JPH09310016A - 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 - Google Patents

軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物

Info

Publication number
JPH09310016A
JPH09310016A JP8127187A JP12718796A JPH09310016A JP H09310016 A JPH09310016 A JP H09310016A JP 8127187 A JP8127187 A JP 8127187A JP 12718796 A JP12718796 A JP 12718796A JP H09310016 A JPH09310016 A JP H09310016A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
parts
weight
flame
polyurethane foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8127187A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideo Takimoto
秀夫 滝本
Yuichi Honda
雄一 本多
Hideo Shiraishi
秀雄 白石
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AKZO KASHIMA Ltd
Kashima Industries Co
Original Assignee
AKZO KASHIMA Ltd
Kashima Industries Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AKZO KASHIMA Ltd, Kashima Industries Co filed Critical AKZO KASHIMA Ltd
Priority to JP8127187A priority Critical patent/JPH09310016A/ja
Publication of JPH09310016A publication Critical patent/JPH09310016A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軟質ポリウレタンフォーム用の新規な難燃剤
の提供。 【解決手段】 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成
物において、成分(a)ジブロモネオペンチルグリコー
ル(DBNPG)、成分(b)トリブロモネオペンチル
アルコール(TBNPA)、及び成分(c)難燃性有機
リン化合物、を含んで成り、全組成物100重量部に対
して成分(a)と成分(b)の合計が1〜30重量部で
あって、これらが99〜70重量部の成分(c)に溶解
しており、そして成分(a)と成分(b)との合計量を
100重量部として成分(a)の割合が95〜50重量
部であり且つ成分(b)の割合が5〜50重量部であ
る、ことを特徴とする組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、軟質ポリウレタン
フォームに難燃性を付与するための難燃剤組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】ポリオールとイソシアネートから製造さ
れる軟質ポリウレタンフォームは比較的安価に得られ、
且つ、成形性に優れているなどの特長を有するため、自
動車用クッション材、内装材、ベッド、ソファー等の家
具類、その他多くの分野に使用されている。しかしポリ
ウレタンフォームは一般に燃え易い物質であり、上記用
途への使用に際し防災上の見地からポリウレタンフォー
ムへの難燃性の付与は重要な問題である。今日では自動
車用クッション材、内装材等のポリウレタンフォームの
利用分野の一部では法律でその難燃化が義務付けられて
いる。
【0003】ポリウレタンフォームに難燃性を付与する
方法としては一般にポリウレタンフォーム製造時に難燃
剤を添加する方法がとられており、この難燃剤として種
々の化合物が提案されている。例えば、含ハロゲンリン
酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、リン酸ト
リアリール等の有機リン酸エステル、三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム等の無機化合物、及びDBNP
G,TBNPA(米国特許第3933693号、米国特
許第4052346号及び米国特許4363882号)
等が提案されている。
【0004】しかしながら、これら従来から使用されて
いる難燃剤はそれぞれ問題点を有しており、必ずしも満
足されている状態ではなかった。即ち、無機化合物及び
DBNPG,TBNPAを難燃剤として使用する場合に
はこれら化合物が常温で固体であることから、ポリウレ
タン原料、例えばポリオール成分に均一に混合分散させ
るためには別の容器や特別な混合装置が必要となり設備
が複雑となって膨大な設備投資を必要とする。またTB
NPA単独で難燃性有機リン化合物と混合させて軟質ポ
リウレタンフォームに添加した場合、この化合物は7
3.8%という高い臭素含有率を有するにも拘わらず比
較的通気性の高いポリウレタンフォームが得られるた
め、十分な難燃性が得られない。
【0005】また米国特許4363882号で提案され
ているようにDBNPG単独で難燃性有機リン化合物と
混合させると、高い難燃効果を得られる一方でヒドロキ
シル基を一分子中に二つ有するため、ポリウレタン形成
反応に関与し独立気泡性が高くなりポリウレタンフォー
ムの物理特性、特に圧縮残留歪、通気性等の低下を引き
起こしその商品価値が落ちる。また、DBNPGの正式
名は2,2−ビス(ブロモメチル)プロパン−1,3−
ジオールであり融点110℃の化合物であるために難燃
性有機リン化合物との相溶性が悪く、高濃度でDBNP
Gを難燃性有機リン化合物に溶解した場合、難燃性有機
リン化合物の種類によっては短時間でDBNPGの結晶
が析出するという問題が起こる。
【0006】また、含ハロゲン脂肪族リン酸エステル、
例えばトリス−(クロロエチル)ホスフェート(以下、
TCEPと略す)、トリス−(クロロプロピル)ホスフ
ェート(以下、TCPPと略す)、トリス−(ジクロロ
プロピル)ホスフェート(以下、TDCPと略す)、含
ハロゲン縮合リン酸エステル、リン酸トリアリール等を
単独で使用した場合には、要求される難燃性を付与する
ためには多量の難燃剤の添加を必要とし、そのために発
泡時におけるウレタン形成反応を阻害し、スムーズなフ
ォーム形成を行うことが困難になるという不都合が生じ
る。例えばウレタン形成反応の阻害によりフォーム発泡
開始から終了までに長時間を必要とし生産性の低下をき
たすばかりでなく、製造されたフォームの物理的性質が
著しく低下しその商品価値が落ちる。
【0007】また、スラブフォームの製造においてこれ
ら難燃剤の添加量が多くなるとウレタン形成反応により
発生する熱がフォーム内部から表面へ逃げにくくなり該
フォームの中心部分において「焼け」即ちスコーチを発
生しその商品価値を著しく低下する等の問題があった。
このように従来から提案されている難燃剤にはいくつか
の問題点が存在しており、これまで十分に満足のいく難
燃性軟質ポリウレタンフォームは得られていなかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は常温で液体で
あることを保持し、難燃性軟質ポリウレタンフォームの
製造において添加が容易であり且つウレタン形成反応を
阻害することなく、且つ良好な物理的性質を有する難燃
性軟質ポリウレタンフォームを与える難燃剤組成物を提
供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記した欠
点を克服して、常温で液体であることを保持し難燃性軟
質ポリウレタンフォームの製造においてウレタン形成反
応を阻害することなく、且つ良好な物理的性質を有する
難燃性軟質ポリウレタンフォームを得るための難燃剤組
成物を開発すべく種々検討した結果、下記の難燃剤組成
物が有効であることを見出し本発明に到達した。
【0010】即ち本発明は、軟質ポリウレタンフォーム
用難燃剤組成物において、成分(a)ジブロモネオペン
チルグリコール(DBNPG)、成分(b)トリブロモ
ネオペンチルアルコール(TBNPA)、及び成分
(c)難燃性有機リン化合物、を含んで成り、全組成物
100重量部に対して成分(a)と成分(b)の合計が
1〜30重量部であって、これらが99〜70重量部の
成分(c)に溶解しており、そして成分(a)と成分
(b)との合計量を100重量部として成分(a)の割
合が95〜50重量部であり且つ成分(b)の割合が5
〜50重量部である、ことを特徴とする組成物を提供す
るものである。
【0011】DBNPG及びTBNPAを溶解させる場
合、難燃性有機リン化合物に添加し60ないし70℃で
加熱、攪拌することにより融点以下の温度で容易に溶液
状にすることができ、且つTBNPAの溶解度が良好な
ためTBNPAがDBNPGの難燃性有機リン化合物に
対する相溶化剤としても作用し、常温に戻しても液状を
保ち続けることができるという特徴を見出した。また、
単独で難燃性有機リン化合物に添加溶解した場合には、
必ずしも十分に難燃性を発揮出来ないTBNPAが一部
添加されているにも拘わらずDBNPG及びTBNPA
を混合して使用した場合は、DBNPGを単独で添加溶
解したときに得られる難燃性を損なわないという特徴を
も見出した。
【0012】
【具体的な説明】本発明により提供された難燃剤組成物
はフォーム形成反応の阻害を抑制し、良好な物理的性質
を有する難燃性軟質ポリウレタンフォームを与えること
を特徴としている。ここで本発明における難燃剤組成物
を形成するDBNPG及びTBNPAは商業的に得られ
るものであればどのようなものでもよく、混合して用い
る。市販されているものとしては、例えばジブロモネオ
ペンチルグリコール(アルベマール社FR−1138;
ブロモケム・ファーイースト社FR−522)、トリブ
ロモネオペンチルアルコール(ブロモケム・ファーイー
スト社FR−513)等が挙げられる。
【0013】次に難燃剤組成物を形成するもう一方の成
分である難燃性有機リン化合物は含ハロゲン有機リン化
合物及び非ハロゲン有機リン化合物並びにこれらのオリ
ゴマーである。含ハロゲン有機リン化合物としては、T
CPP,TCEP,TDCP等のモノリン酸エステル、
2,2−ビス(クロロメチル)−1,3−プロパン−ビ
ス(クロロエチル)ホスフェート(2XC−20:アク
ゾノーベルケミカルスインク社製)、ジエチレングリコ
ールビス(クロロプロピル)ホスフェート(ファイロー
ルDPF:アクゾ・カシマ社製、以下DPFと略す)等
の含ハロゲンリン酸エステルオリゴマー等が挙げられ
る。
【0014】また非ハロゲン有機リン化合物としてはト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート(以下、CDPと略
す)、キシレニルジフェニルホスフェート等の芳香族リ
ン酸エステル、レゾルシンビス(ジフェニルホスフェー
ト)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェー
ト)、ビスフェノールAビス(ジクレジルホスフェー
ト)等のオリゴマー芳香族リン酸エステル、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート等の脂肪族リン
酸エステル、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、デシルジフェニルホスフェート等の芳香族脂肪族混
合リン酸エステル、ジメチルメチルホスホネート及びジ
エチルエチルホスホネート並びにそのオリゴマー等(ア
クゾノーベル社製ファイロール51等)が挙げられる。
【0015】これら難燃性有機リン化合物は単独あるい
は二種以上を混合して用いることができる。DBNP
G,TBNPA及び上記した難燃性有機リン化合物から
難燃剤組成物を製造する方法としては、所定量の難燃性
有機リン化合物を60℃ないし70℃に加熱し攪拌しな
がら所定量のDBNPG及びTBNPAを徐々に添加し
均一な難燃剤組成物を形成する。
【0016】この場合DBNPG,TBNPA及び難燃
性有機リン化合物の混合比率は成分(a)DBNPG及
び成分(b)TBNPAの合計量が全組成物重量100
重量部に対して1〜30重量部の割合で成分(c)難燃
性有機リン化合物99〜70重量部に対し溶解されてい
る。ここで成分(a)及び成分(b)の混合割合は、成
分(a)及び成分(b)の合計量を100重量%とし
て、成分(a)が95〜50重量%、成分(b)が5〜
50重量%からなる。
【0017】好ましくは、軟質ポリウレタンフォーム用
難燃剤組成物において、成分(a)DBNPG及び成分
(b)TBNPAの合計量が全組成物重量100重量部
に対して10〜20重量部の割合で成分(c)難燃性有
機リン化合物90〜80重量部に対し溶解されている。
ここで成分(a)及び成分(b)の混合割合は、成分
(a)及び成分(b)の合計量を100重量%として成
分(a)が95〜50重量%、成分(b)が5〜50重
量%からなる。
【0018】DBNPG及びTBNPAの含量が1重量
部より小さい場合は難燃剤としての添加の効果が発揮さ
れず、また30重量部より多い場合は該難燃剤組成物が
常温で均一性を保つのが困難になる等の不都合を生じる
ため好ましくない。本発明の難燃剤組成物には必要に応
じて各種の添加剤を添加することができる。ここに添加
剤としては、酸化防止剤、例えば2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール等のヒンダード
等フェノール化合物、トリス(ジノニルフェニル)ホス
ファイト、トリフェニルホスファイト等のホスファイト
系化合物、その他安定剤、着色剤、顔料等を挙げること
ができる。
【0019】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。実施例中「部」とあるのは重量部を表し、ポリ
オール100重量部に対する重量部を意味する。尚、実
施例においてライズタイムは発泡開始から発泡完了まで
の時間をいい、フォーム物性の各項目の結果は次の測定
方法に従って行ったものである。 密度:縦、横及び厚さ50mmの試験片をポリウレタンフ
ォームの中央部分から採取する。ただし厚さ方向は発泡
方向とし、次式によって算出し試験片3個の平均値とし
た。
【0020】
【数1】
【0021】圧縮残留歪:厚さ方向が発泡方向であり一
片が50mm以上の正方形で厚さが20mm以上の試験片を
70℃でRH50%22時間圧縮固定した後、室温で解
放し30分後の厚さを測定し次式により計算した。
【0022】
【数2】
【0023】通気性:織布通気度試験機(東洋精機
(株)社製)を用いて測定した。 燃焼性:MVSS−302燃焼性試験法で測定した。
【0024】実施例1 TDCP 55部とTCPP 30部とを攪拌機及び加
温設備を備えた混合容器に入れ、攪拌しながら60℃に
加熱した。ここに、DBNPG 11部とTBNPA
4部を徐々に加え、全てのDBNPG及びTBNPAを
加え終わった後一時間60℃に保持した。その後室温ま
で徐々に冷却して、液状の難燃剤組成物を得た。
【0025】実施例2〜10及び比較例1〜6 実施例1において用いたTDCP 55部、TCPP
30部、DBNPG11部、及びTBNPA 4部のか
わりに表1に記載した部数の化合物を使用した以外は、
実施例1と同様な操作を行い液状の難燃剤組成物を得
た。また下記処方により得られた難燃性組成物を冷蔵庫
中(2〜3℃)で保存し、結晶核を混入して溶解安定性
を調査した。表1に結晶析出沈殿の有無を示す。
【0026】
【表1】
【0027】実施例2,5,6,8,9,10及び比較
例1〜6により得られた難燃剤組成物を軟質ポリウレタ
ンフォーム用難燃剤として用いた場合のフォーム形成反
応への影響及び得られた難燃性軟質ポリウレタンフォー
ムの物理特性を調査した。難燃性軟質ポリウレタンフォ
ームを表2に示す処方により通常の方法で、縦300mm
×横300mm×高さ300mmのフォームを製造し発泡時
の状態の観察、得られたフォームの難燃性、物理的特性
の測定を行って表3の結果を得た。
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】難燃性において38.0mm以下はSEであ
り自己消火性を意味し、数字は標線からの燃焼距離(m
m)を示す。上記の通り、難燃性有機リン化合物に対す
るDBNPGの配合量が大であると耐熱性に優れるが、
難燃性有機リン化合物との相溶性に欠け、ウレタン形成
反応を阻害しウレタンフォームの物理的性質を低下させ
る傾向にあり、またTBNPA単独では相溶性に優れる
が十分な難燃性が得られない。本発明で見出したDBN
PG及びTBNPAを併用し難燃性有機リン化合物に配
合した難燃剤組成物の使用では、常温で液状を保持し、
且つウレタンフォーム物性の圧縮残留歪及び通気性等が
改善された高い難燃効果を付与した軟質ポリウレタンフ
ォームが得られる。
【0031】
【発明の効果】本発明により提供された難燃剤組成物を
用いて難燃性軟質ポリウレタンフォームを製造した場
合、常温で液状であるためポリウレタンフォーム製造工
程での難燃剤組成物の結晶析出沈殿が無く、ウレタン形
成反応時に反応阻害を引き起こす影響が少なく良好な難
燃性軟質ポリウレタンフォームを製造することができる
という効果があり、またその難燃性軟質ポリウレタンフ
ォームは、独立気泡が少ないため圧縮残留歪、通気性等
の物性値においても優れたものとなり、クッション材、
内装材としての用途に好適に適応できるという効果があ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成
    物において、 成分(a)ジブロモネオペンチルグリコール(DBNP
    G)、 成分(b)トリブロモネオペンチルアルコール(TBN
    PA)、及び成分(c)難燃性有機リン化合物、を含ん
    で成り、全組成物100重量部に対して成分(a)と成
    分(b)の合計が1〜30重量部であって、これらが9
    9〜70重量部の成分(c)に溶解しており、そして成
    分(a)と成分(b)との合計量を100重量部として
    成分(a)の割合が95〜50重量部であり且つ成分
    (b)の割合が5〜50重量部である、ことを特徴とす
    る組成物。
  2. 【請求項2】 軟質ポリウレタンフォーム製造時に、ポ
    リオール成分100重量部に対して、2〜50重量部を
    添加される請求項1に記載の組成物。
JP8127187A 1996-05-22 1996-05-22 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物 Pending JPH09310016A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8127187A JPH09310016A (ja) 1996-05-22 1996-05-22 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8127187A JPH09310016A (ja) 1996-05-22 1996-05-22 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09310016A true JPH09310016A (ja) 1997-12-02

Family

ID=14953844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8127187A Pending JPH09310016A (ja) 1996-05-22 1996-05-22 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09310016A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012058538A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Flame-retarding oligomeric brominated urethane compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012058538A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Flame-retarding oligomeric brominated urethane compositions
CN103298848A (zh) * 2010-10-29 2013-09-11 路博润高级材料公司 阻燃性低聚溴化氨基甲酸酯组合物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69818701T2 (de) Flammwidrige polyurethanhartschaumstoffe, gebläht mittels fluorkohlenwasserstoffen
CN100506897C (zh) 用于聚氨酯泡沫的(烷基取代)三芳基磷酸酯与含磷阻燃剂的共混物
US4565833A (en) Fire retardant composition
BR102014022668A2 (pt) preparação de éster de ácido fosfórico, processo para a produção de uma preparação de éster de ácido fosfórico, uso de preparações de éster de ácido fosfórico, preparações de agentes ignífugos, poliuretanos, espumas de poliuretano, processo para a produção de poliuretanos, uso dos poliuretanos, e processo para reduzir a higroscopia de poli (alquilenofosfatos)
JP2007131851A (ja) 非ハロゲン系難燃性ポリウレタンフォーム
WO2004041897A1 (ja) 難燃性軟質ポリウレタン発泡体用組成物
EP0240806B1 (en) Reactive fire-protective formulation for rendering polyurethane rigid foam materials flame-resistant and process for preparing same
DE60317320T2 (de) Mischungen von tetrahalogenphthalaten und phosphorverbindungen als flammschutzmittel für polyurethane
JP5409183B2 (ja) 低スコーチレベルの、ハロゲンを含まない難燃性ポリウレタン発泡体
US4746682A (en) Polyurethane flame retardant
JP2005529201A5 (ja)
CN111234509A (zh) 制剂、包含其的聚氨酯、它们的生产方法及用途
US20100298454A1 (en) Flame retarded flexible polyurethane foams and flexible polyurethane foam formulations
JP2755509B2 (ja) ポリウレタン用難燃性組成物
JP6776279B2 (ja) 硬質ウレタン樹脂組成物
KR100830616B1 (ko) 고급 알킬화 트리아릴 인산 에스테르 난연제
JP6271478B2 (ja) 低スコーチ性難燃化ポリウレタンフォーム
BR102018007187B1 (pt) Poli(fosfatos de alquileno) com higroscopicidade reduzida
JPH09310016A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物
JP2882763B2 (ja) ポリウレタンフォーム用難燃性組成物
JP2882724B2 (ja) 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物
JPH08302182A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物
JPH0762225A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物
CN101218300B (zh) 阻燃剂组合物以及包含该组合物的聚氨酯泡沫塑料
EP3134490B1 (en) Flame retardant additive composition comprising cyclic phosphonate blend and bis-phosphate ester, and polyurethane foam containing the same