JPH09310038A - 耐光性に優れた着色塗液及びこれを用いた模様塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄膜においても耐光性に優れた塗膜を形成す
ることができる着色塗液を得るとともに、耐光性が良好
でオリジナリティのある模様塗膜を容易に形成できる塗
膜形成方法を得る。 【解決手段】 着色顔料、ならびに該着色顔料１００重
量部に対して５〜１００重量部となる量の、透明酸化鉄
顔料及び微粒子亜鉛華から選ばれる少なくとも１種の顔
料が、樹脂を含有する液中に分散されてなることを特徴
とする着色塗液、ならびに、この着色塗液であり、かつ
シアン色、マゼンタ色、エロー色及び黒色の各着色塗液
のうちの少なくとも１種である着色塗液を塗装して基材
上に模様塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐光性に優れた塗
膜を形成できるインクや塗料などの着色塗液、及びこの
着色塗液を使用して耐候性に優れ、かつオリジナリティ
のある模様塗膜を形成できる塗膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
（２輪であるオートバイを含む）ユーザーの自動車ボデ
ィの塗色に対する要求は年々多様化しており、特に若年
層を中心とした自動車ユーザーは、個性のある色や模
様、マーキングデザインの要求が強く、特にＲＶ（レク
リエーショナルビークル）車においては、その要求が強
い。また、マイクロバスなどの商用車においても会社の
ロゴマークや商品画像をはじめとする模様塗装による差
別化の要求が強くなってきている。これらの動向に対応
するため模様塗装によって意匠性の幅を拡大することが
重要課題となってきている。

【０００３】一部の自動車ユーザーにおいては、自動車
ボディの上塗り塗膜の上にオリジナルシールやワッペン
の類いを貼り付けたり、あるいは微小口径ノズルを有す
るエアスプレー装置によって着色塗液（インクないしは
塗料）を高々１μｍ程度の薄膜にて部分塗装や模様塗装
などを試行している例もあるが、いずれにおいても耐光
性や付着性が既存の上塗塗膜より劣り、早期に変色、褪
色したり、シールやワッペンと既存の上塗り塗膜との段
差が美粧性を低下させたりするという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
薄膜にて部分塗装や模様塗装などを行なう場合において
も、耐光性に優れた塗膜を形成することができるインク
や塗料などの着色塗液を得るために鋭意研究を行った。
また自動車ユーザーに限らず、顧客に満足される、耐光
性が良好でオリジナリティのある模様塗膜を容易に形成
できる塗膜形成方法についても鋭意研究を行った。

【０００５】その結果、着色顔料に、透明酸化鉄顔料及
び／又は微粒子亜鉛華を特定量配合してなる顔料分を樹
脂を含有する液中に分散してなる着色塗液を使用するこ
とにより薄膜においても耐光性に優れた塗膜を形成する
ことができることを見出し本発明を完成させるに至っ
た。

【０００６】またシアン色、マゼンタ色、エロー色及び
黒色の各上記着色塗液のうちの少なくとも１種の着色塗
液を使用して基材上に模様塗膜を塗装することによって
耐光性が良好でオリジナリティのある模様塗膜を容易に
形成できることを見出し本発明塗膜形成方法を完成させ
るに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、着色
顔料、ならびに該着色顔料１００重量部に対して５〜１
００重量部となる量の、透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛
華から選ばれる少なくとも１種の顔料が、樹脂を含有す
る液中に分散されてなることを特徴とする着色塗液を提
供するものである。

【０００８】また本発明は、上記着色塗液であり、かつ
シアン色、マゼンタ色、エロー色及び黒色の各着色塗液
のうちの少なくとも１種である着色塗液を塗装して基材
上に模様塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法
を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】まず本発明着色塗液について以下
に説明する。

【００１０】本発明着色塗液は、樹脂を含有する液中に
着色顔料、ならびに透明酸化鉄顔料及び／又は微粒子亜
鉛華が分散されてなる塗液である。

【００１１】上記樹脂を含有する液は、樹脂を含有し、
かつ液状であって、得られる着色塗液を塗膜形成可能に
できる液であれば、特に制限なく使用することができ、
例えば、液状樹脂単独、樹脂を溶剤に溶解してなる有機
溶剤溶液もしくは水性溶液、樹脂を溶剤に分散してなる
有機溶剤分散液（非水分散型、ＮＡＤ）もしくは水性分
散液（エマルション）などの形態のものを挙げることが
できる。

【００１２】上記樹脂の種類としては、特に制限なくア
クリル樹脂系、アルキド樹脂系、ポリエステル樹脂系、
シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系など種々の樹脂系のも
のを使用することができ、これらの樹脂系のものはアミ
ノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合
物及びポリカルボン酸化合物などの硬化剤との組合わせ
であってもよい。また上記樹脂は、熱硬化型、ラッカー
硬化型、酸化硬化型、光硬化型のいずれであってもよ
い。また、それ自身では硬化しないもの、例えば、樹脂
が水酸基を有するものであって、この樹脂を含有する着
色塗膜の上にポリイソシアネート化合物を含有するクリ
ヤ塗料が塗装される場合に、クリヤ塗料中のポリイソシ
アネート化合物が拡散して、該着色塗膜の樹脂を硬化さ
せるような、いわゆる、しみ込み硬化型の樹脂であって
もよい。

【００１３】上記着色顔料としては、塗料用やインク用
に使用される種々の着色顔料を使用することができる。
例えば自動車の白色系塗膜上に模様塗膜を形成する場
合、限られた数の着色塗液によって広い範囲の塗色を出
すためには、基本原色であるシアン色、マゼンタ色、エ
ロー色、及び黒色の顔料を使用することが好ましい。

【００１４】上記シアン色顔料としては、シアニンブル
ーピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同
１５：３、同１５：４、無金属シアニンブルー、インダ
スレンブルー、紺青、群青、コバルトブルーなどを挙げ
ることができ、なかでもフタロシアニンブルー顔料であ
るシアニンブルーピグメントブルー１５：３、シアニン
ブルーピグメントブルー１５：４が色調、耐光性などの
点から好ましい。

【００１５】前記マゼンタ色顔料としては、レーキレッ
ド４Ｒ、カーミンＦＢ、ジニトロアニリンオレンジ、ピ
ラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッド、ペリノンオレン
ジ、パーマネントレッド２Ｂ、レーキレッドＲ、ボンマ
ルーンライト、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンメジュウ
ム、チオインジゴボルドー、ボンマルーンＬ、ペリレン
バーミリオン、ペリレンスカーレット、ペリレンマルー
ン、ベンツイミダゾロンオレンジ、クロムバーミリオン
・モリブデン赤、トルイジンレッド、キナクリドンレッ
ドなどを挙げることができ、これらのうちキナクリドン
レッド、特にジメチルキナクリドン、ジクロルキナクリ
ドンが色調、耐光性などの点から好ましい。

【００１６】前記エロー顔料としては、ファストイエロ
ーＧ、ファストイエロー１０Ｇ、シムライエロー４１１
９、パーマネントイエローＦＧＬ、ベンツイミダゾロ
ン、アゾなどのモノアゾ顔料；ジスアゾイエローＡＡＭ
Ｘ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡ
ＯＡ、パーマネントイエローＨＲ、リオノールイエロー
ＦＦＲなどのジスアゾ顔料；クロモフタルイエロー３
Ｇ、クロモフタルイエロー６Ｇ、クロモフタルイエロー
ＧＲなどの縮合アゾ顔料；イルガジンイエロー３ＲＬＴ
Ｎ、イルガジンイエロー２ＲＬＴ、イルガジンイエロー
２ＧＬＴ、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ、フ
ァストゲンスーパーイエローＧＲＯ、サンドリンイエロ
ー６ＧＬなどのイソインドリノン顔料；アントラピリミ
ジンイエロー、フラバントロンイエロー、アシルアミノ
イエローなどのスレン系顔料；グリーンゴールド、パリ
オトルイエロー１０７０、パリオトルイエロー１７７
０、イルガジンイエロー５ＧＴなどの金属錯体顔料；キ
ノフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、黄鉛、
チタン黄などを挙げることができ、これらのうち、ベン
ツイミダゾロン、イソインドリノン顔料、イソインドリ
ン及びキノフタロンイエローが、色調、耐光性などの点
から好適である。。

【００１７】前記黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク、松煙、黒鉛、鉄黒などを挙げることができ、なかで
もカーボンブラックが好適である。。

【００１８】上記以外の色の着色顔料として、クロムグ
リーン、コバルトグリーン、酸化クロム、シアニングリ
ーン、ブロム化グリーン、コバルト・クロムグリーン、
チタン・ニッケル・コバルト・亜鉛系グリーンなどの緑
系顔料；コバルトバイオレット、マンガンバイオレッ
ト、ジオキサジンバイオレット、β型キナクリドンバイ
オレットなどの紫系顔料；チタン白、アンチモン白、鉛
白、一塩基性硫酸鉛などの白色顔料などを挙げることが
できる。

【００１９】本発明着色塗液においては、上記着色顔料
とともに、樹脂を含有する液中に透明酸化鉄顔料及び／
又は微粒子亜鉛華が分散されており、酸化鉄顔料、微粒
子亜鉛華は、紫外線などの光を吸収して塗膜の耐光性の
向上に寄与する。

【００２０】上記透明酸化鉄顔料としては、トランスオ
キサイドエロー（ヒルトンデイビス社製）、シコトラン
スエローＬ１９１６（ＢＡＳＦ社製）などの微粒子透明
酸化鉄黄顔料、トランスオキサイドレッド（ヒルトンデ
イビス社製）、シコトランスレッド２８１７（ＢＡＳＦ
社製）などの微粒子透明酸化鉄赤顔料を挙げることがで
きる。

【００２１】上記微粒子亜鉛華としては、平均一次粒子
径０．１μｍ以下の亜鉛華顔料であればよく、なかでも
表面が、シリカ、アルミナ、ジルコニアのうちの１種又
は２種以上で表面処理されたものが好ましい。微粒子亜
鉛華の市販品としては、例えば、ファイネックス５０
Ａ、ファイネックス２５Ａ（いずれも、堺化学工業
（株）製、シリカ及びアルミナで表面処理された微粒子
亜鉛華）を挙げることができる。

【００２２】上記透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛華は、
それぞれ単独で又は両者を混合して、着色顔料と併用す
ることができる。

【００２３】本発明着色塗液において、前記着色顔料
と、上記透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛華から選ばれる
少なくとも１種の顔料との配合割合は、前者（着色顔
料）１００重量部に対して後者が５〜１００重量部とな
る割合で使用される。後者の割合が５重量部より少ない
と耐光性向上効果が十分でなく、一方、後者の割合が１
００重量部を超えると１００重量部を超えて使用する更
なる効果が殆どなく、かえって着色塗液の色調の劣化、
粘度上昇、塗装性の劣化、塗膜強度の低下を招くことが
ある。

【００２４】本発明着色塗液における樹脂の量は、得ら
れる塗膜の塗膜強度が十分であり、かつ着色塗液が所望
の着色力を有する範囲であればよく、特に制限されるも
のではないが、通常、着色顔料／樹脂の重量比率が、１
０／１００〜２００／１００となる範囲で使用される。
着色顔料が有機顔料の場合には１５／１００〜１５０／
１００、好ましくは２０／１００〜１００／１００の範
囲が適当である。着色顔料がカーボンブラック以外の無
機顔料の場合には５０／１００〜２００／１００、好ま
しくは８０／１００〜１６０／１００の範囲が適当であ
る。着色顔料がカーボンブラックの場合には、５／１０
０〜５０／１００、好ましくは１０／１００〜３０／１
００の範囲が適当である。

【００２５】本発明着色塗液は、樹脂、着色顔料、なら
びに透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛華から選ばれる少な
くとも１種の顔料からなっていてもよいが、通常、粘度
調整などのために溶剤が配合される。この溶剤としては
樹脂を溶解又は分散することができる有機溶剤、水が使
用される。本発明着色塗液は、これら以外に必要に応じ
て、顔料分散剤、中和剤、表面調整剤、界面活性剤、消
泡剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触
媒などを適宜含有することができる。

【００２６】以下に、本発明着色塗液を使用した本発明
塗膜形成方法について説明する。

【００２７】本発明の塗膜形成方法においては、上記着
色塗液であり、かつシアン色、マゼンタ色、黄色及び黒
色の各着色塗液のうちの少なくとも１種である着色塗液
を塗装して基材上に模様塗膜を形成する。

【００２８】上記基材は、被塗物となるものであれば特
に限定なく使用することができ、例えば、鋼板、アルミ
ニウム板、亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板な
どの金属、及びこれらの金属表面にクロメート処理、燐
酸亜鉛処理、燐酸鉄処理などの化成処理を施した化成処
理金属、ＦＲＰなどのプラスチックス、木材、紙などの
材料；これらの金属、化成処理金属、プラスチックス、
木材などの材料表面に塗膜形成した塗膜形成材を挙げる
ことができる。

【００２９】上記塗膜形成材における塗膜は、１コート
の塗膜、下塗−上塗の２コートの塗膜、下塗−中塗−上
塗の３コートの塗膜など、単層であっても複層であって
もよい。

【００３０】上記塗膜形成材が、自動車用途などに用い
られる、（１）鋼板などの金属表面に、下塗（電着）−
中塗−上塗の３コートの塗膜又は、下塗（電着）−上塗
の２コートの塗膜を形成したものである場合、及び
（２）プラスチック表面に下塗−上塗の２コートの塗膜
を形成したものである場合を例にとって以下に述べる。

【００３１】上記（１）において、リン酸亜鉛処理など
を施した化成処理金属表面などの導電性素材である金属
表面に下塗塗膜を形成するには、金属表面に下塗り塗料
をスプレー塗装、ロール塗装、浸漬塗装、電着塗装など
の公知の方法で塗装することによって行うことができる
が、下塗塗料として電着塗料を使用して電着塗装するこ
とによって下塗塗膜を形成することが好適に行われる。

【００３２】下塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常３〜４
０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度であることが適
当である。

【００３３】電着塗装などによって下塗塗装した後、必
要に応じて水洗し、ついで風乾後又は焼付などによる硬
化後、中塗塗膜を介して、又は介さずに上塗塗料が塗装
される。

【００３４】中塗塗料としては、水性塗料、有機溶剤型
塗料、粉体塗料のいずれの形態であってもよく、樹脂系
としては、アルキド樹脂系、ポリエステル樹脂系、アク
リル樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ビニル樹脂系など種
々の樹脂系の塗料を使用することができる。なかでもポ
リエステル樹脂系が一般的である。

【００３５】中塗塗料には素地を隠蔽するなどの目的で
顔料が配合される。中塗塗料の硬化方法は、特に限定さ
れるものではないが、通常、焼付けによって行うことが
できる。中塗塗膜には、耐チッピング機能などを持たせ
てもよい。下塗塗膜が未硬化の状態で中塗り塗料を塗装
した場合には、中塗塗料を焼付ける際に電着塗膜の硬化
も同時に行われる。中塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常
１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度であ
る。

【００３６】下塗塗膜又は中塗塗膜上に塗装される上塗
塗料としては、美粧性、塗膜硬度、耐久性などの良好な
塗膜を形成できる塗料であり、自動車用の上塗塗料とし
て使用できるものであれば特に制限なく使用することが
できる。上塗塗料の形態、樹脂系としては、上記中塗塗
料において挙げたものと同様の形態、樹脂系のものを挙
げることができる。

【００３７】上塗塗料の塗色は、特に限定されるもので
はないが、上塗塗膜の上に模様塗膜を形成する場合に
は、上塗塗膜の上に形成される模様の見易さなどの点か
ら、淡色、好ましくは白色の塗色であることが適当であ
る。模様塗膜が濃色の上塗塗膜の上でも意匠性を有する
場合には濃色の上塗塗料も使用することができる。

【００３８】上塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常１０〜
４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度である。

【００３９】前記（２）において、プラスチック基材の
上に塗膜形成する場合において、一般にプラスチックス
は、塗膜の密着性が劣るため、下塗塗料としては、プラ
スチックス表面に塗布することにより上塗塗膜の密着性
を向上できる塗料が使用され、プラスチックス用のプラ
イマとして使用される公知のものを使用することができ
る。この下塗塗料は、スプレー塗装、ロール塗装、浸漬
塗装などの公知の方法で塗装することによって行うこと
ができる。下塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常３〜４０
μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度であることが適当
である。

【００４０】上記プライマの上に塗装されるプラスチッ
ク用の上塗塗料としては、前記（１）の場合の上塗塗料
として挙げたものと同様の形態、樹脂系のものを使用す
ることができ、自動車用に使用されるプラスチックス用
の公知の上塗塗料を好適に使用することができる。この
上塗塗料の塗色、膜厚は、前記（１）の場合の上塗塗料
におけると同様であることができる。

【００４１】本発明方法において、上記した基材上に模
様塗膜を形成するために前記各色の着色塗液のうちの少
なくとも１種を塗装する方法としては、ハケ塗、ロール
塗、シルクスクリーン印刷などの塗装方法によっても行
うことができるが、スプレー塗装が好適であり、なかで
も微小口径ノズルを有するスプレー装置を有する自動ロ
ボットにて塗装する方式（以下、「インクジェット方
式」ということがある）が好適である。

【００４２】インクジェット方式における塗料微粒化形
式は、スプレー拡散を抑制する機構を有する極小二流体
ノズルを使用したエアスプレー型と単孔ノズルを使用し
たエアレス型の二種類あり、模様の繊細さや面積の大小
によって使い分けることができる。一般に境界線をはっ
きりさせたい時や細密な模様を描く時は単孔ノズル、ぼ
かしたい時や広い面積を塗装したい時は極小二流体ノズ
ルを使用すればよい。いずれもオンデマンド方式のスプ
レーＯＮ／ＯＦＦ（入／切）機構により必要な部位にだ
け塗液を吐出することができる。

【００４３】インクジェット方式による塗装機の塗装ヘ
ッドは、シアン色、マゼンタ色、エロー色の３色、又は
この３色に黒色を加えた４色の基本着色塗液（以下、
「基本原色」ということがある）の各専用ノズルを有
し、さらに光輝性顔料入り塗液や上記基本原色以外の着
色塗液、例えば白色、緑色、紫色などの着色塗液、又は
２種以上の着色塗液を混合した着色塗液を使用する場合
には、これらの塗液用のノズルを設置すればよい。基本
原色の３色又は４色を塗重ねることによって実用的な範
囲の色調を得ることができる。したがって基本原色のみ
を使用する場合、専用ノズル数は３〜４個でよい。

【００４４】上記基本原色に加えて、必要に応じて上記
基本原色以外の原色もしくは混合色の塗液や、光輝性顔
料入り塗液のノズルを併設して使用することにより基本
原色の４色では出せない特殊な色調を出すようにするこ
とができ意匠性の幅を大きく拡大することができる。上
記光輝性顔料入り塗液の光輝性顔料としては、アルミニ
ウム粉、銅粉、ステンレススチール粉、ニッケル粉、雲
母質チタン箔、雲母質酸化鉄箔、グラファイトなどを用
いることができる。

【００４５】これらの専用ノズルを備えた塗装ヘッド
は、位置データに応じて立体物から至近距離である一定
距離だけ離れた３次元空間を移動する自動塗装機と組合
せて連動させ、所望の位置で専用ノズルから塗液を吐出
し、必要に応じて塗液を順次塗重ねる（順序は適宜設定
すればよい）ことによって目的とする模様塗膜を形成す
ることができる。インクジェット方式による模様形成の
ための塗装時間は、模様の種類や塗り面積によって異な
るが、自動塗装機（自動ロボット）と組合せて使用する
ことによって連続塗装ができ、生産性を向上できる。

【００４６】インクジェット方式においては、至近距離
から被塗物に塗料粒子を吹付けるため塗料の塗着効率は
ほぼ１００％に近いという大きな長所を有しており、給
排気設備の大幅な削減や、給排気にかかるランニングコ
ストの大幅な削減が可能となる。

【００４７】本発明方法において、模様塗膜としては、
特定の形状の模様、多色の模様のほか、２トーン仕上げ
の塗膜も包含する。模様塗膜の膜厚は、目的とする模様
塗膜の塗色が得られる膜厚であれば特に限定されるもの
ではないが、通常、乾燥膜厚で０．５〜２０μｍ程度で
ある。インクジェット方式で塗装する場合には、所望の
色によって塗装膜厚及び塗り重ね回数が変動するため微
小面積における膜厚が異なりやすく、また塗料粒子の飛
行距離が短いので塗着塗液の粘度が高くならずタレ易く
なるので厚塗りが困難であり、通常、乾燥膜厚で０．５
〜１０μｍ程度の薄膜である。

【００４８】本発明方法において、基材上に模様塗膜を
塗装し、例えば焼付け又は常温乾燥により模様塗膜を硬
化させて模様塗膜を形成する塗膜形成方法であることが
できる。硬化方法は、使用した着色塗液の樹脂種に応じ
て適宜選択することができる。また基材上に模様塗膜を
塗装し、模様塗膜を硬化させた後、又は未硬化（半硬化
も含む）の状態で、この上にクリヤ塗料を塗装してもよ
い。

【００４９】模様塗膜は、特にインクジェット方式で塗
装した場合には一般に薄膜であり、薄膜で十分な着色力
を得るためには塗液は顔料分を多く含有することが必要
となるので、このままでは模様塗膜は光沢が低くなって
塗面外観が劣ったり、耐薬品性が劣化することがある。
模様塗膜上にクリヤ塗料を塗装することによってこれら
の問題を解決することができる。

【００５０】上記クリヤ塗料としては、耐候性の良いク
リヤ塗料であれば、有機溶剤型塗料、水系塗料、粉体塗
料など制限なく使用することができる。樹脂系として
は、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、アルキド樹
脂系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系など種々の樹脂
が使用でき、熱硬化型であってもよいし、紫外線や電子
線などの活性光線によって硬化するものであってもよ
い。クリヤ塗料としては自動車の上塗りクリヤ塗料とし
て使用されるものが好適に使用され、なかでもアクリル
樹脂系の熱硬化型クリヤ塗料が適している。

【００５１】上記クリヤ塗料は、模様塗膜を硬化させた
後に塗装してもよいが、クリヤ塗料が熱硬化型である場
合には、模様塗膜を風乾し未硬化の状態で、この上にク
リヤ塗料を塗装し、ついで加熱して模様塗膜とクリヤ塗
膜とを同時に焼付けることが模様塗膜とクリヤ塗膜との
層間密着性、加熱するエネルギー量の低減などの点から
好ましい。またクリヤ塗料は、耐光性の向上のため紫外
線吸収剤及び光安定剤を含有していてもよい。クリヤ塗
料は、模様のある部分の上にだけ塗装してもよいが、全
面に塗装することが好ましい。

【００５２】クリヤ塗料の塗装膜厚は、クリヤ塗料の種
類などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されるも
のではないが、通常、乾燥膜厚で１０〜５０μｍ程度の
範囲である。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。以下、「部」及び「％」は、いずれも重量基
準によるものとする。

【００５４】アクリル樹脂水溶液の製造 製造例１ 反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部及びイソブチルアルコール１５部を配合し、窒素気流
中で１１５℃に加熱した。１１５℃に保持し、アクリル
酸ｎ−ブチル２６部、メタクリル酸メチル４７部、スチ
レン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０
部、アクリル酸６部及びアゾビスイソブチロニトリル１
部の混合物を、反応容器中に３時間かけて加えた。添加
終了後、１１５℃で３０分間熟成し、アゾビスイソブチ
ロニトリル１部とエチレングリコールモノブチルエーテ
ル１１５部の混合物を１時間にわたって加え、さらに３
０分間熟成後、５０℃で２００メッシュのナイロンクロ
スで濾過した。

【００５５】得られた反応生成物の酸価は４８、粘度
（ガードナー泡粘度計）Ｚ₄ 、固形分５５％、ガラス転
移点（Ｔｇ）４５℃であった。このものをジエタノール
アミンで当量中和し、更に脱イオン水を加えることによ
って固形分５０％のアクリル樹脂水溶液を得た。

【００５６】アクリル樹脂エマルションの製造方法 製造例２ 反応容器に、脱イオン水１４０部、３０％Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、アニオン性界面活性剤）
２．５部及び下記の単量体混合物（１）１部を加え、窒
素気流中で撹拌混合し、６０℃に加熱し、３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液３部を加えた。次いで８０℃に加熱、
保持して、下記の単量体混合物（１）９９部、３０％Ｎ
ｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ２．５部、３％過硫酸アンモニウ
ム水溶液４部及び脱イオン水４２部からなる単量体乳化
物を４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に加え
た。添加終了後、１時間熟成を行った。

【００５７】次いで、８０℃に保持しながら下記の単量
体混合物（２）を１．５時間かけて反応容器に加え、添
加終了後１時間熟成し、３０℃で２００メッシュのナイ
ロンクロスで濾過した。このものに更に脱イオン水を加
え、ジエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、Ｔｇ４
６℃の２０％アクリル樹脂エマルションを得た。

【００５８】単量体混合物（１）は、メタクリル酸メチ
ル５５部、スチレン１０部、アクリル酸ｎ−ブチル９
部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部及びメタクリ
ル酸１部の混合物。

【００５９】単量体混合物（２）は、メタクリル酸メチ
ル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル５部、メタクリル酸３部、３０％Ｎｅｗｃ
ｏｌ７０７ＳＦ０．５部、３％過硫酸アンモニウム水溶
液４部及び脱イオン水３０部の混合物。

【００６０】着色塗液の製造 実施例１ シコトランスエローＬ−１９１６ ２部 （ＢＡＳＦ社製、微粒子透明酸化鉄黄顔料） パリオトルイエローＬ−１８２０ １０部 （ＢＡＳＦ社製、エロー色着色顔料） 製造例１で得た固形分５０％アクリル樹脂水溶液 １０部 脱イオン水 ７０部 合計 ９２部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間分散させた後、この分散物に、サイメル２５６（三井
サイテック社製、メチルエーテル化メラミン樹脂液、固
形分８０％）５部、製造例２で得た固形分２０％のアク
リル樹脂エマルション５０部、脱イオン水４５部及びイ
ソプロピルアルコール８部を混合、撹拌して、着色顔料
／樹脂固形分重量比＝１０／１９のエロー色着色塗液
（Ｙ−１）を得た。得られたエロー色着色塗液（Ｙ−
１）の粘度は、１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。

【００６１】比較例１ 実施例１において、シコトランスエローＬ−１９１６を
配合しない以外は、実施例１と同様に行い、着色顔料／
樹脂固形分重量比＝１０／１９のエロー色着色塗液（Ｙ
−２）を得た。

【００６２】実施例２ 実施例１において、１０部のパリオトルイエローＬ−１
８２０のかわりに１０部のホスタパームピンクＥＢ（ヘ
キスト社製、ジメチルキナクリドン、マゼンタ色着色顔
料）を使用する以外は実施例１と同様に行い、着色顔料
／樹脂固形分重量比＝１０／１９のマゼンタ色着色塗液
（Ｍ−１）を得た。得られたマゼンタ色着色塗液（Ｍ−
１）の粘度は、１２ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。

【００６３】比較例２ 実施例２において、シコトランスエローＬ−１９１６を
配合しない以外は、実施例２と同様に行い、着色顔料／
樹脂固形分重量比＝１０／１９のマゼンタ色着色塗液
（Ｍ−２）を得た。

【００６４】実施例３ 実施例１において、２部のシコトランスエローＬ−１９
１６のかわりに２部のファイネックス２５Ａ（堺化学社
製、微粒子亜鉛華）を使用し、１０部のパリオトルイエ
ローＬ−１８２０のかわりに１０部のシアニンブルーＧ
−３１４（山陽色素社製、フタロシアニン顔料）を使用
する以外は、実施例１と同様に行い、着色顔料／樹脂固
形分重量比＝１０／１９のシアン色着色塗液（Ｃ−１）
を得た。得られたシアン色着色塗液（Ｃ−１）の粘度は
８ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。

【００６５】比較例３ 実施例３において、ファイネックス２５Ａを配合しない
以外は、実施例３と同様に行い、着色顔料／樹脂固形分
重量比＝１０／１９のシアン色着色塗液（Ｃ−２）を得
た。

【００６６】実施例４ 実施例１において、２部のシコトランスエローＬ−１９
１６のかわりに２部のファイネックス２５Ａを使用し、
１０部のパリオトルイエローＬ−１８２０のかわりに５
部の三菱カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成工業
社製、カーボンブラック顔料）を使用する以外は、実施
例１と同様に行い、着色顔料／樹脂固形分重量比＝５／
１９の黒色着色塗液（Ｂ−１）を得た。得られた黒色着
色塗液（Ｂ−１）の粘度は、７ｍＰａ・ｓ（２５℃）で
あった。

【００６７】比較例４ 実施例４において、ファイネックス２５Ａを配合しない
以外は、実施例４と同様に行い、着色顔料／樹脂固形分
重量比＝５／１９の黒色着色塗液（Ｂ−２）を得た。

【００６８】実施例１〜４及び比較例１〜４で得た着色
塗液を使用して下記の塗装方法により試験板を作成し
た。

【００６９】塗装方法 （１）被塗物の作成 リン酸亜鉛処理した冷延鋼板に、「エレクロンＧＴ−１
０」（関西ペイント社製、カチオン電着塗料）をカチオ
ン電着塗装し、焼付けて膜厚２０μｍの下塗塗膜を形成
した。この下塗塗膜上に、「ＴＰ−３７グレー」（関西
ペイント社製、ポリエステル系中塗塗料、グレー色）を
乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装、焼付けを行って
中塗塗膜を形成した。この中塗塗膜上に、「ネオアミラ
ック白」（関西ペイント社製、ポリエステル系上塗塗
料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装、焼
付けを行って上塗塗膜を形成した。このようにして得ら
れた塗装板を被塗物とした。

【００７０】（２）試験塗板の作成 上記のようにして得た被塗物の上塗塗膜上に、実施例１
〜４及び比較例１〜４で得た各着色塗液をエアスプレー
により乾燥塗膜が約１μｍとなるように塗装し、８０℃
で５分間乾燥させて水を除去した後、この上に「レタン
ＰＧ６０クリヤ」（関西ペイント社製、アクリル−ウレ
タン系２液型上塗クリヤ塗料）を乾燥膜厚が３５μｍと
なるように塗装し、１４０℃で２０分間焼付けを行って
各色の試験板を作成した。

【００７１】また、実施例１及び２で得た着色塗液（Ｙ
−１）及び（Ｍ−１）をそれぞれ乾燥膜厚が１μｍ、合
計で２μｍとなるように塗重ねて塗装した後、この上に
「レタンＰＧ６０クリヤ」を乾燥膜厚が３５μｍとなる
ように塗装し、１４０℃で５分間焼付けを行って赤色の
色調の試験板を作成した。また、着色塗液（Ｙ−１）及
び（Ｍ−１）のかわりに着色塗液（Ｙ−２）及び（Ｍ−
２）を使用して塗装する以外、上記と同様に塗装し、乾
燥膜厚で（Ｙ−２）１μｍ−（Ｍ−２）１μｍ−クリヤ
塗膜３５μｍの塗膜を有する赤色の色調の試験板を作成
した。

【００７２】（３）試験方法 上記のようにして得られた試験板について、スガ試験機
社製、促進耐候性試験機であるサンシャインウエザオメ
ータにて、１２００時間促進暴露試験を行い、色差計で
初期塗膜と試験後の塗膜との色差（△Ｅ^* ）を測定し
た。色差（△Ｅ^*）は、小さいほど良好である。また変
色の程度及び光沢変化を目視にて調べた。評価は下記基
準に従った。試験結果を後記表１に示す。

【００７３】変色の程度 ○：変色が目立たない △：かなり変色が認められる ×：著しい変色が認められる光沢変化 ○：光沢低下がほとんど認められない △：かなりの光沢低下が認められる ×：著しい光沢低下が認められる

【００７４】

【表１】

【００７５】表１に示すとおり、実施例で得た各着色塗
液は、比較例で得た各着色塗液に比べ変色の程度、光沢
低下が少なく、良好な耐候性を示した。また着色塗液を
塗重ねた塗膜についても実施例で得た各着色塗液を使用
したものは、比較例で得た各着色塗液を使用したものに
比べ良好な耐候性を示した。

【００７６】実施例５ 予めコンピュータに特定の絵柄を設定しておき、コンピ
ュータによって制御されて作動する自動塗装機［（株）
神戸製鋼所製、「ＫＥＲ４２０」］により、実施例１〜
４によって得た着色塗液を用い、これらの４色に対応す
る専用ノズルである４個の微小口径ノズルを有するヘッ
ドを使用し、前記被塗物の上塗塗膜上に、上記特定の絵
柄を描き、８０℃で５分間乾燥させた。ヘッドとして
は、専用の単孔ノズルを有するものと専用の極小二流体
ノズルを有するものとの二種類を使用し、塗装時のノズ
ルと被塗面との距離を約３ｃｍとした。ついで、上塗塗
膜及び絵柄の上に、有機溶剤希釈型熱硬化性アクリル樹
脂系クリヤ塗料「マジクロンクリヤ」（関西ペイント社
製、上塗クリヤ塗料）を回転式静電塗装機により塗装し
焼付けて膜厚約３５μｍの上塗クリヤ塗膜を形成して、
被塗物の上塗塗膜上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する
塗装物品を作成した。

【００７７】比較例５ 実施例５において、使用する着色塗液として、実施例１
〜４で得た着色塗液のかわりに比較例１〜４で得た着色
塗液を使用する以外は、実施例５と同様に塗装を行い、
被塗物の上塗塗膜上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する
塗装物品を作成し、実施例５と同様の外観の塗装物品を
作成した。

【００７８】実施例５及び比較例５で得た塗装物品は、
いずれも目的とする良好な外観を示していた。これらの
塗装物品おける、絵柄の同じ箇所について、前記と同様
の耐候性の試験を行い、目視による変色の程度及び光沢
低下を調べた。

【００７９】実施例５で得た塗装物品は、目視による変
色の程度及び光沢低下は、いずれも○であり、比較例５
で得た塗装物品は、目視による変色の程度はいずれも△
又は×であり、光沢低下は○又は△であった。

【００８０】

【発明の効果】本発明の着色塗液は、薄膜においても耐
光性に優れた模様塗膜を形成することができる。またシ
アン色、マゼンタ色、エロー色及び黒色の少なくとも４
色の本発明の各着色塗液が噴射される少なくとも４個の
微小口径ノズルを有するスプレー装置にて着色塗液を塗
装して模様塗膜を形成することにより、耐光性が良好で
オリジナリティのある模様塗膜を容易に形成することが
可能となる。また模様塗膜の上にクリヤ塗料を塗装する
ことにより総合塗膜としての性能向上が可能である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色顔料、ならびに該着色顔料１００重
   量部に対して５〜１００重量部となる量の、透明酸化鉄
   顔料及び微粒子亜鉛華から選ばれる少なくとも１種の顔
   料が、樹脂を含有する液中に分散されてなることを特徴
   とする着色塗液。
2. 【請求項２】 着色顔料が、フタロシアニンブルー顔料
   である請求項１記載のシアン色の着色塗液。
3. 【請求項３】 着色顔料が、キナクリドンレッドである
   請求項１記載のマゼンタ色の着色塗液。
4. 【請求項４】 着色顔料が、ベンツイミダゾロン、イソ
   インドリノン顔料、イソインドリン及びキノフタロンエ
   ローから選ばれる少なくとも１種の顔料である請求項１
   記載のエロー色の着色塗液。
5. 【請求項５】 着色顔料が、カーボンブラック顔料であ
   る請求項１記載の黒色の着色塗液。
6. 【請求項６】 請求項１記載の着色塗液であり、かつシ
   アン色、マゼンタ色、エロー色及び黒色の各着色塗液の
   うちの少なくとも１種である着色塗液を塗装して基材上
   に模様塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。
7. 【請求項７】 微小口径ノズルを有するスプレー装置に
   て着色塗液を塗装することを特徴とする請求項６記載の
   塗膜形成方法。
8. 【請求項８】 シアン色、マゼンタ色、エロー色及び黒
   色の少なくとも４色の各着色塗液が噴射される少なくと
   も４個の微小口径ノズルを有するスプレー装置にて着色
   塗液を塗装して模様塗膜を形成することを特徴とする請
   求項７記載の塗膜形成方法。
9. 【請求項９】 請求項１記載の着色塗液であり、かつシ
   アン色、マゼンタ色、エロー色及び黒色の各着色塗液の
   うちの少なくとも１種である着色塗液を塗装して基材上
   に模様塗膜を形成した後、該模様塗膜上にクリヤ塗料を
   塗装することを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項
   に記載の塗膜形成方法。