膜の内部強度を増加させるモノマ
ー、例えば、２つのビニル基又は２つのビニリデン基又
は２つのアルケニル基を有するモノマーは、少量、共重
合させてもよい。例は、二価アルコールとα，β−モノ
エチレン系不飽和モノカルボン酸（その内、アクリル酸
及びメタクリル酸が有利である）とのジエステルであ
る。

【００２９】共重合される種々の可能なモノマーＩＩＩ
の重量を通常、簡単な方法で、本発明で使用される水性
ポリマー分散液の被膜のガラス転移温度Ｔｇ（ＡＳＴＭ
Ｄ３４１８−８２による中間温度）が、所望の変性作
用を補償し、かつ通常−７０〜１１０℃であるような高
さを有するように選択する。

【００３０】これに関して、フォックス関係式を、使用
することができる。フォックスにより（T.G.Fox, Bull.
Am. Phys. Soc.(Ser. II) 1, (1956), 123)及びUllman
ns Encyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 19,
第４版、Verlag Chemie, Weinheim(1980), １７及び１
８頁）、次の式が、コポリマーのガラス転移温度の良好
な近似である：

【００３１】

【数１】

【００３２】[式中、Ｘ¹、Ｘ²、．．．．．、Ｘⁿは、質
量フラクション１、２、．．．．．、ｎであり、かつＴ
ｇ¹、Ｔｇ²、．．．．．、Ｔｇⁿは、それぞれモノマー
１、２、．．．．．、ｎのいずれか１種のみからなるポ
リマーのガラス転移温度（ケルビン温度）である]。前
記のモノマーのこれらのホモポリマーのガラス転移温度
Ｔｇは、公知であり、かつ例えば、J.Brandrup, E.H.Im
mergut, Polymer Handbook,第１版、J.Wiley, New York
1966, 第２版、J. Wiley, New York 1975及び第３版、
J.Wiley, New York, 1989中に、かつUllmann's Encyclo
pedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, Vol.
A21 (1992),１６９頁中に記載されている。

【００３３】本発明で使用される水性ポリマー分散液の
弾性変性作用が所望される場合には、Ｔｇは、０℃未満
に選択されているのが有利である（ＡＴ−３５９９０４
参照）。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第５３７４１１号
明細書による変性作用が所望される場合には、Ｔｇは、
≧３０℃に選択されるのが有利である。

【００３４】０〜２５℃のＴｇは、殊に、補修用モルタ
ルを変性するために好適である。

【００３５】このようなバックグラウンドに対して、殊
に好適なモノマーＩＩＩは、ブタジエン（殊に、軟質モ
ノマーとして）、スチレン（殊に、硬質モノマーとし
て）及びこれらの混合物である。それというのも、全て
の好適なガラス転移温度範囲は、ブタジエン／スチレン
混合物の組成を変動させることにより容易に得ることが
できるためである。更に、水性アルカリ性媒体中での加
水分解安定性の問題も、スチレンの場合及びブタジエン
の場合には生じない。

【００３６】従って、殊に有利に、本発明で使用される
水性ポリマー分散液は、分散相として存在するそのポリ
マーが、ラジカル重合により得られる形で、全重量に対
して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩の１種＞０
〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド＞０
〜＜５重量％及び残量として、ブタジエン及び／又はス
チレン９０（有利に９３）〜９７．５（有利に９６）重
量％からなるものである。

【００３７】本発明で使用される水性ポリマー分散液を
安定化させるために好適な保護コロイドは、例えば、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体又はビニルピロ
リドン−含有コポリマーである。その他の好適な保護コ
ロイドの詳細な説明は、Houben-Weyl, Methoden der or
ganischen Chemie, Volume XIV/1, MakromolekulareSto
ffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, 411〜42
0頁で得ることができる。好適な非イオン性乳化剤の例
は、エトキシ化されたモノ−、ジ−及びトリアルキルフ
ェノール（エトキシ化度：３〜１００、アルキル基：Ｃ
₄〜Ｃ₁₂）及びエトキシ化された脂肪アルコール（エト
キシ化度：３〜１００、アルキル基：Ｃ₈〜Ｃ₁₈）であ
る。

【００３８】殊に好適なアニオン性乳化剤は、アニオン
基、例えば、スルフェート、スルホネート、カルボキシ
レート、ホスフェート及びホスホネートを有する疎水基
のアルカリ金属（殊に、Ｎａ及びＫ）及びアンモニウム
塩であり、これらの内、スルフェートタイプ及びスルホ
ネートタイプのものが、有利である。例は、スルフェー
ト又はスルホネートタイプ、例えば、α−スルホ脂肪酸
（炭素鎖中に炭素原子１０〜２０個）、スルホコハク酸
エステル（アルコール部中に炭素原子６〜１２個）、ア
ルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ₈〜Ｃ₁₆）、アル
キルスルホン酸（アルキル基：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）及びアルコ
キシアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ₉〜Ｃ₁₈）、
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸又はアルキルナフ
タレンスルホン酸のアニオン性乳化剤のアルカリ金属
（殊に、Ｎａ及びＫ）及びアンモニウム塩である。一般
式Ｉ：

【００３９】

【化１】

【００４０】[式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ、水素又
はＣ₄〜Ｃ₂₄−アルキルであり、かつ同時には水素では
なく、かつＸ及びＹは、アルカリ金属イオン及び／又は
アンモニウムイオンであってよい]の化合物（アルキル
スルホジフェニルエーテル）が、殊に好適なアニオン性
乳化剤であることが判明している。式Ｉ中で、Ｒ¹及び
Ｒ²は、それぞれ、炭素原子６〜１８、殊に６、１２又
は１６個の直鎖又は分枝鎖のアルキル又は水素であるの
が有利であり、Ｒ¹及びＲ²の両方は、同時には水素では
ない。Ｘ及びＹは、ナトリウム、カリウム又はアンモニ
ウムイオンであるのが有利であり、その際、ナトリウム
が、殊に有利である。有利な化合物Ｉは、式中のＸ及び
Ｙが、それぞれナトリウムであり、Ｒ¹が、炭素原子１
２個の分枝鎖のアルキルであり、かつＲ²が、水素又は
Ｒ¹であるものである。モノアルキル化生成物５０〜９
０重量％を含有する工業用混合物、例えば、Dowfax(登
録商標）2 A1(Dow Chemical Companyの登録商標）及びD
owfax 2 EPが、頻繁に使用される。更に、スクシン酸塩
及び脂肪酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩が、好適
である。

【００４１】本発明で使用される水性ポリマー分散液
は、専ら、分散ポリマーに対して、≦３重量％の量の分
散剤としてのアニオン性乳化剤で、安定化させることが
できることは意外である。

【００４２】有利なアニオン性乳化剤は、一般式Ｉの化
合物（殊に、Dowfax 2EPに相応する有効成分）と前記の
アルキルスルフェート、アルキルスルホネート及び／又
はアルキルアリールスルホネート（殊に、ラウリル硫酸
ナトリウム、カリウム及びアンモニウム）との混合物で
ある。このことは、殊に、モノマーＩＩＩが、ブタジエ
ンとスチレンとの混合物である場合に当てはまる。本発
明で使用される水性ポリマー分散液のアニオン性乳化剤
は、ポリエーテル基を有さないのが有利である。更に、
本発明で必要な乳化剤は、一般に、少なくとも、それ
が、重合下で既に存在する場合には、ラジカル重合可能
な基を有さない。

【００４３】本発明で使用される水性ポリマー分散液の
製造は、ラジカル水性エマルジョン重合の慣用の方法に
より実施することができる。

【００４４】前記の主な重合反応のために好適なラジカ
ル重合開始剤は、ラジカル水性エマルジョン重合を開始
させうる全てのものである。これらは、過酸化物であっ
ても、アゾ化合物であってもよい。しかし、レドックス
開始剤系も勿論、好適である。殊に、モノマーＩＩＩ
が、スチレン／ブタジエン混合物である場合には、ペル
オキソ二硫酸及び／又はそのアルカリ金属塩（殊に、Ｋ
及びＮａ塩）及び／又はそのアンモニウム塩及びそのラ
ジカル開始剤を使用するのが、有利である。しかし、過
酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド又はその他の
有機過酸化物も勿論、使用することができる。使用開始
剤の量は、一般に、重合されるモノマーの量に対して、
０．３〜２重量％である。

【００４５】重合温度は、通常、２０〜１００℃であ
り、かつそれぞれ、使用される重合開始剤に応じる。ペ
ルオキソ二硫酸又はその塩を、重合開始剤として使用す
る場合には、重合温度は、典型的に、７０〜９０℃であ
る。ラジカル水性エマルジョン重合のための処理圧力
は、通常、１ａｔｍである。易揮発性モノマー、例えば
ブタジエンの共重合の場合には、１０ａｔｍまで上昇さ
せることができる。

【００４６】水性分散媒体のｐＨは、一般に、ラジカル
水性エマルジョン重合の間、２〜５である。緩衝液系、
例えば、ピロリン酸ナトリウムが、この範囲のｐＨを保
持するために存在してよい。ラジカル水性エマルジョン
重合の終了の後に、水性分散媒体のｐＨを、徐々に、３
〜８、大抵、３〜７にする。この際、例えば、アンモニ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ＣａＯ又は
Ｃａ（ＯＨ）₂を、中和塩基として使用することができ
る。

【００４７】このラジカル水性エマルジョン重合は、バ
ッチ法によって、また、半連続的供給法によって、播種
下に、又は播種せずに実施することができる。一般に、
使用される種は、最後に分離される、＞０〜２００ｎ
ｍ、一般に、＜１００ｎｍのポリマー粒子の重量平均直
径を有する微細水性ポリマー分散液である。大抵、これ
は、ポリスチレン種である。Ｃａ²⁺とキレート錯体を形
成しうる物質少なくとも１種を、分散ポリマーに対し
て、＞０（有利に＞０．２５）〜≦５重量％含有する場
合に、本発明で使用される水性ポリマー分散液のセメン
ト安定性が、より高いことを、特記すべきである。この
キレート剤の分子量は、有利に、≦５００である。この
ようなキレート剤の例は、オキサレートイオンＣ
₂Ｏ₄ ^2-、タルトレートイオン−Ｏ₂Ｃ−ＣＨＯＨ−ＣＨ
ＯＨ−ＣＯ₂−及び殊に、エチレンジアミン四酢酸及び
ニトリロ三酢酸のアニオンである。一般に、二座、三座
及び四座キレート剤が、有利である。更に、Ｃａ²⁺との
キレート剤の錯生成定数は、オキサレートイオンの錯生
成定数よりも小さくてはいけない（２５℃及び１ａｔｍ
で）。一般に、キレート剤を、ラジカル水性エマルジョ
ン重合の間に、そのもので添加する。

【００４８】一般に、本発明で使用される水性ポリマー
分散液を、３５〜７０重量％の固体含有率で製造する。
こうして得られる水性ポリマー分散液は勿論、これら
を、無機建築材料の変性のために使用する前に、混合水
で、所望の程度に希釈することができる。

【００４９】本発明で使用される水性ポリマー分散液又
は乾燥によりこれらのポリマー分散液から得られる再分
散可能なポリマー粉末（ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９
２３２２９号明細書、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第７
８４４９号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２２３８
９０３号明細書、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第５６６
２２号明細書及びドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３３４４２
４２号明細書参照）は、有利に、セメントをベースとす
る無機建築材料用の変性添加剤として使用することがで
き、その際、その適合性は、本質的にセメントのタイプ
に依存している。目的に応じて、例えば、高炉セメン
ト、油頁岩セメント、撥水ポルトランドセメント、速硬
性セメント、高膨張セメント、高アルミナセメントを使
用することができ、かつ殊に、ポートランドセメントを
有利に使用することができる。

【００５０】目的に応じて、添加される水性ポリマー分
散液又は再分散可能なポリマー粉末の量は、セメントに
対して、乾燥した状態で＞０〜≦８０、大抵、≧３〜≦
５０、一般に、≧５〜≦２０重量である。一般に、更
に、セメント１重量部当たり、最大寸法が、一般に、＞
０〜３２ｍｍ、大抵、＞０〜４ｍｍ、多くは、＞０〜２
ｍｍである無機添加剤２〜５部を使用する。

【００５１】本発明で使用される水性ポリマー分散液
を、一般に、有機溶剤、例えば、ポリグリコールを添加
せずに、かつロウを添加せずに使用する。

【００５２】本発明で使用される水性ポリマー分散液の
一群は、殊に重要である。それらは、モノマーＩＩＩ
が、ブタジエン及びスチレンのみからなる水性ポリマー
分散液であり、その際、ブタジエンとスチレンの量を、
生じた水性ポリマー分散液の被膜のガラス転移温度Ｔｇ
が、０〜５０℃、有利に０〜２５℃であるように選択す
る。スチレン約７０重量％及びブタジエン約３０重量％
からなるモノマーＩＩＩの組成が、殊に有利である（こ
れらの前記のポリマー分散液の作用は、共重合されるス
チレンの分子量の１／３までが、他のビニル芳香族及び
／又は（メタ）アクリロニトリルにより代えられても、
ほぼ同じレベルに保持される）。

【００５３】これらの水性ポリマー分散液及び乾燥によ
りこれから得られる再分散可能なポリマー粉末は、殊
に、セメントをベースとする補修用モルタルの変性のた
めに好適である。

【００５４】このポリマーを、通常、セメントに対し
て、３〜２０、有利に、５〜１０重量％の量で、添加す
る。

【００５５】この方法で変性される補修用モルタルは、
すぐ使用できる状態にするために、通常よりも少ない混
合水を必要とする。更に、このように変性された補修用
モルタルは、例えば、垂直面で使用されるモルタル又は
頭上作業が求められる場合に、すぐ使える状態で優れた
安定性を有する（これは、その自己重量で流れ落ちるこ
とはない）。

【００５６】更に、すぐ使える補修用モルタルの無機表
面に対する良好な粘着性及び硬化した状態での充分な機
械的強さが、有利である。典型的に、このように変性さ
れた補修用モルタルは、砂（最大粒子直径の相加平均０．０６〜３ｍｍ）５０〜７０重量部、セメント２０〜３０重量部、チキソトロープ剤（例えば、エルケム(Elkem)ミクロシリカ）０〜２重量部、繊維０〜０．３重量部、消泡剤０．１〜１．０重量部、可塑剤０〜１重量部及び０．０５〜０．２０のポリマー／セメント比で、エマル
ジョンポリマーを含有する。

【００５７】チキソトロープ剤の添加の目的は、付加的
に、モルタルが硬化する前に、放置されている間、水性
モルタルの流動性を減らすことである。

【００５８】スチレン／ブタジエンをベースとし、かつ
エマルジョン供給法により得られる、本発明で使用され
る水性ポリマー分散液は、殊に有利である。

【００５９】このことは、重合されるモノマーの全量の
少なくとも９０重量％を、連続的に、重合容器に、水性
媒体中で前乳化された形で、これが、ラジカル重合の間
に消耗される速度で、供給することを意味する。ブタジ
エンが、２つのエチレン系不飽和二重結合を有するの
で、重合されるモノマーの全量に対して、分子量調節
剤、例えばメルカプタン２重量％までを、モノマーエマ
ルジョンに添加するのが、有利である。有利な分子量調
節剤は、ｔ−ドデシルメルカプタンである。使用分子量
調節剤の量及び重合温度を、本発明で使用される水性ポ
リマー分散液の被膜が、６０〜８０、有利に、６５〜７
５重量％のゲル含有率を有するように選択するのが有利
である。

【００６０】最後に、前記の水性ポリマー分散液及びそ
の乾燥により得られる再分散可能なポリマー粉末は、水
性アスファルトエマルジョン中の添加剤及び水性製紙用
塗布スリップのバインダーとしても好適であることを記
載することができる。

【００６１】

【実施例】

ａ）本発明で使用される水性ポリマー分散液の製造水３０．８ｋｇ、Dowfax 2EP（濃度４５重量％の水性乳
化剤調合物）１２６ｇ、ブタジエン７１５ｇ、濃度７重
量％過硫酸ナトリウム水溶液６００ｇ及び存在するポリ
スチレンに対して、Ｃ₁₂−アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２０重量％を、乳化剤として含有する濃度３
０重量％の水性ポリスチレン分散液（重量平均ポリスチ
レン粒子直径＝３０ｎｍ）２．４ｋｇを予め、耐圧容器
（Ｎ₂でフラッシュ）中に装入し、かつ８０℃に、撹拌
下に加熱した。重合の開始の後に、後記の供給物Ａ、Ｂ
及びＣを、同時に、８０℃の温度の保持下に開始して、
重合容器に、別々の位置から、４時間かけて供給した。
供給の終了の後に、反応混合物を、８０℃で更に２時間
撹拌し、次いで、室温に冷却した。重合反応率は、＞９
９．５重量％だった（残留モノマーの量を、例えば、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド／ロンガリットでの化学的
脱臭及び／又は物理的脱臭、例えば蒸気でのストリッピ
ングにより減らすことができる）。次いで、水性分散媒
体のｐＨを、濃度２５重量％のアンモニア水溶液で６．
５にした。

【００６２】固体含有率が、５０重量％の水性ポリマー
分散液が得られた。重合の間に形成された凝塊の量は、
重合されたモノマーの量に対して、０．５重量％未満で
あった。この水性ポリマー分散液の被膜のガラス転移温
度は、２３℃であった。

【００６３】供給物Ａ：水３５．４ｋｇ、濃度３重量％
のピロリン酸ナトリウム水溶液９．９ｋｇ、濃度０．４
重量％のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム水溶液５０
０ｇ、Dowfax 2EP １２００ｇ、濃度１５重量％のラウ
リル硫酸ナトリウム水溶液１６５０ｇ、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン１０００ｇ、アクリル酸３．４７ｋｇ、濃度
５０重量％のアクリルアミド水溶液２．９８ｋｇ及びス
チレン６３．４ｋｇの均質な混合物；供給物Ｂ：ブタジエン３０ｋｇ；供給物Ｃ：濃度７重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１
０．７ｋｇ。

【００６４】分散ポリマーは、次のモノマー組成を有し
た：スチレン６４．２重量％ブタジエン３０．８重量％アクリル酸３．４８重量％アクリルアミド１．５２重量％。

【００６５】このポリマーの分散相の重量平均粒子直径
は、１６０ｎｍだった。分散相を、ポリマーの量に対し
て、次の重量の次のアニオン性乳化剤で安定化させた：スルホン化ドデシルジフェニルエーテル（Dowfax 2EP)のナトリウム塩０．５９９重量％ラウリル硫酸ナトリウム０．２４８重量％ナトリウムＣ_１２−アルキルベンゼンスルホネート０．１４４重量％ｂ）ａ）で得られた水性ポリマー分散液の被膜のゲル含
有率５０重量％水性ポリマー分散液を、厚さ１ミリの湿潤被
膜にキャストし、２５℃で被膜にした。正方形の試験片
秤量１ｇを、この被膜から切り取り、かつテトラヒドロ
フラン１００ｍｌ中に、２３℃で、４８時間放置した
（容器の内容物を、それぞれ、始めに、１２時間後に、
かつ３６時間後に簡単に向きを変えさせた）。４８時間
後に、容器の内容物を、金属篩（４０μｍ）で濾過し
た。金属篩中に残った残留物を、５０℃で、一定重量ま
で乾燥させ、かつその重量を計った。もとの試料に対す
る残留物重量のパーセンテージを、ゲル含有率と定義す
る。これは、７３重量％であった。

【００６６】ｃ）ａ）の水性ポリマー分散液のセメント
安定性の実験水性ポリマー分散液５０ｇを予め、皿に装入し、かつポ
ルトランドセメントＰＺ４５Ｆ５０ｇを、徐々に（１５
秒かけて）撹拌下に添加した。セメント添加の終了の後
に、この混合物を更に、１分撹拌した。

【００６７】生じた物質は、均質で、塗布可能であり、
水性ポリマー分散液のセメント安定を示した（セメント
が安定していないと、だま状又はゼラチン状の物質が得
られる）。

【００６８】ｄ）ａ）の水性ポリマー分散液で変性され
たセメントモルタルの使用特性の試験モルタル物質の組成：ＤＩＮ１１６４、７部に相当するケイ砂（０．０８〜０．５ｍｍの粒度を有する）２５０ｇＤＩＮ１１６４、７部に相当するケイ砂（０．５〜１．０ｍｍの粒度を有する）５００ｇポルトランドセメント３５Ｆ２１７ｇ水９５ｇａ）の水性ポリマー分散液５５ｇ。

【００６９】使用特性を試験するために、新規に撹拌さ
れたモルタルの加工特性を、これを乾燥コンクリートパ
ネル、即ち、予め湿っていなかったものにコテで塗るこ
とにより試験した。

【００７０】次の特性Ｉ〜ＩＶを評価した：Ｉ．コンクリートパネルに投げられたモルタルの瞬間粘
着性（パネルに投げられた物質の完全な粘着性＝１；投
げられた物質の全部が、コンクリートパネルからはね返
る、即ち、粘着しない＝６）ＩＩ．コンクリートパネル上でのモルタルの瞬間安定性
（厚さ約５ｃｍの塗られたモルタル円錐が、たれ下がり
をパネル上で示さない＝１；モルタルは、パネルに粘着
するが、すぐに壁から流れ落ちる＝６）ＩＩＩ．コンクリートパネル上でのモルタルの成形性
（再加工性）及び安定性（モルタルが、優れた成形特性
を有し、かつ成形条件下でも安定している＝１；モルタ
ルが、成形条件下でパネルから完全に流れ落ちるか、又
は成形条件下で液状になり、壁から落ちる＝６）ＩＶ：道具へのモルタルの粘着（道具への粘着が無い＝
１；道具への非常に著しい粘着＝６）得られた結果を、次の表に示す。

【００７１】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マクシミリアンアンゲルドイツ連邦共和国シファーシュタットバイエルンシュトラーセ 12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマーで変性された無機建築材料の製
法において、変性ポリマーの水性分散液を、無機バイン
ダー及び無機添加剤を含有する無水調合物に導入する場
合に、水性ポリマー分散液中で、分散相として存在する
ポリマーは、ラジカル重合により得られる形で、その全
重量に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０〜＜
５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基を有するその他の
非イオン性モノマー（モノマーＩＩＩ）
９０〜９７．５重量％からなり、かつ重量平均直径が、１００〜３００ｎｍで
あるポリマー粒子の形で存在することを特徴とする、ポ
リマーで変性された無機建築材料の製法。
【請求項２】分散相として存在するポリマーが、モノ
マーＩＩＩ９３〜９６重量％を、重合単位として、ラジ
カル重合された形で含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】分散相として存在するポリマー粒子の重
量平均直径は、１００〜２００ｎｍである、請求項１に
記載の方法。
【請求項４】変性ポリマーの水性分散液中の分散剤の
全量は、ポリマーの量に対して、＞０〜≦３重量％であ
り、分散ポリマーに対して、非イオン性乳化剤１重量％
未満からなり、かつアニオン性乳化剤少なくとも５０重
量％からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】分散剤の全量は、分散ポリマーに対し
て、０．２５〜３重量％である、請求項４に記載の方
法。
【請求項６】分散剤の全量は、分散ポリマーに対し
て、０．２５〜２重量％である、請求項４に記載の方
法。
【請求項７】分散剤の全量は、分散ポリマーに対し
て、０．２５〜１．５重量％である、請求項４に記載の
方法。
【請求項８】分散剤の全量は、分散ポリマーに対し
て、０．２５〜１重量％である、請求項４に記載の方
法。
【請求項９】分散剤の全量は、分散ポリマーに対し
て、０．５〜＜１重量％である、請求項４に記載の方
法。
【請求項１０】分散剤は、非イオン性乳化剤を含有し
ない、請求項４に記載の方法。
【請求項１１】分散剤が、専ら、アニオン性乳化剤か
らなる、請求項４に記載の方法。
【請求項１２】分散相として存在するポリマーは、モ
ノマーＩ１〜３重量％及びモノマーＩＩ１〜３重量％
を、重合単位として含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】分散相として存在するポリマーは、モ
ノマーＩ及びＩＩを重合単位として、３（Ｉ）：１（Ｉ
Ｉ）〜１：１の重量比で含有する、請求項１に記載の方
法。
【請求項１４】分散相として存在するポリマーは、重
合単位として、アクリル酸又はその塩を、モノマーＩと
して、及びアクリルアミドを、モノマーＩＩとして含有
する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】水性ポリマー分散液の被膜のガラス転
移温度は、−７０〜１００℃である、請求項１に記載の
方法。
【請求項１６】水性ポリマー分散液の被膜のガラス転
移温度は、０〜−７０℃である、請求項１に記載の方
法。
【請求項１７】水性ポリマー分散液の被膜のガラス転
移温度は、３０〜１１０℃である、請求項１に記載の方
法。
【請求項１８】モノマーＩＩＩは、専ら、スチレン又
はブタジエン又はスチレン及びブタジエンである、請求
項１に記載の方法。
【請求項１９】水性ポリマー分散液の被膜のガラス転
移温度は、０〜５０℃である、請求項１８に記載の方
法。
【請求項２０】水性ポリマー分散液の被膜のガラス転
移温度は、０〜２５℃である、請求項１８に記載の方
法。
【請求項２１】モノマーＩＩＩは、スチレン７０重量
％及びブタジエン３０重量％からなる、請求項１８に記
載の方法。
【請求項２２】分散剤が、次の乳化剤：硫酸アルキル
（アルキル基：Ｃ₈〜Ｃ₁₆）のアルカリ金属及びアンモ
ニウム塩、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ₁₂〜Ｃ
₁₈）のアルカリ金属及びアンモニウム塩、アルキルアリ
ールスルホン酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩及び
スルホン化ジフェニルエーテルのアルカリ金属及びアン
モニウム塩の少なくとも１種を含有する、請求項１に記
載の方法。
【請求項２３】水性ポリマー分散液は、Ｃａ²⁺とキレ
ート錯体を形成しうる化合物を含有する、請求項１に記
載の方法。
【請求項２４】水性ポリマー分散液は、エチレンジア
ミン四酢酸又はそのアニオンを含有する、請求項１に記
載の方法。
【請求項２５】無機バインダーが、セメントである、
請求項１に記載の方法。
【請求項２６】セメントの量に対して、かつ無水状態
で、水性ポリマー分散液＞０〜８０又は≧３〜≦５０又
は≧５〜≦２０重量％を導入する、請求項２５に記載の
方法。
【請求項２７】水性ポリマー分散液を、水及び乾燥に
より水性ポリマー分散液から得られる再分散可能なポリ
マー粉末の形で導入する、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】無機建築材料の添加剤において、分散
相として存在するポリマーが、ラジカル重合により得ら
れる形で、その全重量に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０〜＜
５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基を有するその他の
非イオン性モノマー（モノマー（ＩＩＩ）
９０〜９７．５重量％からなり、かつ重量平均直径が、１００〜３００ｎｍで
あるポリマー粒子の形で存在する、水性ポリマー分散液
からなる、無機建築材料の添加剤。
【請求項２９】再分散可能なポリマー粉末において、
分散相として存在するポリマーが、ラジカル重合により
得られる形で、その全重量に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０〜＜
５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基を有するその他の
非イオン性モノマー（モノマー（ＩＩＩ）
９０〜９７．５重量％からなり、かつ重量平均直径が、１００〜３００ｎｍで
あるポリマー粒子の形で存在する、水性ポリマー分散液
の乾燥により得られる再分散可能なポリマー粉末。
【請求項３０】請求項２９に記載の再分散可能なポリ
マー粉末からなる、無機建築材料中の添加剤。
【請求項３１】請求項２９に記載のポリマー粉末を含
有する、無機建築材料。
【請求項３２】水性ポリマー分散液において、分散相
として存在するポリマーは、ラジカル重合により得られ
る形で、その全重量に対して、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩のいずれか（モノ
マーＩ）＞０〜＜５重量％、（メタ）アクリルアミド（モノマーＩＩ）＞０〜＜
５重量％及び残量として、少なくとも１つのエチレン系不飽和基を有するその他の
非イオン性モノマー（モノマー（ＩＩＩ）
９０〜９７．５重量％からなり、かつ重量平均直径１００〜３００ｎｍのポリ
マー粒子の形で存在し、かつ分散剤の全量は、分散ポリ
マーに対して、≦３重量％であり、分散ポリマーに対し
て、非イオン性乳化剤１重量％未満からなり、かつアニ
オン性乳化剤少なくとも５０重量％からなる、水性ポリ
マー分散液。
【請求項３３】モノマーを、ラジカル水性エマルジョ
ン重合させる、請求項３２に記載の水性ポリマー分散液
の製法。
【請求項３４】請求項３２に記載の水性ポリマー分散
液の噴霧乾燥により得られる、ポリマー粉末。