JPH09309752A - 軽量骨材の製造方法 - Google Patents

軽量骨材の製造方法

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JPH09309752A
JPH09309752A JP12996596A JP12996596A JPH09309752A JP H09309752 A JPH09309752 A JP H09309752A JP 12996596 A JP12996596 A JP 12996596A JP 12996596 A JP12996596 A JP 12996596A JP H09309752 A JPH09309752 A JP H09309752A
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weight
foaming
alumina
silicon carbide
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Akio Nishida
明生 西田
Youji Kuboi
洋司 窪井
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    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
    • C04B18/023—Fired or melted materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、石炭灰を原料として、0.5g/cm3
以下の嵩密度を有する軽量骨材を安定的に製造する方法
の提供を目的とする。 【解決手段】Al2O3/[Fe2O3+CaO+MgO+
Na2O+K2O]モル比を調整した原料系にSiCを発
泡剤として添加、混合した後、焼成・発泡させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、石炭灰を主原料と
する、嵩比重が0.5g/cm3以下の発泡型軽量骨材の製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】発泡型の軽量骨材を製造する方法として
は、発泡の駆動力を自ら有する頁岩、粘土、火山ガラス
等を単独で焼成する方法と、ガラス質粉末に発泡剤を添
加して焼成する方法がある。後者の、発泡剤を添加する
方法では、ガラス質粉末の焼結により閉気孔が形成さ
れ、この閉気孔中で発泡剤からガスが発生することによ
り発泡体が得られる。従って、閉気孔が形成される温度
まで発泡剤が反応せずに残存していることが必要であ
る。例えば、低融点のガラスを利用した場合には、90
0℃より低い分解温度を有する炭酸カルシウムが利用で
きるが、900℃以上の高温で閉気孔を形成するような
材料を原料にする場合には利用できない。これに対し
て、900℃以上の高温でのみ酸素源と反応してガスを
発生する炭化珪素は、高温で閉気孔を形成する材料の発
泡源に利用できることが知られている。例えば、特開昭
49−73409号公報には、高融点ガラス粉末に炭化
珪素を添加した後、950℃以上に加熱して発泡ガラス
を製造する方法が開示されている。
【0003】発泡剤を添加して嵩密度が1g/cm3以下の
軽量骨材を製造するには、発泡温度における粘度がガラ
ス成形粘度域(103〜107P)にあることが望まし
い。ところが結晶は、固体の定義域の下限である10
14.6Pで融解するが、融液の粘度は温度と共に急激に低
下するので、結晶質の材料を用いて発泡型の軽量骨材を
製造することは困難である。従って、炭化珪素により発
泡させる軽量骨材の原料に用いられる材料は、火山ガラ
ス(シラス、抗火石)および加熱によりガラス化する頁
岩が主体である(例えば、特開昭58−140365、
特開昭60−145941、特開平7−187737号
公報等)。しかし、頁岩は、環境保護上その採掘が制限
されつつある。
【0004】近年、頁岩等の天然資源に代わるものとし
て、石炭火力発電所や各種工場の燃焼炉から大量に排出
される石炭灰を主原料とする人工軽量骨材製造法が注目
されている。ところが、石炭灰はムライト、石英などの
結晶鉱物とガラス質からなり、結晶質材料とガラス質材
料との中間的な性質を有しているため、石炭灰単独では
炭化珪素による発泡の制御が難しく、軟化点の低いガラ
スを添加する方法が行われている。例えば、特開平7−
41343号公報には、石炭灰に600℃付近で軟化す
るガラスおよび炭化珪素を添加して軽量骨材を製造する
方法が示されている。しかし、この方法ではガラスの添
加量が30〜33重量部と多くなるだけでなく、焼成温
度が1175℃と低いため発泡が十分でなく、嵩密度は
0.68g/cm3に留まっている。
【0005】また、石炭灰は燃焼に用いた石炭の種類に
より組成、軟化点、融点が異なるため、石炭灰を用いて
一定の品質の軽量骨材を製造することが困難である。す
なわち、石炭灰の種類によってその組成は、SiO2が
40〜75重量%、Al2O3が14〜35重量%、Fe
2O3が2〜15重量%、CaOが0.1〜11重量%
、MgOが0.2〜5重量%、Na2Oが0.2〜3
重量%、K2Oが0.2〜3重量%の範囲で変動し、そ
れに伴って、石炭灰の軟化温度にも1100〜1650
℃の幅が生じる。このため、石炭灰に炭化珪素を添加し
て発泡させる場合の焼成温度も、石炭灰種によって著し
い差が生じ、得られる軽量骨材の嵩密度にも大きな差が
生じる問題がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、石炭灰を主
原料として炭化珪素により発泡させた、軽量骨材の製造
方法を提供することを目的とする。更に詳しくは、嵩密
度が0.5g/cm3以下の軽量骨材を、石炭灰の組成によ
らず安定的に製造する方法の提供を目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、Al2O3/
[Fe2O3+CaO+MgO+Na2O+K2O]モル比
が0.8〜2.5の範囲にある石炭灰、あるいは石炭灰
と無機物質からなる混合物に、炭化珪素を 0.1〜5
重量%添加して混合、造粒した後、焼成して発泡させる
ことを特徴とする、軽量骨材の製造方法に関する。
【0008】また、SiO2の含有量が58重量%以上
で、且つAl2O3/[Fe2O3+CaO+MgO+Na
2O+K2O]モル比が1.0〜1.8の範囲にある石炭
灰、あるいは石炭灰と無機物質からなる混合物に炭化珪
素を0.1〜2重量%添加して混合、造粒した後、焼成
して発泡させることを特徴とする、軽量骨材の製造方法
に関する。
【0009】ここで、Al2O3/[Fe2O3+CaO+
MgO+Na2O+K2O]モル比は、石炭灰、あるいは
石炭灰と無機物質からなる混合物中に含まれるAl,F
e,Ca,Mg,NaおよびKが、それぞれAl2O3,
Fe2O3, CaO, MgO, Na2OおよびK2Oの状態
で存在するとして計算したものであり、以下、アルミナ
/融剤比と称す。
【0010】前述の様に、石炭灰の主成分はSiO2と
Al2O3であり、融剤成分としてFe2O3、CaO、M
gO、Na2O、K2Oなどが含まれ、その常温における
構成相はガラス相と石英、ムライトなどの結晶相であ
る。従って、石炭灰は常温では非平衡状態にある固体で
あるが、発泡に重要な、加熱により軟化する、または融
液を生成する温度領域では、SiO2 −Al2O3−融剤
系の平衡状態に準じた状態になると考えられる。
【0011】平衡状態にある系の、組成と液相形成温度
間の関係は状態図で調べることができる。SiO2−A
l2O3−金属酸化物よりなる系の状態図(ここで、金属
酸化物は、Fe,Ca,Mg,Na,K中の何れか一つ
の金属の酸化物)は、この系における液相生成開始温度
が、金属の種類が何であっても、Al2O3と金属酸化物
のモル比が大きくなると共に高くなることを示してい
る。また、SiO2の含有量の影響が、40〜75重量
%の範囲では、小さいことも示している。本発明におい
ては、このことを手掛かりに、石炭灰の軟化点および融
点と石炭灰のSiO2−Al2O3/融剤比間の関係を調
べることから始めた。
【0012】その結果、石炭灰中の一般的なSiO2 含
有量である40〜75重量%の範囲では、軟化点、融点
に対するSiO2 含有量の影響は小さいが、アルミナ/
融剤比とその軟化点および融点間には極めて強い相関が
あり、軟化点および融点は、アルミナ/融剤比が大きく
なると共に高くなることを見出した。
【0013】また、石炭灰中のガラス相が発泡に最適な
粘度となり発泡体の嵩密度が最少となる温度すなわち、
最適焼成温度は、石炭灰の軟化点付近にあることも見出
した。さらに、石炭灰のアルミナ/融剤比が0.8以上
であると、嵩密度が0.5g/cm3以下という極めて小さ
い発泡体が得られることも見出した。この組成範囲を有
する石炭灰に発泡剤である炭化珪素を添加、混合した
後、アルミナ/融剤比に応じた軟化点付近の温度で、焼
成、発泡させることにより、嵩密度が0.5g/cm3以下
の軽量骨材を安定的に製造することができる。
【0014】アルミナ/融剤比が0.8未満の領域であ
ると、石炭灰は1150℃で軟化し始めるが、最適焼成
温度における液相量が多く、炭化珪素で発泡させるのに
適した粘度のガラス相が形成されない。このため、この
組成の石炭灰を使用して嵩密度0.5g/cm3以下の軽量
骨材を製造することは困難となる。一方、アルミナ/融
剤比が2.5を越えると、主な結晶相がムライト(3A
l2O3・2SiO2)になり、発泡に適した粘度のガラス
相が形成される温度が著しく高くなり、好ましくない。
これらのことから、本発明で使用する石炭灰のアルミナ
/融剤比は0.8〜2.5、好ましくは1.0〜1.8
の範囲である。焼成温度はアルミナ/融剤比に依存する
が、1200〜1600℃の範囲である。
【0015】本発明において、石炭灰のアルミナ/融剤
比が2.5を越える場合には焼成に先立って、融剤とし
て働く無機物質を添加、混合して発泡に適した組成に調
整する。ここで、添加する無機物質は、Fe2O3、Ca
O、MgO、Na2O、K2Oから選ばれる一種以上の成
分を含有している必要があり、例えば、鉄精鉱、製鋼炉
ダスト、石灰石、ドロマイト、高炉スラグ、ガス化スラ
グ、珪酸ソーダ、アルカリ含有量の多い粘土、火山ガラ
スが好適に使用できる。さらに、アルミナ/融剤比が
2.5以下、好ましくは1.5以下の他種石炭灰を混合
して、石炭灰組成を調整することもできる。
【0016】一方、石炭灰のアルミナ/融剤比が0.8
未満の場合、Al2O3を含有する無機物質を添加、混合
して組成を調整する。ここで、使用できる無機物質は、
アルミナ、ムライト、酸性白土、およびアルミナ/融剤
比が0.8以上、好ましくは1.5以上の石炭灰などで
ある。
【0017】吸水率の低い発泡体を得るには、発泡時に
おける泡の殻の破裂を防止して、開気孔の生成を抑制す
る必要がある。そのためには、粘りのあるガラス相を発
泡時に存在させることが重要である。ガラスの粘度は、
Al2O3が網目形成酸化物として存在すれば高くなる。
結晶相を持たない通常のガラスでは Al2O3/R2O
(Rはアルカリ金属)が1付近でAl2O3が網目形成酸
化物となり、ガラスの粘度が最も高くなる。ところが、
ムライト(3Al2O3・2SiO2)等の結晶相内に取り
込まれているAl2O3を有する石炭灰、あるいは石炭灰
と無機物質からなる混合物では、アルミナ/融剤比が
1.0〜1.8の範囲において、ガラス相の粘度が最も
高くなる。この場合には、所謂中間酸化物と呼ばれるA
l2O3が、網目形成酸化物として働いていることが考え
られる。
【0018】また、ガラスの粘度はSiO2の含有量に
も依存し、SiO2が多くなると粘度は高くなる。本発
明においては、アルミナ/融剤比が1.0〜1.8の範
囲にあり、且つSiO2 含有量が58重量%以上である
原料系に炭化珪素を添加、混合し、1200〜1600
℃で焼成することにより、嵩密度が0.5g/cm3以下で
あるだけでなく、且つ吸水率も10%以下の軽量骨材を
得ることが出来る。
【0019】石炭灰のアルミナ/融剤比が1.8を越え
る場合には焼成に先立って、融剤として働く無機物質を
添加、混合して発泡に適した組成に調整する。ここで、
添加する無機物質は、Fe2O3、CaO、MgO、Na
2O、K2Oから選ばれる一種以上の成分を含有している
必要があり、例えば、鉄精鉱、製鋼炉ダスト、石灰石、
ドロマイト、高炉スラグ、ガス化スラグ、珪酸ソーダ、
アルカリ含有量の多い粘土、火山ガラスが好適に使用で
きる。さらに、アルミナ/融剤比が1.8以下、好まし
くは1.5以下の他種石炭灰を混合して、石炭灰組成を
調整することもできる。
【0020】一方、石炭灰のアルミナ/融剤比が1.0
未満の場合、Al2O3を含有する無機物質を添加、混合
して組成を調整する。ここで、使用できる無機物質は、
アルミナ、ムライト、酸性白土、およびアルミナ/融剤
比が1.0以上、好ましくは1.5以上の石炭灰などで
ある。
【0021】石炭灰のSiO2含有量は普通40〜75
重量%の範囲にあるが、SiO2含有量が58重量%未
満であれば、焼成に先立ってSiO2 を含有する無機物
質を添加、混合してSiO2 含有量を調整する。ここ
で、使用できる無機物質は、シリカ、ガラス粉、ムライ
ト、酸性白土、およびSiO2 含有量が58重量%以
上、好ましくは65重量%以上の他種石炭灰などであ
る。
【0022】本発明において発泡剤として添加する炭化
珪素の量は、0.1〜5重量%とする。添加量が0.1
重量%未満であると、発泡の駆動力となるガスの発生が
少なく嵩密度0.5kg/cm3以下の軽量骨材を得ること
は出来ない。一方、炭化珪素の添加量が5重量%を越え
ると異常発泡が生じるので好ましくない。また、吸水率
が10%以下の軽量骨材の製造を目的とする場合には、
泡の殻が破裂しないように炭化珪素の添加量は2重量%
以下に留める必要がある。
【0023】炭化珪素は、石炭灰に含まれる酸化第二鉄
(Fe2O3)などの遷移金属酸化物と反応してCOまた
はCO2 を発生することにより発泡剤として働く。従っ
て、閉気孔が形成され炭化珪素が焼成炉内の雰囲気と遮
断されるまでは、焼成炉内の雰囲気は酸化雰囲気に保つ
ことが好ましい。酸化第二鉄などの遷移金属酸化物は、
還元性の雰囲気中で焼成されると還元されて、炭化珪素
との反応が生じ難くなるからである。なお、焼成炉内の
雰囲気が還元性雰囲気の場合は、炭化珪素の代わりに窒
化珪素を使用すれば良い。窒化珪素は炉内雰囲気に関係
なく、高温で窒素ガスを発生する。
【0024】
【発明の実施の形態】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的
に説明する。使用した3種の石炭灰化学組成を表1に、
石炭灰のアルミナ/融剤比の調整に使用したドロマイト
の化学組成を表2にそれぞれ示す。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】得られた発泡体の嵩密度、24時間吸水率
は次の方法で測定した。嵩密度:JIS A 1135
に準拠して測定
【0028】24時間吸水率:JIS A 1135に
準拠して測定
【0029】実施例1 アルミナ/融剤比が3.4の石炭灰A:93.3重量部
に、表2に示す組成のドロマイトを6.7重量部を添
加、混合して、アルミナ/融剤比が1.5になるように
調整した。さらに炭化珪素粉末を0.5重量部添加、混
合した後に、直径10mmの造粒体を作製し、大気中13
00℃で10分間焼成した。得られた焼成体の嵩密度
は、0.5g/cm3以下であった(表3)。
【0030】比較例1 ここでは、石炭灰Aを用いたが原料系のアルミナ/融剤
比を調整しなかった場合の例を示す。石炭灰A:100
重量部に炭化珪素粉末0.5重量部を添加、混合した後
に、直径10mmの造粒体を作製し、大気中1350℃で
10分間焼成した。得られた焼成体の嵩密度は0.5g
/cm3より大であった(表3)。
【0031】実施例2 石炭灰A:88.8重量部にドロマイト6.4重量部と
酸化第二鉄4.8重量部を添加、混合して、原料系のア
ルミナ/融剤比が1.3になるように調整した。さらに
炭化珪素粉末を0.5重量部添加し、混合した後に、直
径10mmの造粒体を作製し、大気中1300℃で10分
間焼成した。得られた焼成体の嵩密度は0.5g/cm3以
下であった(表3)。
【0032】実施例3 焼成温度を1250℃に変えた他は実施例2と同じ方法
で焼成体を得た。得られた焼成体の嵩密度は0.5g/c
m3以下であった(表3)。
【0033】
【表3】
【0034】実施例4 SiO2 含有量が64.6重量%でアルミナ/融剤比が
1.5の石炭灰B:100重量部に炭化珪素粉末0.5
重量部を添加、混合した後に、直径10mmの造粒体を作
製し、大気中1325℃で10分間焼成した。得られた
焼成体の嵩密度は0.5g/cm3以下であり、且つ吸水率
も10%以下であった(表4)。
【0035】実施例5 石炭灰B:96.8重量部にドロマイト3.2重量部を
添加、混合し、原料系のSiO2 含有量を62.7重量
%、アルミナ/融剤比を1.1に調整した。更に、炭化
珪素粉末を0.5重量部添加、混合した後に、直径10
mmの造粒体を作製し、大気中1275℃で10分間焼成
した。得られた焼成体の嵩密度は0.5g/cm3以下であ
り、且つ吸水率も10%以下であった(表4)。
【0036】実施例6 焼成温度を1225℃にした以外は実施例5と同じ方法
で焼成体を得た。得られた焼成体の嵩密度は0.5g/c
m3以下であり、且つ吸水率も10%以下であった(表
4)。
【0037】比較例2 石炭灰B:86.6重量部にドロマイト13.5重量部
を添加し、SiO2含有量を56.9重量%、アルミナ
/融剤比を0.5に調整した。さらに炭化珪素粉末を
0.5重量部添加、混合した後に、直径10mmの造粒体
を作製し、大気中1225℃で10分間焼成した。得ら
れた焼成体の嵩密度は0.5g/cm3より大であった(表
4)。
【0038】実施例7 石炭灰A:50重量部と石炭灰C:50重量部を混合
し、SiO2 含有量を58.4重量%、アルミナ融剤比
が1.1になるように調整した。さらに炭化珪素粉末を
0.5重量部添加、混合した後に、直径10mmの造粒体
を作製し、大気中1300℃で10分間焼成した。得ら
れた焼成体の嵩密度は0.5g/cm3以下であり、且つ吸
水率も10%以下であった(表4)。
【0039】比較例3 アルミナ/融剤比が0.4の石炭灰C:100重量部に
炭化珪素粉末0.5重量部を添加、混合した後に、直径
10mmの造粒体を作製し、大気中1200℃で10分間
焼成した。得られた焼成体の吸水率は10%以下である
が、嵩密度は0.5g/cm3より大であった(表4)。
【0040】
【表4】
【0041】
【発明の効果】従来、石炭灰は石炭の種類や燃焼方式が
異なるとその組成、軟化点、融点に違いが生じるため、
一定の品質の軽量骨材を製造することが困難であった。
このため、石炭灰を用いて製品を製造するには石炭の種
類および発生個所が決まった石炭灰を使用しなければな
らなかった。ところが本発明では、組成、軟化点、融点
の異なる石炭灰でも、アルミナ/融剤比Al2O3/[F
e2O3+CaO+MgO+Na2O+K2O]モル比を
0.8〜2.5の範囲に調整することにより、発泡にと
って良好な粘度のガラス相を形成させることができた。
このことにより、石炭の種類や発生個所の異なる石炭灰
を使用しても、嵩密度が0.5g/cm3以下の軽量骨材を
製造することが可能になった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Al2O3/[Fe2O3+CaO+MgO+
    Na2O+K2O]モル比が0.8〜2.5の範囲にある
    石炭灰、あるいは石炭灰と無機物質からなる混合物に、
    炭化珪素を0.1〜5重量%添加して混合、造粒した
    後、焼成して発泡させることを特徴とする、軽量骨材の
    製造方法。
  2. 【請求項2】SiO2 の含有量が58重量%以上で、且
    つAl2O3/[Fe2O3+CaO+MgO+Na2O+
    K2O]モル比が1.0〜1.8の範囲にある石炭灰、
    あるいは石炭灰と無機物質からなる混合物に、炭化珪素
    を0.1〜2重量%添加して混合、造粒した後、焼成し
    て発泡させることを特徴とする、軽量骨材の製造方法。
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