JPH09309811A - 歯科用接着性組成物 - Google Patents
歯科用接着性組成物Info
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- JPH09309811A JPH09309811A JP8127446A JP12744696A JPH09309811A JP H09309811 A JPH09309811 A JP H09309811A JP 8127446 A JP8127446 A JP 8127446A JP 12744696 A JP12744696 A JP 12744696A JP H09309811 A JPH09309811 A JP H09309811A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸性基含有重合性単量体が存在する酸性条
件下においても、高い歯質接着強度を有する歯科用接着
性組成物を提供する。 【解決手段】 １００重量部の酸性基含有重合性単量
体、０．０１〜２０重量部のアリールボレート化合物及
び５０〜９００重量部の充填剤を含んでなる歯科用接着
性組成物。
件下においても、高い歯質接着強度を有する歯科用接着
性組成物を提供する。 【解決手段】 １００重量部の酸性基含有重合性単量
体、０．０１〜２０重量部のアリールボレート化合物及
び５０〜９００重量部の充填剤を含んでなる歯科用接着
性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用材料、特に
歯科用の接着材料として有用な組成物に関する。
歯科用の接着材料として有用な組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、齲蝕等により損傷を受けた歯の修
復には、金属やセラミックス等の補綴物をリン酸亜鉛セ
メント、ユージノールセメント等で接着させていた。し
かし、これらの材料は歯質との接着力が弱く、脱落や二
次齲蝕等の問題が生じており、この欠点を改良する目的
でレジンセメント等の接着材料が開発されてきた。これ
らの接着材料には酸性基含有重合性単量体が含まれてい
るものが多いが、このような酸性条件下では、一般的な
レドックス開始剤である過酸化物／３級アミンからなる
重合触媒を用いた場合にはアミンの４級化で重合性が低
下し、臨床上充分な接着力が得られなかったり、また着
色するなどの問題点があった。
復には、金属やセラミックス等の補綴物をリン酸亜鉛セ
メント、ユージノールセメント等で接着させていた。し
かし、これらの材料は歯質との接着力が弱く、脱落や二
次齲蝕等の問題が生じており、この欠点を改良する目的
でレジンセメント等の接着材料が開発されてきた。これ
らの接着材料には酸性基含有重合性単量体が含まれてい
るものが多いが、このような酸性条件下では、一般的な
レドックス開始剤である過酸化物／３級アミンからなる
重合触媒を用いた場合にはアミンの４級化で重合性が低
下し、臨床上充分な接着力が得られなかったり、また着
色するなどの問題点があった。
【０００３】一方、有機ホウ素化合物をラジカル重合開
始剤に用いる例として、トリアルキルホウ素化合物を酸
素の存在下分解して重合性不飽和化合物を重合させるこ
とが知られている。しかし、有機ホウ素化合物は空気中
では非常に不安定で発火等の危険性があり、一般的に用
いるのは困難であった。
始剤に用いる例として、トリアルキルホウ素化合物を酸
素の存在下分解して重合性不飽和化合物を重合させるこ
とが知られている。しかし、有機ホウ素化合物は空気中
では非常に不安定で発火等の危険性があり、一般的に用
いるのは困難であった。
【０００４】また、特開平６−３２９７１２及び特開平
８−３２１０には酸性化合物、重合性不飽和化合物及び
４配位ホウ素化合物であるボレート系重合開始剤からな
る重合性組成物が開示されている。しかし、ここで用い
られている酸性化合物は、ボレートを分解してラジカル
を発生させる為に添加されておりそれ自体は重合しない
為、硬化体の強度が充分に得られず、歯科用の接着材料
として用いた場合には強度が不十分であった。また、術
後に重合しない酸が残った状態では歯髄へのダメージが
懸念される。
８−３２１０には酸性化合物、重合性不飽和化合物及び
４配位ホウ素化合物であるボレート系重合開始剤からな
る重合性組成物が開示されている。しかし、ここで用い
られている酸性化合物は、ボレートを分解してラジカル
を発生させる為に添加されておりそれ自体は重合しない
為、硬化体の強度が充分に得られず、歯科用の接着材料
として用いた場合には強度が不十分であった。また、術
後に重合しない酸が残った状態では歯髄へのダメージが
懸念される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸性基含有
重合性単量体が存在する酸性条件下においても、高い接
着強度を示す歯科用接着性組成物を提供することを目的
とする。
重合性単量体が存在する酸性条件下においても、高い接
着強度を示す歯科用接着性組成物を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記技術
課題を克服すべく鋭意研究を重ねた結果、酸性基含有Ｚ
がエステル基またはアミド基の場合にはＲ2は結合手と
はならない。重合性単量体、アリールボレート化合物及
び充填剤を組合せることにより、酸性条件下においても
重合性が高く歯質との接着性に優れることを見いだし
た。
課題を克服すべく鋭意研究を重ねた結果、酸性基含有Ｚ
がエステル基またはアミド基の場合にはＲ2は結合手と
はならない。重合性単量体、アリールボレート化合物及
び充填剤を組合せることにより、酸性条件下においても
重合性が高く歯質との接着性に優れることを見いだし
た。
【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）酸性基含有重合性
単量体 １００重量部、（Ｂ）アリールボレート化合物
０．０１〜２０重量部、及び（Ｃ）充填剤 ５０〜９
００重量部を含んでなる歯科用接着性組成物である。
単量体 １００重量部、（Ｂ）アリールボレート化合物
０．０１〜２０重量部、及び（Ｃ）充填剤 ５０〜９
００重量部を含んでなる歯科用接着性組成物である。
【０００８】本発明に使用する（Ａ）成分である酸性基
含有重合性単量体は、１分子中に少なくとも１つの酸性
基と少なくとも１つの重合性不飽和基を持つ重合性単量
体であれば特に限定されず、公知の化合物を用いること
ができる。
含有重合性単量体は、１分子中に少なくとも１つの酸性
基と少なくとも１つの重合性不飽和基を持つ重合性単量
体であれば特に限定されず、公知の化合物を用いること
ができる。
【０００９】酸性基としてはリン酸基、カルボン酸基、
無水カルボン酸基、スルホン酸基等が好ましい。代表的
なリン酸基、カルボン酸基、無水カルボン酸基、及びス
ルホン酸基を有する重合性単量体を下記一般式（１）で
示す。
無水カルボン酸基、スルホン酸基等が好ましい。代表的
なリン酸基、カルボン酸基、無水カルボン酸基、及びス
ルホン酸基を有する重合性単量体を下記一般式（１）で
示す。
【００１０】
【化１】
【００１１】［上記一般式中、Ｒ1は水素原子又はメチ
ル基、Ｚはオキシカルボニル基（−ＣＯＯ−）、アミド
基（−ＣＯＮＨ−）、またはフェニレン基（−Ｃ6Ｈ
4−）を表し、Ｒ2は結合手、またはエーテル結合及び／
又はエステル結合を有していてもよい２〜６価の炭素数
１〜３０の有機残基、Ｘはリン酸基、カルボン酸基、無
水カルボン酸基、又はスルホン酸基を含有する基を表
し、ｌは１〜４の正数を、ｍおよびｎは１又は２の正数
を表す。但し、Ｚがオキシカルボニル基またはアミド基
の場合にはＲ2は結合手とはならない。] 上記一般式（１）中、Ｘはリン酸基、カルボン酸基、無
水カルボン酸基、スルホン酸基を含有する基であり、そ
の構造は特に限定されることはないが、好ましい具体例
は次の通りである。
ル基、Ｚはオキシカルボニル基（−ＣＯＯ−）、アミド
基（−ＣＯＮＨ−）、またはフェニレン基（−Ｃ6Ｈ
4−）を表し、Ｒ2は結合手、またはエーテル結合及び／
又はエステル結合を有していてもよい２〜６価の炭素数
１〜３０の有機残基、Ｘはリン酸基、カルボン酸基、無
水カルボン酸基、又はスルホン酸基を含有する基を表
し、ｌは１〜４の正数を、ｍおよびｎは１又は２の正数
を表す。但し、Ｚがオキシカルボニル基またはアミド基
の場合にはＲ2は結合手とはならない。] 上記一般式（１）中、Ｘはリン酸基、カルボン酸基、無
水カルボン酸基、スルホン酸基を含有する基であり、そ
の構造は特に限定されることはないが、好ましい具体例
は次の通りである。
【００１２】
【化２】
【００１３】上記一般式（１）中、Ｒ2の構造は特に制
限されることはなく、結合手、または公知のエーテル結
合及び／またはエステル結合を有してもよい２〜６価の
炭素数１〜３０の有機残基が採用され得るが、該有機残
基を具体的に例示すると次の通りである。尚、Ｒ2が結
合手の場合とは基Ｚと基Ｘが直接結合した状態をいい、
Ｚがオキシカルボニル基またはアミド基の場合にはＲ2
は結合手とはならず、上記有機残基となる。
限されることはなく、結合手、または公知のエーテル結
合及び／またはエステル結合を有してもよい２〜６価の
炭素数１〜３０の有機残基が採用され得るが、該有機残
基を具体的に例示すると次の通りである。尚、Ｒ2が結
合手の場合とは基Ｚと基Ｘが直接結合した状態をいい、
Ｚがオキシカルボニル基またはアミド基の場合にはＲ2
は結合手とはならず、上記有機残基となる。
【００１４】
【化３】
【００１５】一般式（１）で表される酸性基含有重合性
単量体の好ましい具体例を挙げると次の通りである。
単量体の好ましい具体例を挙げると次の通りである。
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】その他、ビニル基に直接リン酸基が結合し
たビニルホスホン酸類や、アクリル酸、メタクリル酸、
ビニルスルホン酸等も酸性基含有重合性単量体の好まし
い具体例として挙げられる。
たビニルホスホン酸類や、アクリル酸、メタクリル酸、
ビニルスルホン酸等も酸性基含有重合性単量体の好まし
い具体例として挙げられる。
【００２１】これらの酸性基含有重合性単量体は単独で
または二種以上を混合して用いることができる。
または二種以上を混合して用いることができる。
【００２２】本発明に使用する（Ｂ）成分であるアリー
ルボレート化合物の代表的なものを一般式で示すと、下
記一般式（２）
ルボレート化合物の代表的なものを一般式で示すと、下
記一般式（２）
【００２３】
【化８】
【００２４】（但し、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ同
種あるいは異種の置換されていてもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基であり、Ｒ6ま
たはＲ7は水素原子、ハロゲン原子、置換されていても
よいアルキル基またはフェニル基であり、Ｌ+は金属陽
イオン、４級アンモニウムイオン、４級ピリジニウムイ
オン、４級キノリニウムイオンまたはホスホニウムイオ
ンである。）で示され、１分子中に少なくとも１個のホ
ウ素−アリール結合を有するボレート化合物である。
種あるいは異種の置換されていてもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルケニル基であり、Ｒ6ま
たはＲ7は水素原子、ハロゲン原子、置換されていても
よいアルキル基またはフェニル基であり、Ｌ+は金属陽
イオン、４級アンモニウムイオン、４級ピリジニウムイ
オン、４級キノリニウムイオンまたはホスホニウムイオ
ンである。）で示され、１分子中に少なくとも１個のホ
ウ素−アリール結合を有するボレート化合物である。
【００２５】ホウ素−アリール結合をまったく有しない
ボレート化合物は保存安定性が極めて悪く、空気中の酸
素と容易に反応して分解するため好ましくない。
ボレート化合物は保存安定性が極めて悪く、空気中の酸
素と容易に反応して分解するため好ましくない。
【００２６】好適に使用されるアリールボレート化合物
を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を
有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホ
ウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ト
リアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、トリアルキ
ル（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、
トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３
−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニ
ル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ
素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリ
アルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル
（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブ
チルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム
塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラ
ブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、
テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、
エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチル
キノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリ
ニウム塩等を挙げることができる。
を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を
有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホ
ウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ト
リアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、トリアルキ
ル（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、
トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３
−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニ
ル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ
素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリ
アルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル
（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブ
チルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム
塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラ
ブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、
テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、
エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチル
キノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリ
ニウム塩等を挙げることができる。
【００２７】また、１分子中に２個のアリール基を有す
るボレート化合物としては、ジアルキルジフェニルホウ
素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジア
ルキルジ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ
（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、ジ
アルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−
ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニ
ル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ
素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジア
ルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ
（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブ
チルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基は上記と同様）
のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアン
モニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリ
ジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウ
ム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、
ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
るボレート化合物としては、ジアルキルジフェニルホウ
素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジア
ルキルジ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ
（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、ジ
アルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−
ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニ
ル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ
素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジア
ルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ
（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブ
チルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−オクチ
ルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基は上記と同様）
のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウ
ム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアン
モニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリ
ジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウ
ム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、
ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００２８】さらに、１分子中に３個のアリール基を有
するボレート化合物としては、モノアルキルトリフェニ
ルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−クロロフェニル）ホ
ウ素、モノアルキルトリ（ｐ−フロロフェニル）ホウ
素、モノアルキルトリ（３，５−ビストリフロロメチ
ル）フェニルホウ素、モノアルキルトリ［３，５−ビス
（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキ
シ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルト
リ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ
（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ
−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブ
チルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチル
オキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−オ
クチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ
−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基は上記
と同様）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メ
チルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピ
リジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニ
ウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
するボレート化合物としては、モノアルキルトリフェニ
ルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−クロロフェニル）ホ
ウ素、モノアルキルトリ（ｐ−フロロフェニル）ホウ
素、モノアルキルトリ（３，５−ビストリフロロメチ
ル）フェニルホウ素、モノアルキルトリ［３，５−ビス
（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキ
シ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルト
リ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ
（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ
−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブ
チルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチル
オキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチ
ルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−オ
クチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ
−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基は上記
と同様）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メ
チルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピ
リジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニ
ウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００２９】１分子中に４個のアリール基を有するボレ
ート化合物としては、テトラフェニルホウ素、テトラキ
ス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フ
ロロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリ
フロロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−
ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メ
トキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素 、テトラキ
ス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニ
トロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ
素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、
テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テト
ラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラ
キス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ−フ
ロロフェニル）トリフェニルホウ素、（３，５−ビスト
リフロロメチル）フェニルトリフェニルホウ素、（ｐ−
ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−ブチルオ
キシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−ブチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−オクチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−オクチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（アルキル基は上記
と同様）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メ
チルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピ
リジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニ
ウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
ート化合物としては、テトラフェニルホウ素、テトラキ
ス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フ
ロロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリ
フロロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−
ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メ
トキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素 、テトラキ
ス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニ
トロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ
素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、
テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テト
ラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラ
キス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ−フ
ロロフェニル）トリフェニルホウ素、（３，５−ビスト
リフロロメチル）フェニルトリフェニルホウ素、（ｐ−
ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−ブチルオ
キシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−ブチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−オクチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−オクチルオキ
シフェニル）トリフェニルホウ素、（アルキル基は上記
と同様）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メ
チルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピ
リジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニ
ウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。
【００３０】保存安定性を考慮すると、１分子中に３個
または４個のアリール基を有するボレート化合物を用い
ることがより好ましい。
または４個のアリール基を有するボレート化合物を用い
ることがより好ましい。
【００３１】当該ボレート化合物は１種または２種以上
を混合して用いることも可能である。
を混合して用いることも可能である。
【００３２】これらのアリールボレート化合物は、酸性
基含有重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部の範囲で添加するのが好ましい。より好ましく
は０．０５〜１５重量部の範囲である。０．０１重量部
未満では重合性が低下し、２０重量部より多い場合には
硬化体の諸物性、例えば耐候性が低下する為好ましくな
い。
基含有重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部の範囲で添加するのが好ましい。より好ましく
は０．０５〜１５重量部の範囲である。０．０１重量部
未満では重合性が低下し、２０重量部より多い場合には
硬化体の諸物性、例えば耐候性が低下する為好ましくな
い。
【００３３】本発明に使用する（Ｃ）成分である充填剤
は、本発明の歯科用接着性組成物の硬化体に臨床に耐え
うるだけの強度を与えるために必要であり、一般に用い
られる無機充填剤、有機充填剤が何ら制限なく用いられ
る。
は、本発明の歯科用接着性組成物の硬化体に臨床に耐え
うるだけの強度を与えるために必要であり、一般に用い
られる無機充填剤、有機充填剤が何ら制限なく用いられ
る。
【００３４】無機充填剤を具体的に例示すると、石英、
シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ
−ジルコニア、シリカ−マグネシア、シリカ−カルシ
ア、シリカ−バリウムオキサイド、シリカ−ストロンチ
ウムオキサイド、シリカ−チタニア−ナトリウムオキサ
イド、シリカ−チタニア−カリウムオキサイド、シリカ
−アルミナ−ナトリウムオキサイド、シリカ−アルミナ
−カリウムオキサイド、チタニア、ジルコニア、アルミ
ナ等が挙げられる。
シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ
−ジルコニア、シリカ−マグネシア、シリカ−カルシ
ア、シリカ−バリウムオキサイド、シリカ−ストロンチ
ウムオキサイド、シリカ−チタニア−ナトリウムオキサ
イド、シリカ−チタニア−カリウムオキサイド、シリカ
−アルミナ−ナトリウムオキサイド、シリカ−アルミナ
−カリウムオキサイド、チタニア、ジルコニア、アルミ
ナ等が挙げられる。
【００３５】これら無機充填剤は、シランカップリング
剤に代表される表面処理剤で処理しても何ら差し仕えは
ない。表面処理の方法は公知の方法で行えばよく、シラ
ンカップリング剤は、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ε−メタクリロキシオクチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が好適に用い
られる。
剤に代表される表面処理剤で処理しても何ら差し仕えは
ない。表面処理の方法は公知の方法で行えばよく、シラ
ンカップリング剤は、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ε−メタクリロキシオクチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン等が好適に用い
られる。
【００３６】また、酸性溶液下で陽イオンを溶出するイ
オン溶出性フィラーも好適に用いられる。該イオン溶出
性フィラーを具体的に例示すると、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム等の水酸化物、酸化亜鉛、ケイ酸
塩ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、バリウ
ムガラス、ストロンチウムガラス等が挙げられる。中で
も、硬化体の耐着色性の点でフルオロアルミノシリケー
トガラスが最も優れており、好適である。該フルオロア
ルミノシリケートガラスは歯科用セメントとして使用さ
れる公知の物が使用できる。一般的に知られているフル
オロアルミノシリケートガラスの組成は、イオン重量パ
ーセントで、珪素、１０〜３３；アルミニウム、４〜３
０；アルカリ土類金属、５〜３６；アルカリ金属、０〜
１０；リン、０．２〜１６；フッ素、２〜４０及び残量
酸素のものが好適に使用される。上記アルカリ土類金属
の一部または全部をマグネシウム、ストロンチウム、バ
リウムで置換したものも好ましく、特にストロンチウム
は硬化体にＸ線不透過性と高い強度を与えるためしばし
ば好適に使用される。
オン溶出性フィラーも好適に用いられる。該イオン溶出
性フィラーを具体的に例示すると、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム等の水酸化物、酸化亜鉛、ケイ酸
塩ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、バリウ
ムガラス、ストロンチウムガラス等が挙げられる。中で
も、硬化体の耐着色性の点でフルオロアルミノシリケー
トガラスが最も優れており、好適である。該フルオロア
ルミノシリケートガラスは歯科用セメントとして使用さ
れる公知の物が使用できる。一般的に知られているフル
オロアルミノシリケートガラスの組成は、イオン重量パ
ーセントで、珪素、１０〜３３；アルミニウム、４〜３
０；アルカリ土類金属、５〜３６；アルカリ金属、０〜
１０；リン、０．２〜１６；フッ素、２〜４０及び残量
酸素のものが好適に使用される。上記アルカリ土類金属
の一部または全部をマグネシウム、ストロンチウム、バ
リウムで置換したものも好ましく、特にストロンチウム
は硬化体にＸ線不透過性と高い強度を与えるためしばし
ば好適に使用される。
【００３７】有機充填剤を具体的に例示すると、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチ
ルメタクリレート−エチルメタクリレート共重合体、エ
チルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、
メチルメタクリレート−トリメチロールプロパントリメ
タクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、塩素化ポリエチレン、ナイロン、ポリサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリカーボネート等が挙げられ
る。
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチ
ルメタクリレート−エチルメタクリレート共重合体、エ
チルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、
メチルメタクリレート−トリメチロールプロパントリメ
タクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、塩素化ポリエチレン、ナイロン、ポリサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリカーボネート等が挙げられ
る。
【００３８】また、無機酸化物とポリマーの複合体を粉
砕したような無機有機複合充填材も好適に使用される。
砕したような無機有機複合充填材も好適に使用される。
【００３９】上述した無機充填剤、有機充填剤を用いた
場合には歯科用レジンセメントとなり、イオン溶出性フ
ィラーを用いた場合にはグラスアイオノマーセメントと
なる。
場合には歯科用レジンセメントとなり、イオン溶出性フ
ィラーを用いた場合にはグラスアイオノマーセメントと
なる。
【００４０】これら充填剤の形状は特に限定されず、通
常の粉砕により得られる様な粉砕形粒子、あるいは球状
粒子でもよい。
常の粉砕により得られる様な粉砕形粒子、あるいは球状
粒子でもよい。
【００４１】これら充填剤の粒子径は、特に限定される
ものではないが、操作性の点で１００μｍ以下のものが
好適に使用される。これら充填剤の添加量は酸性基含有
重合性単量体１００重量部に対して、５０〜９００重量
部の範囲が好ましい。より好ましくは１００〜８００重
量部である。
ものではないが、操作性の点で１００μｍ以下のものが
好適に使用される。これら充填剤の添加量は酸性基含有
重合性単量体１００重量部に対して、５０〜９００重量
部の範囲が好ましい。より好ましくは１００〜８００重
量部である。
【００４２】５０重量部未満では材料の物理的強度が低
下し、９００重量部より多い場合は酸性基含有重合性単
量体とのなじみが悪くなり、操作性が低下する。尚、下
記酸性基含有重合性単量体以外の他の重合性単量体をさ
らに配合する場合は、全ての重合性単量体を１００重量
部として計算する。
下し、９００重量部より多い場合は酸性基含有重合性単
量体とのなじみが悪くなり、操作性が低下する。尚、下
記酸性基含有重合性単量体以外の他の重合性単量体をさ
らに配合する場合は、全ての重合性単量体を１００重量
部として計算する。
【００４３】本発明の歯科用接着性組成物は、粘度の調
節、あるいはその他の物性の調節のために、酸性基含有
重合性単量体以外の他の重合性単量体を混合して重合す
ることも有用である。
節、あるいはその他の物性の調節のために、酸性基含有
重合性単量体以外の他の重合性単量体を混合して重合す
ることも有用である。
【００４４】本発明に使用する（Ｄ）成分である他の重
合性単量体は公知の化合物を何等制限なく使用できる。
好ましい他の重合性単量体の具体例を示すと、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、２−シアノメチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリセリルモノ（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）
アクリレート系単量体；エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル］プロパン、２，２’−ビス［４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，
２’−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシフ
ェニル］プロパン、２，２’−ビス｛４−［３−（メ
タ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ］
フェニル｝プロパン、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレート、等の多官能（メタ）アクリレート系
単量体等が挙げられる。
合性単量体は公知の化合物を何等制限なく使用できる。
好ましい他の重合性単量体の具体例を示すと、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、２−シアノメチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリセリルモノ（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）
アクリレート系単量体；エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル］プロパン、２，２’−ビス［４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，
２’−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシフ
ェニル］プロパン、２，２’−ビス｛４−［３−（メ
タ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ］
フェニル｝プロパン、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレート、等の多官能（メタ）アクリレート系
単量体等が挙げられる。
【００４５】更に、上記（メタ）アクリレート系単量体
以外の他の重合性単量体を混合して重合することも可能
である。これらの他の重合性単量体を例示すると、フマ
ル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニ
ル等のフマル酸エステル化合物；スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイ
マー等のスチレン、α−メチルスチレン誘導体；ジアリ
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルカー
ボネート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル
化合物等を挙げることができる。これらの他の重合性単
量体は単独でまたは二種以上を混合して用いることがで
きる。
以外の他の重合性単量体を混合して重合することも可能
である。これらの他の重合性単量体を例示すると、フマ
ル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニ
ル等のフマル酸エステル化合物；スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイ
マー等のスチレン、α−メチルスチレン誘導体；ジアリ
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルカー
ボネート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル
化合物等を挙げることができる。これらの他の重合性単
量体は単独でまたは二種以上を混合して用いることがで
きる。
【００４６】これらの他の重合性単量体の添加量は、酸
性基含有重合性単量体１００重量部に対して１０〜９０
０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜８０
０重量部の範囲である。
性基含有重合性単量体１００重量部に対して１０〜９０
０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜８０
０重量部の範囲である。
【００４７】さらに、本発明の歯科用接着性組成物には
他の熱重合用、光重合用に用いられる公知の重合開始剤
との併用も可能である。他の重合開始剤に何等制限はな
いが、好適に使用される他の重合開始剤を例示すれば、
熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ジｔ−ブチル、
過酸化ジクミル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられる。
他の熱重合用、光重合用に用いられる公知の重合開始剤
との併用も可能である。他の重合開始剤に何等制限はな
いが、好適に使用される他の重合開始剤を例示すれば、
熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ジｔ−ブチル、
過酸化ジクミル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００４８】また、光重合開始剤として、カンファーキ
ノン、ベンジル、α−ナフチル、アセトナフテン、ナフ
トキノン、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ’−
ジクロロベンジルアセチル、１，２−フェナントレンキ
ノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フェナ
ントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン等の
α−ジケトン類、２，４−ジエチルチオキサントン等の
チオキサントン類、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−
ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル −ジメチルア
ミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン
−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モル
フォリノフェニル）−プロパノン−１、２−ベンジル−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ペンタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−
（４−モルフォリノフェニル）−ペンタノン−１等のα
−アミノアセトフェノン類、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォ
スフィンオキサイド誘導体が挙げられる。
ノン、ベンジル、α−ナフチル、アセトナフテン、ナフ
トキノン、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ’−
ジクロロベンジルアセチル、１，２−フェナントレンキ
ノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フェナ
ントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン等の
α−ジケトン類、２，４−ジエチルチオキサントン等の
チオキサントン類、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−
ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル −ジメチルア
ミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン
−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モル
フォリノフェニル）−プロパノン−１、２−ベンジル−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ペンタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−
（４−モルフォリノフェニル）−ペンタノン−１等のα
−アミノアセトフェノン類、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォ
スフィンオキサイド誘導体が挙げられる。
【００４９】特に好ましいのはα−ジケトンおよびアシ
ルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、中で
もカンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−
ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキサイドが好ましい。
ルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であり、中で
もカンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−
ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキサイドが好ましい。
【００５０】上記重合開始剤はそれぞれ単独で用いられ
るだけでなく、必要に応じて複数の種類を組み合わせて
用いることもできる。
るだけでなく、必要に応じて複数の種類を組み合わせて
用いることもできる。
【００５１】前述した無機充填剤、有機充填剤等を加え
て歯科用レジンセメントとして用いる場合には、重合触
媒として必須成分であるアリールボレート化合物に加え
て、重合後の着色がひどくならない程度に過酸化ベンゾ
イル等の過酸化物及びジメチル−ｐ−トルイジン等のア
ミンの添加が、重合速度の調節等の点で好適である。さ
らに、カンファーキノン等のα−ジケトン類及びジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル等のアミンの添加によ
り、化学、光のデュアルキュア型のレジンセメントとし
て好適に用いられる。
て歯科用レジンセメントとして用いる場合には、重合触
媒として必須成分であるアリールボレート化合物に加え
て、重合後の着色がひどくならない程度に過酸化ベンゾ
イル等の過酸化物及びジメチル−ｐ−トルイジン等のア
ミンの添加が、重合速度の調節等の点で好適である。さ
らに、カンファーキノン等のα−ジケトン類及びジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル等のアミンの添加によ
り、化学、光のデュアルキュア型のレジンセメントとし
て好適に用いられる。
【００５２】また、前述のイオン溶出性フィラーを加え
て歯科用グラスアイオノマーセメントとして用いる場合
には、重合触媒として必須成分であるアリールボレート
化合物にカンファーキノン等のα−ジケトン類及びジメ
チルアミノ安息香酸エチルエステル等のアミンを組み合
わせることが好適である。一般的なグラスアイオノマー
セメントの重合は、酸性基含有重合性単量体とイオン溶
出性フィラーとのキレート結合による架橋が主である
が、上述したグラスアイオノマーセメントは、さらに化
学重合及び光重合を備えたトリプルキュア型として好適
に用いられる。
て歯科用グラスアイオノマーセメントとして用いる場合
には、重合触媒として必須成分であるアリールボレート
化合物にカンファーキノン等のα−ジケトン類及びジメ
チルアミノ安息香酸エチルエステル等のアミンを組み合
わせることが好適である。一般的なグラスアイオノマー
セメントの重合は、酸性基含有重合性単量体とイオン溶
出性フィラーとのキレート結合による架橋が主である
が、上述したグラスアイオノマーセメントは、さらに化
学重合及び光重合を備えたトリプルキュア型として好適
に用いられる。
【００５３】これらの重合開始剤の添加量は、酸性基含
有重合性単量体と必要に応じて配合する他の重合性単量
体の合計１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部
の範囲が好ましい。
有重合性単量体と必要に応じて配合する他の重合性単量
体の合計１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部
の範囲が好ましい。
【００５４】本発明の組成物において、その性能を低下
させない範囲で、有機溶媒、増粘剤等を添加することが
可能である。当該有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノ
ール、２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２
−ブタノール、２−プロペン−１−オール、２−プロピ
ン−１−オール、１，２−エタンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ブテンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、アリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、２ーメトキシエタノール、２ーエ
トキシエタノール、２ー（メトキシエトキシ）エタノー
ル、２ーイソプロポキシエタノール、２ーブトキシエタ
ノール、１ーメトキシー２ープロパノール、１ーエトキ
シー２ープロパノール、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、グリセリンエーテル
等のアルコール類またはエーテル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸
エチル、酢酸プロピル、ジメチルスルホキシド等があげ
られる。
させない範囲で、有機溶媒、増粘剤等を添加することが
可能である。当該有機溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノ
ール、２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２
−ブタノール、２−プロペン−１−オール、２−プロピ
ン−１−オール、１，２−エタンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレング
リコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ブテンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、アリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、２ーメトキシエタノール、２ーエ
トキシエタノール、２ー（メトキシエトキシ）エタノー
ル、２ーイソプロポキシエタノール、２ーブトキシエタ
ノール、１ーメトキシー２ープロパノール、１ーエトキ
シー２ープロパノール、ジプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、グリセリンエーテル
等のアルコール類またはエーテル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸
エチル、酢酸プロピル、ジメチルスルホキシド等があげ
られる。
【００５５】中でも、生体に対する為害作用の少ないも
のが望ましく、エタノール、１−プロパノール、２−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メ
チル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−プロペン−１−
オール、２−プロピン−１−オール、１，２−エタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、アリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、グリセリンエーテル、
アセトン等が好適であり、特にエタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、プロパンジオール、アセトン
等が最も好適に使用される。
のが望ましく、エタノール、１−プロパノール、２−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メ
チル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−プロペン−１−
オール、２−プロピン−１−オール、１，２−エタンジ
オール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、アリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、グリセリンエーテル、
アセトン等が好適であり、特にエタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、プロパンジオール、アセトン
等が最も好適に使用される。
【００５６】上記有機溶媒は必要に応じ複数を混合して
用いることも可能である。
用いることも可能である。
【００５７】本発明における歯科用接着性組成物の包装
形態は、保存安定性を損なわない事を条件に適宣決定す
ることができる。例えば、酸性基含有重合性単量体、そ
の他の重合性単量体を主成分とする液と、アリールボレ
ート化合物及び充填剤を主成分とする粉を別個に包装
し、使用時に混合することが可能である。また、酸性基
含有重合性単量体と充填剤を主成分とするペーストと、
その他重合性組成物、アリールボレート化合物及び充填
剤からなるペーストを別個に包装し、使用時に混合する
ことも可能である。
形態は、保存安定性を損なわない事を条件に適宣決定す
ることができる。例えば、酸性基含有重合性単量体、そ
の他の重合性単量体を主成分とする液と、アリールボレ
ート化合物及び充填剤を主成分とする粉を別個に包装
し、使用時に混合することが可能である。また、酸性基
含有重合性単量体と充填剤を主成分とするペーストと、
その他重合性組成物、アリールボレート化合物及び充填
剤からなるペーストを別個に包装し、使用時に混合する
ことも可能である。
【００５８】
【発明の効果】本発明の歯科用接着性組成物は、酸性基
含有重合性単量体が、アリールボレート化合物の分解を
開始させるとともにそれ自体も重合可能な為、重合性の
低下がなく歯質との接着性に優れる。また、本発明の組
成物を重合させた硬化体はアミンの酸化による着色もな
いため耐候性に優れている。従って、歯科用接着材料と
して有効であり、特に金属、セラミックス等の補綴物と
歯質との接着に有効である。
含有重合性単量体が、アリールボレート化合物の分解を
開始させるとともにそれ自体も重合可能な為、重合性の
低下がなく歯質との接着性に優れる。また、本発明の組
成物を重合させた硬化体はアミンの酸化による着色もな
いため耐候性に優れている。従って、歯科用接着材料と
して有効であり、特に金属、セラミックス等の補綴物と
歯質との接着に有効である。
【００５９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明はこの実施例によって何等限定されるもので
はない。尚、実施例中に使用した化合物の略称または構
造を下に示す。
が、本発明はこの実施例によって何等限定されるもので
はない。尚、実施例中に使用した化合物の略称または構
造を下に示す。
【００６０】（１）略称または構造 ＰＭ：２−メタクリロイルオキシエチル ジハイドロジ
ェンホスフェート ＰＭ２：ビス（２−メタクリロイルオキシエチル） ハ
イドロジェンホスフェート ＭＡＣ−１０：１１−メタクリロイルオキシ−１，１−
ウンデカンジカルボン酸 ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸 ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）プ
ロパン Ｄ−２．６Ｅ：２，２−ビス（４−（メタクリロキシエ
トキシ）フェニル）プロパン ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル ＤＭＰＴ：ジメチル−ｐ−トルイジン
ェンホスフェート ＰＭ２：ビス（２−メタクリロイルオキシエチル） ハ
イドロジェンホスフェート ＭＡＣ−１０：１１−メタクリロイルオキシ−１，１−
ウンデカンジカルボン酸 ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸 ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）プ
ロパン Ｄ−２．６Ｅ：２，２−ビス（４−（メタクリロキシエ
トキシ）フェニル）プロパン ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート ＢＰＯ：過酸化ベンゾイル ＤＭＰＴ：ジメチル−ｐ−トルイジン
【００６１】
【化９】
【００６２】
【化１０】
【００６３】
【化１１】
【００６４】
【化１２】
【００６５】Ｆ−１：平均粒径９μｍの石英粉末（非球
状形の粉砕品）を１重量％のγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理した充填材。
状形の粉砕品）を１重量％のγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理した充填材。
【００６６】Ｆ−２：平均粒径０．２μｍの球状のシリ
カ−ジルコニアを２重量％のγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理した充填材。
カ−ジルコニアを２重量％のγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランで表面処理した充填材。
【００６７】Ｆ−３：フルオロアルミノシリケートガラ
ス（トクソーグラスアイオノマーセメントパウダー（ト
クヤマ社製）） Ｆ−４：Ｆ−２をｂｉｓ−ＧＭＡ６０重量部と３Ｇ４０
重量部の溶液に分散させ、触媒にアゾビスイソブチロニ
トリルを用いて加熱重合により硬化物を得、次いでこの
硬化物を粉砕して得た無機有機複合充填材。
ス（トクソーグラスアイオノマーセメントパウダー（ト
クヤマ社製）） Ｆ−４：Ｆ−２をｂｉｓ−ＧＭＡ６０重量部と３Ｇ４０
重量部の溶液に分散させ、触媒にアゾビスイソブチロニ
トリルを用いて加熱重合により硬化物を得、次いでこの
硬化物を粉砕して得た無機有機複合充填材。
【００６８】（２）エナメル質、象牙質接着強度 屠殺後２４時間以内に牛前歯を抜去し、注水下、＃８０
０のエメリーペーパーで唇面に平行になるようにエナメ
ル質または象牙質平面を削り出した。次にこれらの面に
圧縮空気を約１０秒間吹き付けて乾燥した後、ビスタイ
トレジンセメント（トクヤマ社製）に付属のコンディシ
ョナーを塗布し、１０秒間放置後水洗し、圧縮空気を約
５秒間吹き付けた。次いでこの平面に直径４ｍｍの孔の
開いた両面テープを固定して模擬窩洞を形成した。この
模擬窩洞内にビスタイトレジンセメント付属のプライマ
ーを塗布し、３０秒間放置した後圧縮空気を約５秒間吹
き付けた。その後、実施例または比較例の歯科用接着性
組成物を模擬窩洞内に充填した後、その上から直径８ｍ
ｍφのステンレス製のアタッチメントを圧接して、接着
試験片を作製した。
０のエメリーペーパーで唇面に平行になるようにエナメ
ル質または象牙質平面を削り出した。次にこれらの面に
圧縮空気を約１０秒間吹き付けて乾燥した後、ビスタイ
トレジンセメント（トクヤマ社製）に付属のコンディシ
ョナーを塗布し、１０秒間放置後水洗し、圧縮空気を約
５秒間吹き付けた。次いでこの平面に直径４ｍｍの孔の
開いた両面テープを固定して模擬窩洞を形成した。この
模擬窩洞内にビスタイトレジンセメント付属のプライマ
ーを塗布し、３０秒間放置した後圧縮空気を約５秒間吹
き付けた。その後、実施例または比較例の歯科用接着性
組成物を模擬窩洞内に充填した後、その上から直径８ｍ
ｍφのステンレス製のアタッチメントを圧接して、接着
試験片を作製した。
【００６９】上記接着試験片を３７℃の水中に２４時間
浸漬した後、引っ張り試験機（オートグラフ、島津製作
所製）を用いてクロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ
にて歯牙との接着強度を測定した。
浸漬した後、引っ張り試験機（オートグラフ、島津製作
所製）を用いてクロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ
にて歯牙との接着強度を測定した。
【００７０】実施例１ ３ｇのＰＭから成る液と０．３ｇのＰＢＮａと７ｇのＦ
−１から成る粉末をあらかじめ別個に調製し、使用直前
に液と粉末を練和して歯科用接着性組成物とし、接着強
度を測定した。その結果、エナメル質に対し１８．１Ｍ
Ｐａ、象牙質に対し１４．１ＭＰａの高い接着強度を得
た。
−１から成る粉末をあらかじめ別個に調製し、使用直前
に液と粉末を練和して歯科用接着性組成物とし、接着強
度を測定した。その結果、エナメル質に対し１８．１Ｍ
Ｐａ、象牙質に対し１４．１ＭＰａの高い接着強度を得
た。
【００７１】実施例２−３４ 実施例１と同様に表１及び表２に示す組成で歯科用接着
性組成物を調製し、接着強度を測定した結果、いずれの
組成においても高い接着強度が得られた。
性組成物を調製し、接着強度を測定した結果、いずれの
組成においても高い接着強度が得られた。
【００７２】実施例３５ １ｇのＭＡＣ−１０と３．０ｇのＦ−１から成るペース
トと０．３ｇのＦＰＢＮａ、３．０ｇのＦ−１、２ｇの
３Ｇ及び１ｇのＤ−２．６Ｅから成るペーストをあらか
じめ別個に調製し、使用直前に２つのペーストを練和し
て歯科用接着性組成物とし、接着強度を測定した。その
結果、エナメル質に対し１８．７ＭＰａ、象牙質に対し
１５．９ＭＰａの高い接着強度を得た。
トと０．３ｇのＦＰＢＮａ、３．０ｇのＦ−１、２ｇの
３Ｇ及び１ｇのＤ−２．６Ｅから成るペーストをあらか
じめ別個に調製し、使用直前に２つのペーストを練和し
て歯科用接着性組成物とし、接着強度を測定した。その
結果、エナメル質に対し１８．７ＭＰａ、象牙質に対し
１５．９ＭＰａの高い接着強度を得た。
【００７３】実施例３６−４６ 実施例３５と同様に表３に示す組成で歯科用接着性組成
物を調製し、接着強度を測定した。尚、充填剤は添加量
を半分に分けて２つのペーストを調製した。その結果、
いずれの組成においても高い接着強度を示した。
物を調製し、接着強度を測定した。尚、充填剤は添加量
を半分に分けて２つのペーストを調製した。その結果、
いずれの組成においても高い接着強度を示した。
【００７４】比較例１ ２ｇの３Ｇと１ｇのＤ−２．６Ｅから成る液と０．３ｇ
のｍ−Ｃ４ＰＢＮａと７ｇのＦ−１から成る粉末をあら
かじめ別個に調製し、使用直前に液と粉末を練和して歯
科用接着性組成物とし、接着強度を測定した。その結
果、エナメル質に対し０．７ＭＰａ、象牙質に対し５．
６ＭＰａであった。酸性基含有重合性単量体を添加しな
かった例であり、特にエナメル質に対する接着強度が低
下した。
のｍ−Ｃ４ＰＢＮａと７ｇのＦ−１から成る粉末をあら
かじめ別個に調製し、使用直前に液と粉末を練和して歯
科用接着性組成物とし、接着強度を測定した。その結
果、エナメル質に対し０．７ＭＰａ、象牙質に対し５．
６ＭＰａであった。酸性基含有重合性単量体を添加しな
かった例であり、特にエナメル質に対する接着強度が低
下した。
【００７５】比較例２−３ 実施例１と同様に表３に示す組成で歯科用接着性組成物
を調製し、接着強度を測定した結果、充填剤の添加量が
少ないため、組成物の強度が弱く接着強度が低下した。
を調製し、接着強度を測定した結果、充填剤の添加量が
少ないため、組成物の強度が弱く接着強度が低下した。
【００７６】比較例４−６ 実施例３５と同様に表３に示す組成で歯科用接着性組成
物を調製し、接着強度を測定した。アリールボレート化
合物を添加しなかった例、または添加量が少ない例であ
り、重合性が悪く接着強度が低下した。
物を調製し、接着強度を測定した。アリールボレート化
合物を添加しなかった例、または添加量が少ない例であ
り、重合性が悪く接着強度が低下した。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）酸性基含有重合性単量体 １００重
量部、（Ｂ）アリールボレート化合物 ０．０１〜２０
重量部、及び（Ｃ）充填剤 ５０〜９００重量部を含ん
でなることを特徴とする歯科用接着性組成物。 - 【請求項２】（Ａ）酸性基含有重合性単量体 １００重
量部、（Ｂ）アリールボレート化合物 ０．０１〜２０
重量部、（Ｃ）充填剤 （Ａ）と（Ｄ）の合計１００重
量部に対して５０〜９００重量部、及び（Ｄ）重合性単
量体｛（Ａ）成分を除く｝１０〜９００重量部を含んで
なることを特徴とする歯科用接着性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12744696A JP3998737B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 歯科用接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12744696A JP3998737B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 歯科用接着性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309811A true JPH09309811A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3998737B2 JP3998737B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=14960137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12744696A Expired - Lifetime JP3998737B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 歯科用接着性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3998737B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10114615A (ja) * | 1996-10-11 | 1998-05-06 | San Medical Kk | 歯科用または外科用接着性組成物 |
| JPH10245525A (ja) * | 1997-03-03 | 1998-09-14 | Tokuyama Corp | 接着性組成物 |
| JP2001513003A (ja) * | 1997-12-15 | 2001-08-28 | ウルトラデント プロダクツ インコーポレイテッド | 重合可能な隔離バリア、およびかかるバリアを形成しかつ使用する方法 |
| JP2002038105A (ja) * | 2000-07-19 | 2002-02-06 | Kuraray Co Ltd | 接着性組成物 |
| JP2002187907A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-07-05 | Tokuyama Corp | 歯科用化学重合触媒 |
| WO2003027153A1 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Tokuyama Corporation | Radical polymerization catalysts and adhesive kit for dental use |
| JP2003519640A (ja) * | 2000-01-14 | 2003-06-24 | デンフォテックス・リミテッド | 歯科で使用する重合可能な樹脂合成物 |
| JP2004043427A (ja) * | 2002-05-23 | 2004-02-12 | Tokuyama Corp | 接着キット |
| WO2005067866A1 (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Sun Medical Co., Ltd. | 歯科用または外科用接着剤およびそのための重合開始剤組成物 |
| JP2005263630A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-29 | Tokuyama Corp | 歯科用硬化性組成物 |
| JP2008222627A (ja) * | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用接着キット |
| WO2009063967A1 (ja) | 2007-11-15 | 2009-05-22 | Tokuyama Dental Corporation | 歯科用硬化性組成物 |
| EP1190695B1 (en) * | 2000-09-26 | 2012-11-14 | Tokuyama Corporation | Catalyst for chemical polymerization of dental materials |
| KR20130069499A (ko) * | 2011-12-16 | 2013-06-26 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 접착제 조성물, 필름상 접착제, 접착 시트, 접속 구조체 및 접속 구조체의 제조 방법 |
| US9078815B2 (en) | 2011-07-13 | 2015-07-14 | Dentsply International Inc. | Self-cure activator |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112717196B (zh) | 2020-12-11 | 2022-12-23 | 嘉兴市京吟生物科技有限公司 | 一种硬组织修补用粘合剂组成物 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP12744696A patent/JP3998737B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (19)
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| JPH10114615A (ja) * | 1996-10-11 | 1998-05-06 | San Medical Kk | 歯科用または外科用接着性組成物 |
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| JP2001513003A (ja) * | 1997-12-15 | 2001-08-28 | ウルトラデント プロダクツ インコーポレイテッド | 重合可能な隔離バリア、およびかかるバリアを形成しかつ使用する方法 |
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| EP1454921A4 (en) * | 2001-09-21 | 2010-05-05 | Tokuyama Corp | RADICAL POLYMERIZATION CATALYSTS AND ADHESIVES FOR DENTAL USE |
| WO2003027153A1 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Tokuyama Corporation | Radical polymerization catalysts and adhesive kit for dental use |
| JP2004043427A (ja) * | 2002-05-23 | 2004-02-12 | Tokuyama Corp | 接着キット |
| WO2005067866A1 (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Sun Medical Co., Ltd. | 歯科用または外科用接着剤およびそのための重合開始剤組成物 |
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| WO2009063967A1 (ja) | 2007-11-15 | 2009-05-22 | Tokuyama Dental Corporation | 歯科用硬化性組成物 |
| US8765837B2 (en) | 2007-11-15 | 2014-07-01 | Tokuyama Dental Corporation | Dental curable composition |
| US9078815B2 (en) | 2011-07-13 | 2015-07-14 | Dentsply International Inc. | Self-cure activator |
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| TWI580745B (zh) * | 2011-12-16 | 2017-05-01 | 日立化成股份有限公司 | 接著劑組成物、膜狀接著劑、接著片、連接結構體及連接結構體的製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3998737B2 (ja) | 2007-10-31 |
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