JPH09309998A

JPH09309998A - ペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒、その製造方法及びそれよりなるペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09309998A
Application number: JP12696196A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Yoshida; 信一吉田; Koji Inage; 康二稲毛
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1996-05-22
Filing date: 1996-05-22
Publication date: 1997-12-02
Anticipated expiration: 2016-05-22
Also published as: JP3572371B2

Abstract

(57)【要約】【課題】粉体流動性に優れ、ペースト塩ビゾルを調整
した場合に、未分散物の粒子が少なく、その粒子径は小
さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡性に優れるペー
スト塩ビゾルとなるペースト塩ビ顆粒を提供する。【解決手段】粒子径０．０１〜０．４５μｍ未満であ
る塩ビ系樹脂粒子（Ａ）が３０〜５０重量％、粒子径
０．４５〜４．５μｍ未満である塩ビ系樹脂粒子（Ｂ）
が３５〜５５重量％、粒子径４．５〜２０μｍ以下であ
る塩ビ系樹脂粒子（Ｃ）が１０〜３０重量％よりなり、
かつ、その平均粒子径が２０〜１３０μｍであることを
特徴とするペースト塩ビ顆粒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト加工用ポ
リ塩化ビニル系樹脂顆粒（以下、ペースト塩ビ顆粒とい
う。）に関するものである。更に詳しくは、粉体流動性
に優れ、ペースト塩ビゾルを調整した際に、ゾル粘度が
低く良好な発泡特性を有するペースト塩ビゾルとなるペ
ースト塩ビ顆粒、その製造方法及びそれよりなるペース
ト塩ビ組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ペースト加工用ポリ塩化ビニル樹脂（以
下、ペースト塩ビという。）は、通常、可塑剤中に分散
させたプラスチゾル又はこれに有機溶媒を添加したオル
ガノゾルとして加工に供される。その際、プラスチゾル
又はオルガノゾル中に未分散のペースト塩ビが存在する
場合、これらがゾル中において沈降したり、さらにコー
ティング加工を行う場合には、すじ引きを生じ表面外観
を悪化させる等の問題が生じる。このため、ペースト塩
ビは可塑剤と混合した際に速やかに分散することが必要
である。

【０００３】そこで、現在、市場に提供されている一般
的なペースト塩ビは、種々の方法、例えば乳化重合、ミ
クロ懸濁重合、シードミクロ懸濁重合のような各種方法
で得られた水性分散液を噴霧乾燥した後、粉砕し、平均
粒子径１０μｍ以下の微粉末の形で提供される。このよ
うなペースト塩ビは、粉体流動性の不良による包装の際
の充填排出によるトラブル、低嵩比重による貯蔵や輸送
に要する費用の増大、微粉末の飛散による作業環境の悪
化等の多くの問題を有している。

【０００４】このような問題を解決する方法として、ペ
ースト塩ビの顆粒化についての検討が行われている。特
開昭６０−１２００１９号公報には、塩化ビニル系重合
体の水性分散液に、水に難溶であって塩化ビニル系樹脂
を溶解、膨潤させない有機溶媒を添加、混合することに
より塩化ビニル系重合体を調整し、次いでこれを水相よ
り分離し低温で乾燥する方法が提案され、特開平２−２
２５５２９号公報にはペースト塩ビ樹脂の水性分散液を
スプレー乾燥・造粒させる際に、乾燥空気を用い、低温
で乾燥する方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法により得られたペースト塩ビ顆粒は、粉体流動性は
向上するものの、ただ単に一般的な粒子径及び粒子径分
布を有するポリ塩化ビニル樹脂の水性分散液より顆粒化
を行ったものであるために、加工時に必要な物性が得ら
れず、満足すべき成型品を得ることが困難であった。

【０００６】特に、ペースト塩ビの主用途の１つである
壁紙加工分野においては、ペースト塩ビの自動計量化に
伴う作業性の向上、作業環境の改善、コスト削減のため
の高充填・高発泡化の強い要求がある。この要求を満足
するためには、１）ペースト塩ビが顆粒状であり、２）
ペースト塩ビゾルとした場合、ゾルが低粘度であり、高
充填時においも良好な発泡セル構造を取ることが可能で
あるペースト塩ビであることが必要である。しかし、上
記方法により得られたペースト塩ビ顆粒は、粉体流動
性、加工特性を同時に満足するものではない。

【０００７】そこで、本発明の目的は、ペースト塩ビゾ
ルとした場合、ゾルが低粘度であり、高充填時において
良好な発泡セル構造を取ることが可能である粉体流動性
が良好なペースト塩ビ顆粒、その製造方法及びそれより
なるペースト塩ビ組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、特定の粒子径及び割合を有
するポリ塩化ビニル系樹脂粒子よりなり、特定の粒子径
を有するペースト塩ビ顆粒が、粉体流動性が良好であ
り、ペースト塩ビゾルを調製した場合、ゾルが低粘度で
あり、ゾルを発泡させた際に高充填時においも良好な発
泡セル構造を取ることが可能であるペースト塩ビ顆粒と
なることを見出し本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、本発明は、粒子径が０．０１μｍ以
上０．４５μｍ未満であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子
（Ａ）が３０〜５０重量％、粒子径が０．４５μｍ以上
４．５μｍ未満であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）
が３５〜５５重量％、粒子径が４．５μｍ以上２０μｍ
以下であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）が１０〜３
０重量％よりなり、かつ、顆粒における平均粒子径が２
０〜１３０μｍであることを特徴とするペースト塩ビ顆
粒、その製造方法及びそれよりなるペースト塩ビ組成物
に関するものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明におけるペースト塩ビ顆粒は、粒子
径が０．０１μｍ以上０．４５μｍ未満であるポリ塩化
ビニル系樹脂粒子（Ａ）が３０〜５０重量％、粒子径が
０．４５μｍ以上４．５μｍ未満であるポリ塩化ビニル
系樹脂粒子（Ｂ）が３５〜５５重量％、粒子径が４．５
μｍ以上２０μｍ以下であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子
（Ｃ）が１０〜３０重量％よりなり、かつ、顆粒におけ
る平均粒子径２０〜１３０μｍを有するペースト塩ビ顆
粒である。

【００１２】本発明のペースト塩ビ顆粒を構成するポリ
塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）は、粒子径が０．０１μｍ
以上０．４５μｍ未満であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子
であり、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）は粒子径が
０．４５μｍ以上４．５μｍ未満であるポリ塩化ビニル
系樹脂粒子であり、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）は
粒子径が４．５μｍ以上２０μｍ以下であるポリ塩化ビ
ニル系樹脂粒子である。

【００１３】ここで、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）
が５０重量％を越えた場合、又は、ポリ塩化ビニル系樹
脂粒子（Ｃ）が１０重量％未満である場合、得られたペ
ースト塩ビ顆粒をゾル化した場合、可塑剤中でのペース
ト塩ビの分散性が悪く、コーティング加工時にすじ引き
等の問題が発生したり、ゾル粘度が高くなるため加工性
が低下する等の問題が生じ好ましくない。また、ポリ塩
化ビニル系樹脂粒子（Ａ）が３０重量％未満である場
合、又は、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）が３０重量
％を越える場合、例えばＣａＣＯ₃をペースト塩ビ顆粒
１００重量部に対し１００〜２００重量部添加するよう
な高充填配合系とした場合、コーティング後発泡を行う
と発泡体表面の荒れたり、発泡セル構造が緻密にならな
いために目標とする発泡倍率に至らない、またエンボス
時の柄の再現性が悪くなるなどの問題が生じ好ましくな
い。そして、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）が３５重
量％未満となる場合には、得られたペースト塩ビ顆粒を
ゾル化した場合、ゾルのコーティングの際に高ずり領域
においてゾルが低粘度化を示さず好ましくない。また、
ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）が５５重量％を越える
場合には、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）又はポリ塩
化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）の割合が減少するため、上記
と同様の問題が生じる。

【００１４】本発明のペースト塩ビ顆粒は、その平均粒
子径が２０〜１３０μｍのものである。ここで、平均粒
子径が２０μｍ未満である場合、粉体流動性が悪化し好
ましくない。一方、平均粒子径が１３０μｍを越える場
合、得られたペースト塩ビ顆粒をゾル化した場合、可塑
剤中でのペースト塩ビの分散性が悪くなり好ましくな
い。

【００１５】本発明のペースト塩ビ顆粒を製造する方法
としては、本発明のペースト塩ビ顆粒を得ることが可能
であればいかなる方法もとることが可能であり、例えば
異なった粒子径を有するポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水
性分散液をポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）が３０〜５
０重量％、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）が３５〜５
５重量％、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）が１０〜３
０重量％となるようにブレンドし、ブレンドされたポリ
塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を直接噴霧乾燥し平
均粒子径２０〜１３０μｍのペースト塩ビ顆粒を製造す
る方法、噴霧乾燥し粉砕し得られた粉体を造粒し平均粒
子径２０〜１３０μｍのペースト塩ビ顆粒を製造する方
法、又は、ブレンドしたポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水
性分散液に、水に難溶であってポリ塩化ビニル系樹脂を
溶解、膨潤させない有機溶媒を添加、混合することによ
りポリ塩化ビニル系樹脂を調整し、次いでこれを水相よ
り分離し低温で乾燥することにより平均粒子径２０〜１
３０μｍのペースト塩ビ顆粒を製造する方法等が挙げら
れる。

【００１６】ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液の
ブレンド方法としては、ブレンドすることが可能であれ
ばいかなる方法もとることが可能であり、例えば水性分
散液同士をブレンドする方法、水性分散液からポリ塩化
ビニル系樹脂粒子をろ過又は遠心分離によりウェットケ
ーキとしたのち、これを直接又は水で水性分散液に戻し
てブレンドする方法などいずれでも良い。ここで、粒子
径が４．５μｍ以上２０μｍ以下であるポリ塩化ビニル
系樹脂粒子（Ｃ）の水性分散液は、直接ブレンドすると
場合によっては重合に使用している分散剤等がペースト
塩ビ顆粒の物性を低下させることがあるため、ろ過又は
遠心分離によりウェットケーキとしたのちこれを直接又
は水で水性分散液に戻してブレンドすることが好まし
い。

【００１７】本発明のペースト塩ビ顆粒を得るための顆
粒化の方法は、例えばブレンドされたポリ塩化ビニル系
樹脂粒子の水性分散液をノズル式、円盤型回転ディスク
式等の噴霧乾燥機で顆粒化する方法；噴霧乾燥し粉砕し
た粉体に水又は塩化ビニル樹脂を溶解、膨潤させない有
機溶媒を添加し、転動造粒、圧縮造粒法で顆粒状にした
のち低温で乾燥する方法；ブレンドした塩化ビニル重合
体水性分散液に、水に難溶であって塩化ビニル系樹脂を
溶解、膨潤させない有機溶媒を添加、混合することによ
り塩化ビニル重合体を調整し、次いでこれを水相より分
離し低温で乾燥する等の方法等を挙げることができる
が、工程の簡略化、ペースト塩ビ顆粒の粒子径のコント
ロールのしやすさから、噴霧乾燥による方法が好まし
い。この際の乾燥機の種類に制限がなく、一般的に使用
されているものでよく、例えば「ＳＰＲＡＹＤＡＹＩ
ＮＧＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３
版、１９７９年、ＧｅｏｒｇｅｇｏｄｗｉｎＬｉｍ
ｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１０図に記載され
ている各種のスプレー乾燥機があげられる。そして粒化
の際の乾燥温度は、いずれの方法においてもペースト塩
ビ樹脂温度が５０℃を越えないような低温での乾燥であ
ることが好ましい。

【００１８】本発明のペースト塩ビ顆粒を製造するため
のポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液の製造方法と
しては、特に制限はなく一般にペースト塩ビの製造方法
として知られている方法でよく、例えば塩化ビニル系単
量体を脱イオン水、界面活性剤、水溶性重合開始剤と共
に緩やかな撹拌下で重合を行う乳化重合法；乳化重合法
で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシー
ド乳化重合法；塩化ビニル系単量体を脱イオン水、界面
活性剤、必要に応じて高級アルコール、水溶性高分子等
の分散補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で
混合分散した後、緩やかな撹拌下で重合を行うミクロ懸
濁重合法；ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始
剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁
重合法；塩化ビニル系単量体を脱イオン水、水溶性高分
子、必要に応じて界面活性剤等の分散補助剤、油溶性重
合開始剤を激しい撹拌下で重合を行う懸濁重合法等があ
げられる。この際、いずれの方法においても３０〜８０
℃の温度範囲において重合することが好ましい。

【００１９】本発明におけるペースト塩ビ顆粒は、塩化
ビニル単独重合体若しくは塩化ビニル共重合体又はこれ
らの混合物のいずれよりなるものでも良い。そして、ポ
リ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液の製造に使用され
る塩化ビニル系単量体としては、塩化ビニル単量体又は
塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体との共重合可能な
ビニル単量体との混合物である。塩化ビニル単量体と共
重合し得るビニル単量体としては、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等のビニルエステル類；アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又はそ
の無水物類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
のメタクリル酸エステル類；マレイン酸エステル、フマ
ル酸エステル、桂皮酸エステル等の不飽和カルボン酸エ
ステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類；エ
チレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等のモノオレフ
ィン類；塩化ビニリデン、スチレン及びその誘導体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、こ
れらは１種又は２種以上で用いることが可能である。ま
た、該ビニル単量体の使用量は、塩化ビニル単量体に対
し５重量％以下であることが良好な製品を得られること
から好ましい。

【００２０】ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を
製造する際に、界面活性剤を使用することも可能であ
る。界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸エステル
ナトリウム，ミリスチル硫酸エステルナトリウムのよう
なアルキル硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
のようなアルキルアリールスルホン酸塩類、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム，ジヘキシルスルホコハク酸
ナトリウムのようなスルホコハク酸エステル塩類、ラウ
リン酸アンモニウム，ステアリン酸カリウムの如き脂肪
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル
塩類等のアニオン界面活性剤；ソルビタンモノオレー
ト，ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートの
ようなソルビタンエステル類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
エステル類などのノニオン界面活性剤類などの従来より
知られているものを１種以上で用いることができ、これ
らの界面活性剤は、重合時に使用する以外に、改質を目
的として重合後の水性分散液に添加することも可能であ
る。

【００２１】ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液の
製造する際に、必要に応じて分散補助剤を使用すること
も可能である。分散補助剤としては、例えばセチルアル
コール，ラウリルアルコール等の高級アルコール、ラウ
リル酸，パルミチン酸，ステアリン酸等の高級脂肪酸又
はそのエステル類、芳香族炭化水素、高級脂肪族炭化水
素、塩素化パラフィン等のハロゲン化炭化水素、ポリビ
ニルアルコール，ヒドロキシメチルセルロース，ポリビ
ニルピロリドン等の水溶性高分子などがあげられ、これ
らを１種以上で用いることができる。

【００２２】ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液の
製造する際に、使用される重合開始剤としては、例えば
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の
水溶性重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド，ｐ−ク
ロロベンゾイルパーオキサイド等の芳香族ジアシルパー
オキサイド、カプロイルパーオキサイド，ラウロイルパ
ーオキサイド等の脂肪族ジアシルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリル
等のアゾ化合物、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等の
有機酸のパーオキシジエステル、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート，ジオクチルパーオキシジカーボネ
ート等のパーオキシジカーボネート、アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキサイド等の油溶性開始剤があ
げらる。そして、これらは単独又は２種類以上の組合わ
せで用いることが可能である。また、重合温度が、重合
開始剤の１０時間半減期温度よりも低い場合は、重合温
度をコントロールする目的で、例えばチオ硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸などの還元剤を単独で重合時に添加
するか、硫酸鉄−アスコルビン酸、硫酸銅−アスコルビ
ン酸のようなレドックス系開始剤との併用で重合を行っ
てもよい。

【００２３】本発明のペースト塩ビ顆粒は、ペースト塩
ビ顆粒１００重量部、可塑剤３０〜２００重量部、安定
剤１〜１０重量部、発泡剤１〜２０重量部よりなる発泡
成形加工に優れたペースト塩ビ組成物（ペースト塩ビゾ
ル）として用いることが可能である。

【００２４】ペースト塩ビ組成物を調整する際に使用す
る可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂加工に用いられる
ものであれば特に制限はなく、例えばフタル酸ジ−ｎ−
ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以下、ＤＯ
Ｐという）、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチ
ルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベン
ジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル
酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジ
ピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼ
ライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチ
ル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等の脂肪酸エス
テル系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エ
チルヘキシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン
酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化ト
ール油、脂肪酸−２−エチルヘキシル等のエポキシ系可
塑剤等があげられ、これらの１種又は２種以上を混合し
て使用してもよい。可塑剤の使用量は、加工時おけるゾ
ル粘度、成型品硬度等により適宜選択され、成型加工性
に優れたゾル粘度と適当な硬度を有する成型品が得られ
ることからペースト塩ビ顆粒１００重量部に対し３０〜
２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部であるこ
とが好ましい。

【００２５】ペースト塩ビ組成物を調整する際に使用す
る安定剤としては、例えば鉛白、塩基性ケイ酸鉛、三塩
基性硫酸鉛、三塩基性亜リン酸鉛、三塩基性フタル酸鉛
等の無機鉛塩系安定剤；ステアリン酸、ラウリン酸、リ
シノール酸、ナフテン酸、２−エチルヘキソイン酸等の
脂肪酸；ナフテン酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸ス
ズ、ナフテン酸マグネシウム等の金属塩からなる金属石
鹸；バリウム−カドミウム系、バリウム−亜鉛系、カド
ミウム−バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系、マグ
ネシウム−亜鉛系等の液状安定剤；ジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズメルカ
プチドのような有機スズ安定剤；その他にエポキシ系安
定剤、有機亜リン酸化合物などがあげられ、これら２種
以上を混合して用いてもよい。安定剤の使用量として
は、成型加工性に優れたペースト塩ビ組成物が得られる
ことからペースト塩ビ顆粒１００重量部に対し１〜１０
重量部、好ましくは２〜５重量部であることが好まし
い。

【００２６】ペースト塩ビ組成物を調整する際に使用す
る発泡剤としては、例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アミド化合物、ホウ
水素化ナトリウム等の無機発泡剤；イソシアネート化合
物、アゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化
合物、アジ化合物、ニトロソ化合物、トリアゾール化合
物等の有機系発泡剤等があげられ、これら各種発泡剤を
２種以上を混合して使用してもよい。また、必要に応じ
て、亜鉛華（酸化亜鉛）等の分解促進剤を併用すること
も可能である。発泡剤の使用量としては、優れた発泡性
を有するペースト塩ビ組成物が得られることからペース
ト塩ビ顆粒１００重量部に対し１〜２０重量部、好まし
くは２〜７重量部であることが好ましい。

【００２７】また、ペースト塩ビ組成物を調整する際に
充填剤として、例えば炭酸カルシウム、ケイソウ土、炭
酸マグネシウムを併用することも可能である。これら充
填剤を使用する場合の使用量としては、本発明のペース
ト塩ビ顆粒の性能が良く発揮されることからペースト塩
ビ顆粒１００重量部に対して、３０〜３００重量部、好
ましくは５０〜１５０重量部であることが好ましい。

【００２８】また、ペースト塩ビ組成物を調整する際に
は、必要に応じて酸化チタン等の顔料、難燃剤、希釈剤
等の有機溶媒等を添加しても差し支えない。

【００２９】本発明のペースト塩ビ顆粒及びそれよりな
るペースト塩ビ組成物は、各種用途に用いることがで
き、特に充填剤を高充填して用いられるシーラント、壁
紙、床材等の分野において適したものである。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いてより詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００３１】合成例１（ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水
性分散液ａの製造例）１０００リットルオートクレーブ中に脱イオン水４００
リットル、塩化ビニル単量体３５０Ｋｇ、１６重量％ラ
ウリン酸カリウム水溶液２Ｋｇ、１６重量％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液５Ｋｇを仕込んだ
後、温度を６０℃に昇温し重合を開始した。その後、重
合圧力が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧
から３．３Ｋｇ／ｃｍ²降下した時点で重合を停止し
た。そして、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、固形
分含有量４０重量％、平均粒子径が０．１４μｍである
ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液ａを得た。

【００３２】得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性
分散液ａに含有されているポリ塩化ビニル系樹脂粒子
は、０．１５μｍにピークを持ち、最小粒子径０．０５
μｍ、最大粒子径０．３９μｍであり、０．４５μｍを
越えるポリ塩化ビニル系樹脂粒子を含まないものであっ
た。。

【００３３】合成例２（ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水
性分散液ｂの製造例）１０００リットルオートクレーブ中に脱イオン水３６０
Ｋｇ、塩化ビニル単量体３００Ｋｇ、重合開始剤として
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド３
Ｋｇ、１５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５．０
Ｋｇを仕込んだ後、３時間ホモジナイザーを用い循環
し、均質化処理後、系内の温度を４０℃にあげて重合を
進めた。そして、重合圧力が低下した後、未反応の塩化
ビニル単量体を回収し、平均粒子径が０．５μｍである
シード粒子を含有する固形分含有量３５重量％のシード
粒子ラテックスを得た。

【００３４】１０００リットルオートクレーブ中に脱イ
オン水３５０リットル、塩化ビニル単量体４００Ｋｇ、
２０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶
液２Ｋｇ、上記のシード粒子を含有するシード粒子ラテ
ックス４４Ｋｇを仕込んだ後、温度を６４℃に昇温し重
合を開始した。そして、重合開始から重合終了までの
間、２０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
水溶液１．４Ｋｇを連続的に添加した。重合圧力が６４
℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から６Ｋｇ／
ｃｍ²降下した時点で重合を停止し、未反応の塩化ビニ
ル単量体を回収し、固形分含有量４５重量％、平均粒子
径が１．１μｍであるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性
分散液ｂを得た。

【００３５】得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性
分散液ｂに含有されているポリ塩化ビニル系樹脂粒子
は、１．５１μｍに粒子径ピークを持ち、最小粒子径
０．０７μｍ、最大粒子径４．４μｍであり、粒子径
０．０１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子の割合が１
７．３％、粒子径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒
子の割合が８２．７％であった。

【００３６】合成例３（ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水
性分散液ｃの製造例）１０００リットルオートクレーブ中に１重量％ポリビニ
ルアルコール水溶性４５０Ｋｇ、ラウロイルパーオキサ
イド２４０ｇ、リン酸緩衝液を３００ｐｐｍ、塩化ビニ
ル単量体３００Ｋｇを仕込み、循環型ホモジナイザーに
より３時間均質化処理を施した。均質化処理後、この反
応混合物の温度を６４℃に昇温し重合を開始した。そし
て、重合圧力が６４℃における塩化ビニルの飽和蒸気圧
から４．８Ｋｇ／ｃｍ²降下した時点で重合を停止し
た。その後、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、固形
分含有量４０重量％、平均粒子径が６．８μｍであるポ
リ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液ｃを得た。

【００３７】得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性
分散液ｃに含有されているポリ塩化ビニル系樹脂粒子
は、７．７μｍに粒子径ピークを持ち、最小粒子径１．
０μｍ、最大粒子径１９．９μｍのものであり、粒子径
０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子の割合が１７．
２％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子の割合
が８２．８％のものであった。

【００３８】実施例１合成例１，２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂
粒子の水性分散液ａ、ｂ、ｃを固形分重量比でａ／ｂ／
ｃ＝３５／５０／１５となるように混合し、粒子径０．
０１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子が４４重量％、粒
子径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子が４４重量
％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子が１２重
量％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調
整した。

【００３９】該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液
を回転円盤型噴霧乾燥機（塔径２．６ｍ，塔長４．５
ｍ，噴霧円盤径１２ｃｍ）により、乾燥条件として熱風
入口温度１２０℃、乾燥出口温度５０℃、噴霧円盤回転
数１８０００ｒｐｍで乾燥することによりペースト塩ビ
顆粒を得た。

【００４０】得られたペースト塩ビ顆粒を以下に示す方
法により評価した。

【００４１】〜平均粒径〜レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所
製、商品名ＬＡ−７００）を使用し、屈折率１．３の条
件にて２回測定を行い、その平均値を平均粒径として測
定した。

【００４２】〜安息角〜パウダーテスタ（粉体特性総合測定装置）（細川粉体工
業研究所製、商品名ＴｙｐｅＰＴ−Ｅ）を使用し測定を
行った。３回測定を行いその平均値を安息角として測定
した。

【００４３】〜ペースト塩ビゾル中の未分散物の大きさ
〜得られたペースト塩ビ顆粒１５０ｇ、ＤＯＰ９０ｇを
Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業製）を用いて、
１０００ｒｐｍで３分間撹拌し、ペースト塩ビゾルを調
整した。該ペースト塩ビゾルを深さが０〜３００μｍま
での均一テーパーの溝を有するグラインドメーターに流
し込み、スクレーパーでしごいて、未分散物によるすじ
引きの始まる大きさを未分散物の大きさとした。この操
作により５回測定を行い、その平均値を測定結果とし
た。

【００４４】〜ペースト塩ビゾルのゾル粘度〜上記のペースト塩ビゾル中の未分散物の大きさの項と同
等の方法によりペースト塩ビゾルを調整し、２５℃で２
時間放置後のペースト塩ビゾルをＢｕｒｒｅｌＳｅｖｅ
ｒｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎＲｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｂｕ
ｒｒｅｌ社製、商品名ｍｏｄｅｌＡ−１２０）を使用
し、圧力６０ｐｓｉでの単位時間当たりのペースト塩ビ
ゾル流出量の測定を行った。

【００４５】ペースト塩ビゾル流出量が多いほどゾル粘
度は低いことを表わす。

【００４６】〜発泡性〜得られたペースト塩ビ顆粒１００重量部、ＤＯＰ５０重
量部、炭酸カルシウム５５重量部、安定剤（共同薬品
製，商品名ＫＦ６５−Ｊ２）３重量部、発泡剤（永和化
成製，商品名ＡＣ１Ｃ）５重量部、顔料１５重量部、希
釈剤５重量部を配合して、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特
殊機化工業製）を用い３０００ｒｐｍで２分間撹拌し、
ペースト塩ビゾルを調整した。

【００４７】得られたペースト塩ビゾルを難燃紙上に、
０．２５ｍｍの厚みでコーティングし、１４０℃に加熱
されたオーブン中で４０秒間加熱することにより、半ゲ
ル状のシートを作製し、該シートを室温まで冷却した
後、２１０℃に加熱したオーブン中で６０秒間加熱する
ことによりにより発泡させ得られた発泡体の発泡セル構
造を観察することにより発泡性を評価した。

【００４８】（○）：セルが緻密（×）：セルが粗い得られた結果を表１に示す。

【００４９】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が小
さいことから粉体流動性に優れるものであり、該ペース
ト塩ビ顆粒より調整されたペースト塩ビゾルは、未分散
物の粒子径は小さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡
性に優れるものであった。

【００５０】実施例２合成例１，２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂
粒子の水性分散液ａ，ｂ，ｃを固形分重量比でａ／ｂ／
ｃ＝２６／３９／３５となるように混合し、粒子径０．
０１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子が３３重量％、粒
子径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子が３８重量
％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子が２９重
量％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調
整し、該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を用い
た以外は実施例１と同様の方法を行いペースト塩ビ顆粒
を得た。

【００５１】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００５２】評価結果を表１に示す。

【００５３】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が小
さいことから粉体流動性に優れるものであり、該ペース
ト塩ビ顆粒より調整されたペースト塩ビゾルは、未分散
物の粒子径は小さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡
性に優れるものであった。

【００５４】実施例３合成例１，２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂
粒子の水性分散液ａ，ｂ，ｃを固形分重量比でａ／ｂ／
ｃ＝２８／５２／２０となるように混合し、粒子径０．
０１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子が３７重量％、粒
子径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子が４６重量
％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子が１７重
量％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調
整し、該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を用い
た以外は実施例１と同様の方法を行いペースト塩ビ顆粒
を得た。

【００５５】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００５６】評価結果を表１に示す。

【００５７】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が小
さいことから粉体流動性に優れるものであり、該ペース
ト塩ビ顆粒より調整されたペースト塩ビゾルは、未分散
物の粒子径は小さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡
性に優れるものであった。

【００５８】実施例４噴霧円盤回転数１３０００ｒｐｍにした以外は、実施例
１と同様な方法を行いペースト塩ビ顆粒を得た。

【００５９】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径４
５μｍのものであった。

【００６０】評価結果を表１に示す。

【００６１】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が小
さいことから粉体流動性に優れるものであり、該ペース
ト塩ビ顆粒より調整されたペースト塩ビゾルは、未分散
物の粒子径は小さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡
性に優れるものであった。

【００６２】実施例５噴霧円盤回転数８０００ｒｐｍにした以外は、実施例１
と同様な方法を行いペースト塩ビ顆粒を得た。

【００６３】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径６
６μｍのものであった。

【００６４】評価結果を表１に示す。

【００６５】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が小
さいことから粉体流動性に優れるものであり、該ペース
ト塩ビ顆粒より調整されたペースト塩ビゾルは、未分散
物の粒子径は小さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡
性に優れるものであった。

【００６６】比較例１合成例１，２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂
粒子の水性分散液ａ，ｂ，ｃを固形分重量比でａ／ｂ／
ｃ＝６０／３５／５となるように混合し、粒子径０．０
１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子が６６重量％、粒子
径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子が３０重量
％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子が４重量
％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調整
し、該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を用いた
以外は実施例１と同様の方法を行いペースト塩ビ顆粒を
得た。

【００６７】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００６８】評価結果を表２に示す。

【００６９】得られたペースト塩ビ顆粒より調整された
ペースト塩ビゾルは、大きな未分散物を有するものであ
った。

【００７０】比較例２合成例１，２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂
粒子の水性分散液ａ，ｂ，ｃを固形分重量比でａ／ｂ／
ｃ＝５／３５／６０となるように混合し、粒子径０．０
１μｍ以上０．４５μｍ未満の粒子が１１重量％、粒子
径０．４５μｍ以上４．５μｍ未満の粒子が３９重量
％、粒子径４．５μｍ以上２０μｍ以下の粒子が５０重
量％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調
整し、該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を用い
た以外は実施例１と同様の方法を行いペースト塩ビ顆粒
を得た。

【００７１】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００７２】評価結果を表２に示す。

【００７３】得られたペースト塩ビ顆粒より調整された
ペースト塩ビゾルは、ゾル粘度が高く、発泡性に劣るも
のであった。

【００７４】比較例３噴霧円盤回転数３５０００ｒｐｍにした以外は、実施例
１と同様な方法を行いペースト塩ビ顆粒を得た。

【００７５】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径１
６μｍのものであった。

【００７６】評価結果を表２に示す。

【００７７】得られたペースト塩ビ顆粒は、安息角が大
きく粉体流動性に劣るものであった。

【００７８】比較例４合成例１，２により得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子
の水性分散液ａ，ｂを固形分重量比でａ／ｂ＝４０／６
０となるように混合し、粒子径０．０１μｍ以上０．４
５μｍ未満の粒子が５０重量％、粒子径０．４５μｍ以
上４．５μｍ未満の粒子が５０重量％であるポリ塩化ビ
ニル系樹脂粒子の水性分散液を調整し、該ポリ塩化ビニ
ル系樹脂粒子の水性分散液を用いた以外は実施例１と同
様の方法を行いペースト塩ビ顆粒を得た。

【００７９】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００８０】評価結果を表２に示す。

【００８１】得られたペースト塩ビ顆粒より調整された
ペースト塩ビゾルは、大きな未分散物を有し、ゾル粘度
が高いものであった。

【００８２】比較例５合成例２，３により得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子
の水性分散液ｂ，ｃを固形分重量比でｂ／ｃ＝６０／４
０となるように混合し、粒子径０．０１μｍ以上０．４
５μｍ未満の粒子が１０重量％、粒子径０．４５μｍ以
上４．５μｍ未満の粒子が５７重量％、粒子径４．５μ
ｍ以上２０μｍ以下の粒子が３３重量％であるポリ塩化
ビニル系樹脂粒子の水性分散液を調整し、該ポリ塩化ビ
ニル系樹脂粒子の水性分散液を用いた以外は実施例１と
同様の方法を行いペースト塩ビ顆粒を得た。

【００８３】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
２μｍのものであった。

【００８４】評価結果を表２に示す。

【００８５】得られたペースト塩ビ顆粒より調整された
ペースト塩ビゾルは、ゾル粘度が高く、発泡性に劣るも
のであった。

【００８６】比較例６合成例１，２により得られたポリ塩化ビニル系樹脂粒子
の水性分散液ａ，ｂ及び市販のブレンディングレジン
（旧日本ゼオン製、商品名１０３ＺＸ；平均粒径３５μ
ｍ）を固形分重量比でａ／ｂ／市販品＝３５／５０／１
５となるように混合し、粒子径０．０１μｍ以上０．４
５μｍ未満の粒子が４４重量％、粒子径０．４５μｍ以
上４．５μｍ未満の粒子が４１重量％、市販品粒子が１
５重量％であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液
を調整し、該ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散液を
用いた以外は実施例１と同様の方法を行いペースト塩ビ
顆粒を得た。

【００８７】得られたペースト塩ビ顆粒は、平均粒径３
８μｍのものであった。

【００８８】評価結果を表２に示す。

【００８９】得られたペースト塩ビ顆粒より調整された
ペースト塩ビゾルは、大きな未分散物を有し、発泡性に
劣るものであった。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】本発明のペースト塩ビ顆粒は、粉体流動
性に優れ、該ペースト塩ビ顆粒より調整されたペースト
塩ビゾルは、未分散物の粒子が少なく、その粒子径は小
さいのもであり、ゾル粘度は低く、発泡性に優れるもの
となることからその工業的価値は非常に高いものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒子径が０．０１μｍ以上０．４５μｍ未
満であるポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）が３０〜５０
重量％、粒子径が０．４５μｍ以上４．５μｍ未満であ
るポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）が３５〜５５重量
％、粒子径が４．５μｍ以上２０μｍ以下であるポリ塩
化ビニル系樹脂粒子（Ｃ）が１０〜３０重量％よりな
り、かつ、顆粒における平均粒子径が２０〜１３０μｍ
であることを特徴とするペースト加工用ポリ塩化ビニル
系樹脂顆粒。
【請求項２】ペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂の製
造方法において、ポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性分散
液を粒子径が０．０１μｍ以上０．４５μｍ未満である
ポリ塩化ビニル系樹脂粒子（Ａ）が３０〜５０重量％、
粒子径が０．４５μｍ以上４．５μｍ未満であるポリ塩
化ビニル系樹脂粒子（Ｂ）が３５〜５５重量％、粒子径
が４．５μｍ以上２０μｍ以下であるポリ塩化ビニル系
樹脂粒子（Ｃ）が１０〜３０重量％となるようにブレン
ド調製し、調製されたポリ塩化ビニル系樹脂粒子の水性
分散液を直接噴霧乾燥することを特徴とする請求項１に
記載のペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒の製造
方法。
【請求項３】請求項１に記載のペースト加工用ポリ塩化
ビニル系樹脂顆粒１００重量部、可塑剤３０〜２００重
量部、安定剤１〜１０重量部、発泡剤１〜２０重量部よ
りなることを特徴とするペースト加工用ポリ塩化ビニル
系樹脂組成物。