JPH09310043A

JPH09310043A - 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09310043A
Application number: JP12588996A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tamai; 仁玉井; Masaharu Inoue; 正治井上; Yoichi Matsuo; 陽一松尾
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-05-21
Filing date: 1996-05-21
Publication date: 1997-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】常温で硬化性を有し、外観、耐汚染性、耐候
性および密着性に優れ、接触角が小さい塗膜を形成する
ことができる上塗り塗料用硬化性樹脂組成物を提供する
こと。【解決手段】炭素原子に結合した特定の反応性シリル
基を含有するアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に
対して、特定のシリコン含有化合物および／またはその
部分加水分解縮合物（Ｂ）２〜７０重量部、硬化触媒
（Ｃ）０．１〜２０重量部、ならびに芳香族系シランカ
ップリング剤（Ｄ）０．１〜２０重量部を配合してなる
上塗り塗料用硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、上塗り塗料用硬化
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、例えば金属、
セラミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、プラ
スチック、木材、紙、繊維などからなる建築物、家電用
品、産業機器などの塗装に好適に使用しうる上塗り塗料
用硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、窯業系成形物、コンクリート、鉄
鋼などからなる建築物、建材などの産業用製品などの表
面を、例えばフッ素樹脂系塗料、アクリルウレタン樹脂
系塗料、アクリルシリコン樹脂系塗料などの塗料で被覆
することにより、建築物などに意匠効果を付与したり、
その耐候性などを向上させたりしている。

【０００３】しかしながら、近年、都市部を中心とした
環境の悪化にともない、前記塗料に対して、さらに耐汚
染性の向上が要求されるようになってきた。

【０００４】そこで、本発明者らは、前記耐候性に加
え、優れた耐汚染性を有する塗膜を形成することができ
る組成物をうるべく鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体、シリコン化
合物、硬化触媒および脂肪族炭化水素系の密着性改良成
分からなる樹脂組成物を見出している（特開平７−４８
５４０号公報）。

【０００５】前記樹脂組成物から形成された塗膜は、優
れた耐候性および耐汚染性を有するうえ、さらに良好な
密着性をも有するものであり、かかる樹脂組成物は、種
々の上塗り塗料用に好適に使用しうるものである。

【０００６】しかしながら、その後の研究により、例え
ば下塗り塗料として有機溶剤系塗料を用いた場合には、
かかる有機溶剤系塗料から形成された下塗り塗膜と、前
記樹脂組成物から形成された上塗り塗膜との密着性が、
有機溶剤系塗料以外の塗料から形成された下塗り塗膜と
の場合と比べて、若干低下する場合もあることがわか
り、種々の被塗物に対してきわめて優れた密着性を呈す
る塗膜を形成することができる上塗り塗料用硬化性樹脂
組成物の開発が待ち望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記樹脂組
成物のさらなる改良を目的としたものであり、常温で硬
化性を有し、例えばアクリルシリコン樹脂系塗料から形
成された塗膜と同様に優れた耐候性を有するほか、優れ
た耐汚染性を有するとともに、幅広い種類の被塗物に対
して格段に優れた密着性を有し、さらに表面光沢などの
外観も向上した塗膜を形成することができる上塗り塗料
用硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜１
０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選
ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２を示す）
で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有
するアクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００重量
部に対して、一般式（II）：

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ³は炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基またはアルコキシ基、ｂは０または１を示す）で表わ
されるシリコン含有化合物および／またはその部分加水
分解縮合物（Ｂ）２〜７０重量部、硬化触媒（Ｃ）０．
１〜２０重量部、ならびに芳香族アミン、芳香族アミン
とエポキシシラン化合物との反応物および芳香族カルボ
ン酸類とアミノ基含有シラン化合物との反応物から選ば
れたシランカップリング剤（Ｄ）０．１〜２０重量部を
配合してなる上塗り塗料用硬化性樹脂組成物に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂
組成物（以下、硬化性樹脂組成物ともいう）は、前記し
たように、一般式（Ｉ）：

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜１
０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選
ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２を示す）
で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有
するアクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００部
（重量部、以下同様）に対して、一般式（II）：

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｒ³は炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基またはアルコキシ基、ｂは０または１を示す）で表わ
されるシリコン含有化合物および／またはその部分加水
分解縮合物（Ｂ）２〜７０部、硬化触媒（Ｃ）０．１〜
２０部、ならびに芳香族アミン、芳香族アミンとエポキ
シシラン化合物との反応物および芳香族カルボン酸類と
アミノ基含有シラン化合物との反応物から選ばれたシラ
ンカップリング剤（Ｄ）０．１〜２０部を配合してえら
れるものである。

【００１８】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物に
用いられるアクリル系共重合体（Ａ）は、湿分の存在
下、室温で硬化性を有するベース樹脂であり、その主鎖
が実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖である
（以下、主鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなるとも
いう）共重合体であるので、本発明の上塗り塗料用硬化
性樹脂組成物から形成される塗膜の耐候性、耐薬品性な
どが優れたものとなる。

【００１９】なお、前記アクリル系共重合体（Ａ）の主
鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなるとは、アクリル
系共重合体（Ａ）の主鎖を構成する単位のうちの５０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上がアクリル系単量
体単位から形成されていることを意味する。

【００２０】また、アクリル系共重合体（Ａ）には、反
応性シリル基が炭素原子に結合した形式で含有されてい
るので、形成される塗膜の耐水性、耐アルカリ性、耐酸
性などが優れたものとなる。

【００２１】アクリル系共重合体（Ａ）において、一般
式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル
基の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１個
以上であればよいが、２個以上、なかんづく３個以上で
あることが、本発明の硬化性樹脂組成物から形成される
塗膜の耐候性、耐溶剤性などの耐久性がより優れるとい
う点から好ましい。

【００２２】前記一般式（Ｉ）で表わされる反応性シリ
ル基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合
していてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末
端および側鎖に結合していてもよい。

【００２３】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原
子または炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４の
アルキル基である。前記アルキル基の炭素数が１０をこ
える場合には、反応性シリル基の反応性が低下するよう
になる。また、前記Ｒ¹が例えばフェニル基、ベンジル
基などのアルキル基以外の基である場合にも、反応性シ
リル基の反応性が低下するようになる。

【００２４】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ
²は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、好
ましくは例えば前記Ｒ¹において例示された炭素数１〜
４のアルキル基、例えばフェニル基などの好ましくは炭
素数６〜２５のアリール基および例えばベンジル基など
の好ましくは炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれ
た１価の炭化水素基である。これらのなかでは、本発明
の硬化性樹脂組成物が硬化性に優れるという点から、炭
素数１〜４のアルキル基が好ましい。

【００２５】前記一般式（Ｉ）において、一般式：（Ｒ
¹Ｏ）_3-aで表わされる部位は、３−ａが１以上、３以
下となるように、すなわちａが０、１または２となるよ
うに選ばれるが、えられる硬化性樹脂組成物の硬化性が
より良好になるという点から、ａが０または１であるこ
とが好ましい。したがって、Ｒ²の結合数は、０または
１であることが好ましい。

【００２６】なお、一般式（Ｉ）中に存在するＲ¹Ｏま
たはＲ²の数がそれぞれ２個以上である場合、２個以上
含まれるＲ¹ＯまたはＲ²は同一であってもよく、異な
っていてもよい。

【００２７】前記一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に
結合した反応性シリル基の具体例としては、例えば一般
式（III）：

【００２８】

【化７】

【００２９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびａは前記と同
じ、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶は水素原子ま
たは−ＣＨ₂−を示す）で表わされる基などの、後述す
る重合性二重結合および炭素原子に結合した反応性シリ
ル基を含有する単量体に含有される反応性シリル基など
があげられる。

【００３０】また、アクリル系共重合体（Ａ）として
は、その合成が容易であるという点から、その分子内に
一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シ
リル基を含有する単量体単位を含有したものが好まし
い。なお、アクリル系共重合体（Ａ）中の前記単量体単
位の含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物から形成され
る塗膜が耐久性に優れ、その機械的強度が大きくなると
いう点から、３〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、さらに好ましくは１０〜５０重量％であることが望
ましい。

【００３１】前記アクリル系共重合体（Ａ）に含有され
る一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性
シリル基を含有する単量体単位以外の単量体単位として
は、例えば後述する（メタ）アクリル酸誘導体からの単
位、後述する必要に応じて用いられるその他の単量体か
らの単位などがあげられる。

【００３２】なお、アクリル系共重合体（Ａ）の数平均
分子量は、本発明の硬化性樹脂組成物から形成される塗
膜の耐久性などの物性が優れるという点から、１０００
〜３００００、なかんづく３０００〜２５０００である
ことが好ましい。

【００３３】また、本発明において、前記アクリル系共
重合体（Ａ）は、単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００３４】前記アクリル系共重合体（Ａ）の製法には
とくに限定がなく、かかるアクリル系共重合体（Ａ）
は、例えば重合性二重結合および炭素原子に結合した反
応性シリル基を含有する単量体（以下、モノマー（Ａ−
１）という）、（メタ）アクリル酸誘導体（以下、モノ
マー（Ａ−２）という）および必要に応じてその他の単
量体（以下、モノマー（Ａ−３）という）を含有した重
合成分を重合させることによって製造することができ
る。

【００３５】前記モノマー（Ａ−１）の具体例として
は、例えば

【００３６】

【化８】

【００３７】などの一般式（IV）：

【００３８】

【化９】

【００３９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵およびａは前記
と同じ）で表わされる化合物；

【００４０】

【化１０】

【００４１】などの一般式（V）：

【００４２】

【化１１】

【００４３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵およびａは前記
と同じ、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００４４】

【化１２】

【００４５】などの一般式（VI）：

【００４６】

【化１３】

【００４７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、ａおよびｎは
前記と同じ）で表わされる化合物；

【００４８】

【化１４】

【００４９】などの一般式（VII）：

【００５０】

【化１５】

【００５１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵およびａは前記
と同じ、ｍは１〜１４の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００５２】

【化１６】

【００５３】（式中、ｐは０または１〜２０の整数を示
す）などの一般式（VIII）：

【００５４】

【化１７】

【００５５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵およびａは前記
と同じ、ｑは０または１〜２２の整数を示す）で表わさ
れる化合物や、炭素原子に結合した反応性シリル基をウ
レタン結合またはシロキサン結合を介して末端に有する
（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。これら
のなかでは、共重合性および重合安定性、ならびにえら
れる硬化性樹脂組成物の硬化性および保存安定性が優れ
るという点から、前記一般式（V）で表わされる化合物
が好ましい。

【００５６】モノマー（Ａ−１）は、前記したように、
えられるアクリル系共重合体（Ａ）中に一般式（Ｉ）で
表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有す
る単量体単位が３〜９０重量％、好ましくは５〜７０重
量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％含有されるよ
うに、その重合成分中の含有量を調整して用いることが
好ましい。

【００５７】前記モノマー（Ａ−２）の具体例として
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グ
リシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アロ
ニクスＭ−５７００、マクロモノマーであるＡＳ−６、
ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物
（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＡ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅ
ｌＦＭ−１、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−４（以上、ダイ
セル化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル
類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有（メタ）
アクリル系化合物、ウレタン結合またはシロキサン結合
含有（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。こ
れらのなかでは、えられるアクリル系共重合体（Ａ）が
後述する一般式（II）で表わされるシリコン含有化合物
および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）との相溶
性に優れるという点から、ｎ−ブチルメタクリレートが
好ましく、かかるｎ−ブチルメタクリレートを含有した
重合成分を重合させえられた共重合体をアクリル系共重
合体（Ａ）として用いることが好ましい。

【００５８】なお、アクリル系共重合体（Ａ）が、分子
内に一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応
性シリル基を含有する単量体およびｎ−ブチルメタクリ
レートを含有した重合成分を重合させてえられた、前記
反応性シリル基を含有する単量体単位を３〜９０重量％
含有した共重合体である場合には、一般式（II）で表わ
されるシリコン含有化合物および／またはその部分加水
分解縮合物（Ｂ）との相溶性に優れ、またえられる硬化
性樹脂組成物から形成される塗膜が耐久性に優れ、その
機械的強度が大きくなるといういずれの効果も発現され
うる。

【００５９】前記モノマー（Ａ−２）の使用量は、用い
るモノマー（Ａ−１）の種類およびその使用量に応じて
適宜調整すればよく、とくに限定がないが、通常用いる
重合成分全量の５〜９３重量％、好ましくは３０〜９０
重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％であること
が望ましい。なお、モノマー（Ａ−２）としてｎ−ブチ
ルメタクリレートを用いる場合には、その使用量は、用
いる重合成分全量の２０〜５０重量％であることが、後
述する一般式（II）で表わされるシリコン含有化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）との相溶性
およびえられる硬化性樹脂組成物から形成される塗膜の
各種特性のバランスが優れるという点から好ましい。

【００６０】前記モノマー（Ａ−３）の具体例として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチ
レン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、
ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン
酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの
塩；無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水
物、これら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状または分
岐鎖状のアルコールもしくはアミンとのジエステルまた
はハーフエステルなどの不飽和カルボン酸のエステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル；ジアリルフタレートなどのアリル化合物；ビニルピ
リジン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含
有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトン酸ア
ミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドンなどのアミド基含有ビニル系化合物；２
−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエ
ン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−
ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他の
ビニル系化合物などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。

【００６１】前記モノマー（Ａ−３）は、えられる硬化
性樹脂組成物から形成される塗膜の耐候性をさらに向上
させる目的で、必要に応じて重合成分に含有させればよ
いが、かかるモノマー（Ａ−３）の重合成分中の含有量
は、モノマー（Ａ−３）に由来するセグメントがアクリ
ル系共重合体（Ａ）中に５０重量％をこえない範囲で導
入されるように調整することが望ましい。

【００６２】なお、本発明においては、前記モノマー
（Ａ−３）と同様に、えられる硬化性樹脂組成物から形
成される塗膜の耐候性をさらに向上させる目的で、例え
ばウレタン結合やシロキサン結合によって形成された分
子鎖中に組み込まれているセグメントが、５０重量％を
こえない範囲内でアクリル系共重合体（Ａ）の主鎖に導
入されていてもよい。

【００６３】また、アクリル系共重合体（Ａ）には、カ
ルボキシル基、アミノ基などの基が含まれていてもよ
く、その場合には、えられる硬化性樹脂組成物の硬化性
および形成される塗膜の密着性が向上するが、その主鎖
にカルボキシル基やアミノ基が結合している場合には、
活性が弱く、これらの基を硬化触媒のかわりに用いて硬
化性樹脂組成物を硬化させようとしたとき、シロキサン
架橋構造を充分に形成させることができず、耐候性など
の良好な特性を有する塗膜がえられにくくなる可能性も
あるので、これらの基は、側鎖に結合していることが好
ましい。

【００６４】さらに、アクリル系共重合体（Ａ）には、
アルコキシシリル基含有共重合体を分散安定剤として用
い、非水系分散重合によってえられる非水系重合体粒子
（以下、ＮＡＤという）を混合することができる。かか
るＮＡＤをきわめて少量用いるだけで、えられる硬化性
樹脂組成物の低粘度化およびハイソリッド化を達成する
ことができ、さらに形成される塗膜の耐衝撃性を向上さ
せることができるという利点がある。

【００６５】なお、前記ＮＡＤを製造する際には、前記
アクリル系共重合体（Ａ）を製造する際に用いられる、
例えばモノマー（Ａ−１）、モノマー（Ａ−２）、モノ
マー（Ａ−３）などの重合成分を適宜用いることができ
る。

【００６６】前記アクリル系共重合体（Ａ）の製法に
は、前記したように、とくに限定がなく、かかるアクリ
ル系共重合体（Ａ）は、例えば特開昭５４−３６３９５
号公報、特開昭５７−５５９５４号公報などに記載のヒ
ドロシリル化法、例えばモノマー（Ａ−１）などの反応
性シリル基を含有する単量体などを用いた溶液重合法な
どによって製造することができる。本発明においては、
合成が容易であるなどの点から、例えばモノマー（Ａ−
１）などの反応性シリル基を含有する単量体などを含有
した重合成分を、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スジメチルバレロニトリルなどのアゾ系ラジカル重合開
始剤を用い、溶液重合法によって重合させて製造するこ
とがとくに好ましい。

【００６７】前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非反
応性のものであればよく、とくに限定はないが、例えば
トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンな
どの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エ
ステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどの
セロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエ
ステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンな
どのケトン類；メタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール、ｉ−ブタノール、ヘキサノール、オクタノー
ルなどのアルコール類などがあげられる。

【００６８】また、前記溶液重合法を採用する際には、
必要に応じて、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン、（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｓ₈−Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃などの連鎖移動剤を、単独でまたは２種
以上を混合して用い、えられるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、例えばγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコキ
シシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合に
は、アクリル系共重合体（Ａ）の末端に反応性シリル基
を導入することができるので好ましい。かかる連鎖移動
剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０重
量％、好ましくは０．１〜８重量％であることが望まし
い。

【００６９】本発明に用いられるシリコン含有化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）（以下、シ
リコン含有化合物類（Ｂ）ともいう）は、前記アクリル
系共重合体（Ａ）とともに、本発明の硬化性樹脂組成物
から形成される塗膜の耐汚染性を向上させるとともに、
該塗膜と被塗物との密着性を向上させるための成分であ
る。

【００７０】前記シリコン含有化合物類（Ｂ）とアクリ
ル系共重合体（Ａ）とを混合させると、常温硬化性を有
する組成物となり、該組成物から形成される塗膜は、優
れた耐汚染性を有するようになる。

【００７１】前記一般式（II）において、Ｒ³は炭素数
１〜１０のアルキル基、好ましくは例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、例
えばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜９のアリー
ル基および例えばベンジル基などの好ましくは炭素数７
〜９のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基であ
る。前記アルキル基の炭素数が１０をこえる場合には、
シリコン含有化合物類（Ｂ）の反応性が低下するように
なる。また、Ｒ³が前記アルキル基、アリール基および
アラルキル基以外の基である場合にも、シリコン含有化
合物類（Ｂ）の反応性が低下するようになる。

【００７２】また、前記一般式（II）において、Ｒ⁴は
炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは例えば前記Ｒ
³において例示された炭素数１〜４のアルキル基、例え
ばＲ³において例示された好ましくは炭素数６〜９のア
リール基および例えばＲ³において例示された好ましく
は炭素数７〜９のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基、または例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基などの好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基で
ある。

【００７３】前記一般式（II）において、一般式：（Ｒ
³Ｏ）_4-bで表わされる部位は、４−ｂが３または４と
なるように、すなわちｂが０または１となるように選ば
れるが、えられる硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上
するという点から、ｂが０であることが好ましい。

【００７４】なお、一般式（II）中に存在するＲ³Ｏの
数が２個以上である場合、２個以上含まれるＲ³Ｏは同
一であってもよく、異なっていてもよい。

【００７５】前記シリコン含有化合物の具体例として
は、例えばテトラメチルシリケート、テトラエチルシリ
ケート、テトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトラ−ｉ
−プロピルシリケート、テトラ−ｎ−ブチルシリケー
ト、テトラ−ｉ−ブチルシリケートなどのテトラアルキ
ルシリケート；メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリ−ｓｅｃ−オクチルオキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランなど
のトリアルコキシシラン；メチルトリフェノキシシラン
などのトリアリールオキシシランなどがあげられる。

【００７６】また、前記シリコン含有化合物の部分加水
分解縮合物の具体例としては、例えば通常の方法で前記
テトラアルキルシリケートやトリアルコキシシランなど
に水を添加し、縮合させてえられるものなどがあげら
れ、例えばＭＳＩ５１、ＥＳＩ２８、ＥＳＩ４０、ＨＡ
Ｓ−１、ＨＡＳ−１０（以上、コルコート（株）製）な
どのテトラアルキルシリケートの部分加水分解縮合物
や、例えばＡＦＰ−１（信越化学工業（株）製）などの
トリアルコキシシランの部分加水分解縮合物などがあげ
られる。

【００７７】また、本発明において、前記シリコン含有
化合物類（Ｂ）は、単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。

【００７８】前記シリコン含有化合物類（Ｂ）のなかで
は、アクリル系共重合体（Ａ）との相溶性およびえられ
る硬化性樹脂組成物の硬化性が良好であり、該硬化性樹
脂組成物から形成される塗膜の硬度が高いという点か
ら、ＭＳＩ５１（テトラメチルシリケートの部分加水分
解縮合物）やＥＳＩ４０（テトラエチルシリケートの部
分加水分解縮合物）などのテトラアルキルシリケートの
部分加水分解縮合物が好ましい。

【００７９】前記シリコン含有化合物類（Ｂ）の使用量
は、えられる硬化性樹脂組成物から形成される塗膜の耐
汚染性を充分に向上させるためには、アクリル系共重合
体（Ａ）の樹脂固形分１００部に対して２部以上、好ま
しくは５部以上、さらに好ましくは１０部以上となるよ
うに調整し、また塗膜の表面光沢などの外観性が低下し
たり、クラックなどが発生するおそれをなくすために
は、アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００部に
対して７０部以下、好ましくは６０部以下、さらに好ま
しくは５０部以下となるように調整する。

【００８０】本発明に用いられる硬化触媒（Ｃ）は、ア
クリル系共重合体（Ａ）およびシリコン含有化合物類
（Ｂ）の混合物の硬化を促進させるための成分である。
かかる硬化触媒（Ｃ）と、アクリル系共重合体（Ａ）お
よびシリコン含有化合物類（Ｂ）とを混合すると、優れ
た硬化性を呈する樹脂組成物となり、該樹脂組成物から
形成された塗膜が優れた耐汚染性を有する理由は、定か
ではないが、おそらくアクリル系共重合体（Ａ）とシリ
コン含有化合物類（Ｂ）との相対的な縮合反応速度に起
因し、形成された塗膜の表面の状態が向上していること
に基づくものと考えられる。

【００８１】前記硬化触媒（Ｃ）としては、アクリル系
共重合体（Ａ）およびシリコン含有化合物類（Ｂ）の混
合物の硬化を促進させることができるものであればよい
が、例えばシラノール縮合触媒などが好ましく用いられ
る。

【００８２】前記シラノール縮合触媒のなかでも、えら
れる硬化性樹脂組成物の硬化性およびポットライフや、
形成される塗膜の耐汚染性が優れる点から、有機カルボ
ン酸類または有機リン酸エステル類と有機アミン類との
併用物（以下、成分（Ｃ−１）という）、有機金属化合
物（以下、成分（Ｃ−２）という）および該成分（Ｃ−
１）と成分（Ｃ−２）との組合わせが好ましい。

【００８３】なお、成分（Ｃ−１）とは、前記有機カル
ボン酸類と有機アミン類との混合物または反応物や、前
記有機リン酸エステル類と有機アミン類との混合物また
は反応物のことをいう。

【００８４】前記成分（Ｃ−１）に用いられる有機カル
ボン酸類としては、例えばブタン酸、ペンタン酸、ヘキ
サン酸、２−エチルヘキサン酸などの飽和１価カルボン
酸；安息香酸などの不飽和１価カルボン酸；アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、コハク酸な
どの飽和多価カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの不飽和
多価カルボン酸；これら飽和もしくは不飽和１価または
多価カルボン酸の酸無水物；飽和もしくは不飽和１価ま
たは多価カルボン酸の金属塩などがあげられ、これらは
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００８５】前記成分（Ｃ−１）に用いられる有機リン
酸エステル類としては、例えばモノメチルホスフェー
ト、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェー
トなどのモノアルキルホスフェート；ジメチルホスフェ
ート、ジエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、
ジオクチルホスフェート、ジドデシルホスフェートなど
のジアルキルホスフェートなどがげられ、こらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。

【００８６】前記成分（Ｃ−１）に用いられる有機アミ
ン類としては、例えばヘキシルアミン、ミリスチルアミ
ン、ドデシルアミンなどの１級アミン；ジステアリルア
ミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミンなどの２級アミ
ン；ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、
ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミ
ン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルドデシルアミ
ン、トリエチルアミン、トリオクチルアミンなどの３級
アミン；ヘキサメチレンジアミン、テトラメチルヘキサ
メチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、
トリエチルジアミンなどの多価アミン；ピペラジン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′′−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）
ヘキサヒドロＳ−トリアジン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチ
レンジアミン、トリエチレンジアミンなど環状アミン
や、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシランなど
のアミノシラン化合物；例えばγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、油化シェルエポキシ（株）製の
エピコート８２８、エピコート１００１などのエポキシ
化合物とアミノシラン化合物との反応物などがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００８７】前記有機カルボン酸類と有機アミン類との
併用物の具体例としては、例えばプロピオン酸／ラウリ
ルアミン、酪酸／モノメチルラウリルアミン、ヘキサン
酸／トリエチルアミン、オクチル酸／ジメチルラウリル
アミン、２−エチルヘキサン酸／トリエチルアミン、ヘ
キセン酸／ジメチルステアリルアミン、２−エチルヘキ
サン酸／ジメチルドデシルアミンなどの飽和または不飽
和１価カルボン酸と１級〜３級アミンとの併用物；例え
ばプロピオン酸／ヘキサメチレンジアミン、酪酸／Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロピレンジアミン、ヘ
キセン酸／Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサメ
チレンジアミンなどの飽和または不飽和１価カルボン酸
と多価アミンとの併用物；例えば２−エチルヘキサン酸
／ピリジン、ヘキサン酸／ピリジン、２−エチルヘキサ
ン酸／ピペラジン、ヘキサン酸／ピペラジン、プロピオ
ン酸／Ｎ−メチルモルホリン、オクチル酸／トリエチレ
ンジアミン、ラウリン酸／トリメチルアミノエチルピペ
ラジン、ヘキセン酸／Ｎ−エチルモルホリンなどの飽和
または不飽和１価カルボン酸と環状アミンとの併用物；
例えばプロピオン酸／３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、酪酸／３−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ヘキサン酸／３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン（ＮＨ₂ＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃）、２−エチルヘキサン酸／γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、ヘキセン酸／３−（２
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランな
どの飽和または不飽和１価カルボン酸とアミノシラン化
合物との併用物；２−エチルヘキサン酸／３−アミノプ
ロピルトリエトキシシランとビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテルとの２：１（モル比）の縮合物、ヘキセ
ン酸／３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシランと３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランとの１：２．２（モル比）の縮合物などの飽和ま
たは不飽和１価カルボン酸とアミノシラン化合物および
エポキシ化合物の反応物との併用物；例えばマレイン酸
／ラウリルアミン、マレイン酸／モノメチルラウリルア
ミン、マレイン酸／ジメチルラウリルアミン、フマル酸
／ラウリルアミン、フマル酸／モノメチルラウリルアミ
ン、フマル酸／ジメチルラウリルアミン、コハク酸／ラ
ウリルアミン、コハク酸／モノメチルラウリルアミン、
コハク酸／ジメチルラウリルアミン、フタル酸／ラウリ
ルアミン、フタル酸／モノメチルラウリルアミン、フタ
ル酸／ジメチルラウリルアミン、トリメリット酸／ラウ
リルアミンなどの飽和または不飽和多価カルボン酸と１
級〜３級アミンとの併用物；例えばマレイン酸／ヘキサ
メチレンジアミン、フマル酸／ヘキサメチレンジアミ
ン、フタル酸／ヘキサメチレンジアミン、トリメリット
酸／ヘキサメチレンジアミン、イタコン酸／プロピレン
ジアミン、コハク酸／ヒドラジンなどの飽和または不飽
和多価カルボン酸と多価アミンとの併用物；例えばマレ
イン酸／ピペラジン、フマル酸／Ｎ−メチルモルホリ
ン、フタル酸／トリエチレンジアミン、トリメリット酸
／トリメチルアミノエチルピペラジン、コハク酸／Ｎ−
エチルモルホリンなどの飽和または不飽和多価カルボン
酸と環状アミンとの併用物；例えばマレイン酸／３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、マレイン酸／３−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、フタル酸／３−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、トリメリット酸／γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、コハク酸／３−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどの飽和または不飽和多価
カルボン酸とアミノシラン化合物との併用物；例えばマ
レイン酸／γ−アミノプロピルトリエトキシシランとビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルとの２：１（モ
ル比）の縮合物、フタル酸／γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランとビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルとの２：１（モル比）の縮合物、トリメリット酸／３
−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ランと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと
の１：２．２（モル比）の縮合物などの飽和または不飽
和多価カルボン酸とアミノシラン化合物およびエポキシ
化合物の反応物との併用物などがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００８８】前記有機リン酸エステル類と有機アミン類
との併用物の具体例としては、例えばモノメチルホスフ
ェート／ヘキシルアミン、モノエチルホスフェート／ド
デシルアミン、モノブチルホスフェート／ジステアリル
アミン、モノオクチルホスフェート／ジ（２−エチルヘ
キシル）アミン、ドデシルホスフェート／ジメチルドデ
シルアミン、ジメチルホスフェート／ヘキシルアミン、
ジブチルホスフェート／ジ（２−エチルヘキシル）アミ
ン、ジオクチルホスフェート／ジメチルオクチルアミ
ン、ジオクチルホスフェート／ジメチルドデシルアミン
などのモノアルキルホスフェートまたはジアルキルホス
フェートと１〜３級アミンとの併用物などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。

【００８９】なお、成分（Ｃ−１）には、さらに前記有
機アミン類として例示されたアミノシラン化合物を混合
してもよい。

【００９０】前記成分（Ｃ−１）のうち、有機カルボン
酸類と有機アミン類との併用物のなかでは、飽和または
不飽和１価カルボン酸と３級アミンとの併用物が、えら
れる硬化性樹脂組成物の硬化性と使用可能な時間とのバ
ランスが優れる点から好ましく、また有機カルボン酸類
とアミノシラン化合物との併用物、有機カルボン酸類と
アミノシラン化合物およびエポキシ化合物の反応物との
併用物が、硬化性樹脂組成物の硬化性および形成される
塗膜の密着性が優れる点から好ましい。なお、とくに飽
和または不飽和１価カルボン酸とアミノシラン化合物と
の併用物、飽和または不飽和１価カルボン酸とアミノシ
ラン化合物およびエポキシ化合物の反応物との併用物
は、前記硬化性と使用可能な時間とのバランスに加え、
硬化性および密着性に優れるという点からさらに好まし
い。

【００９１】また、有機カルボン酸類と有機アミン類と
の併用物において、有機カルボン酸類として２−エチル
ヘキサン酸、ヘキサン酸などを、有機アミン類としてジ
メチルドデシルアミン、ドデシルアミンなどを用いるこ
とが、アクリル系共重合体（Ａ）およびシリコン含有化
合物類（Ｂ）との相溶性が良好であり、形成される塗膜
の耐水性が向上するという点から好ましい。

【００９２】なお、前記有機カルボン酸類と有機アミン
類との併用物において、有機カルボン酸類のカルボキシ
ル基と有機アミン類のアミノ基とのモル比（アミノ基／
カルボキシル基）の値は、アクリル系共重合体（Ａ）お
よびシリコン含有化合物類（Ｂ）の硬化速度が低くなっ
て硬化性樹脂組成物の硬化性が低下したり、使用可能な
時間が短くなるおそれをなくするためには、０．２以
上、好ましくは０．５以上、また３以下、好ましくは
２．５以下であることが望ましい。かかる硬化速度が低
くなって硬化性が低下したり、使用可能な時間が短くな
るおそれは、有機カルボン酸類および有機アミン類のい
ずれの組合わせにおいても生じる可能性があると考えら
れることから、本発明においては、硬化触媒（Ｃ）とし
て有機カルボン酸類と有機アミン類との併用物を用いる
場合には、カルボキシル基とアミノ基とのモル比の値が
前記範囲内にある併用物を用いることがより好ましい。

【００９３】前記成分（Ｃ−１）のうち、有機リン酸エ
ステル類と有機アミン類との併用物のなかでは、硬化活
性と使用可能な時間とのバランスの点から、ジオクチル
ホスフェートとジメチルドデシルアミンとの併用物など
のジアルキルホスフェートと３級アミンとの併用物がと
くに好ましい。

【００９４】前記成分（Ｃ−１）における有機カルボン
酸類または有機リン酸エステル類と有機アミン類とは、
あらかじめ混合したのちアクリル系共重合体（Ａ）およ
びシリコン含有化合物類（Ｂ）に添加することが、硬化
活性および低汚染性を発現させるという点から好まし
い。また、アクリル系共重合体（Ａ）にカルボキシル基
やアミノ基が含まれている場合であっても、有機カルボ
ン酸類または有機リン酸エステル類と有機アミン類とを
あらかじめ混合したのち添加すると、アクリル系共重合
体（Ａ）中のこれらカルボキシル基やアミノ基の影響を
受けて硬化活性および低汚染性が発現されにくくなるこ
とが妨げられる。

【００９５】また、本発明において、硬化触媒（Ｃ）と
して成分（Ｃ−１）を用いる場合には、さらに例えば後
述するような脱水剤およびアルキルアルコールなどのア
ルコール類を配合することにより、長時間にわたってき
わめて優れた保存安定性を呈する硬化性樹脂組成物をう
ることができる。

【００９６】前記成分（Ｃ−２）は、シラノール縮合触
媒として用いられる有機金属化合物であり、その代表例
としては、例えば有機スズ化合物、有機チタニウム化合
物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物
などがあげられる。

【００９７】有機スズ化合物の具体例としては、例えば
ジブチルスズビスエチルマレート、ジブチルスズビスブ
チルマレート、ジブチルスズビスオクチルマレート、ジ
ブチルスズビスオレイルマレート、ジブチルスズジマレ
ート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ脂肪酸
塩、ジブチルスズビスアセチルアセテート、ジブチルス
ズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチ
ルスズオキサイド、ジブチルスズビストリエトキシシリ
ケート、これらの反応物などのジブチルスズアルキルエ
ステル；ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
ジマレート、オクチル酸スズなどがあげられる。

【００９８】有機チタニウム化合物の具体例としては、
例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネートなどの有機チタネート化合物
などがあげられる。

【００９９】有機ジルコニウム化合物の具体例として
は、例えばテトラブチルジルコネート、テトラキス（ア
セチルアセトナート）ジルコニウム、テトライソブチル
ジルコネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナー
ト）ジルコニウムなどがあげられる。

【０１００】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、例えばトリス（エチルアセトアセテート）アルミニ
ウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウムな
どがあげられる。

【０１０１】前記成分（Ｃ−２）のなかでは、ジブチル
スズアルキルエステルが、えられる硬化性樹脂組成物の
硬化性が良好であり、使用可能な時間と硬化性とのバラ
ンスがよく、形成される塗膜の接触角が小さくなるとい
う点から好ましい。

【０１０２】また、本発明において、前記硬化触媒
（Ｃ）は、単独で用いてもよく、また異なるタイプのも
のまたは同じタイプのものを２種以上混合して用いても
よい。

【０１０３】前記硬化触媒（Ｃ）の使用量は、えられる
硬化性樹脂組成物に充分な硬化性を付与するためには、
アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００部に対し
て０．１部以上、好ましくは０．２部以上、さらに好ま
しくは０．５部以上となるように調整し、また硬化性樹
脂組成物から形成される塗膜の表面光沢などの外観性が
低下するおそれをなくすためには、アクリル系共重合体
（Ａ）の樹脂固形分１００部に対して２０部以下、好ま
しくは１０部以下、さらに好ましくは５部以下となるよ
うに調整する。

【０１０４】本発明に用いられるシランカップリング剤
（Ｄ）は、えられる硬化性樹脂組成物から形成される塗
膜と被塗物との密着性を向上させるための成分である。

【０１０５】本発明において、前記シランカップリング
剤（Ｄ）が用いられていることに大きな特徴の１つがあ
る。例えば、下塗り塗料として用いられている有機溶剤
系塗料、とくに建築用に一般に中塗り塗料として用いら
れているエポキシ樹脂系塗料から形成された塗膜上に、
例えばアクリル系共重合体（Ａ）、シリコン含有化合物
類（Ｂ）および硬化触媒（Ｃ）からなる樹脂組成物や、
かかる樹脂組成物にさらに脂肪族炭化水素系の密着性改
良成分を配合してえられた樹脂組成物を塗装して塗膜を
形成させようとした場合、塗膜同士の密着性がきわめて
優れるとはいえないことがある。しかしながら、本発明
の硬化性樹脂組成物は、前記シランカップリング剤
（Ｄ）の作用により、幅広い種類の被塗物に対して格段
に優れた密着性を有する塗膜を形成することができると
いった効果を奏するものである。

【０１０６】前記シランカップリング剤（Ｄ）は、芳香
族アミン、芳香族アミンとエポキシシラン化合物との反
応物および芳香族カルボン酸類とアミノ基含有シラン化
合物との反応物から選ばれたものであり、かかるシラン
カップリング剤（Ｄ）には、例えばフェニル基、トルイ
ル基、トシル基、ベンジル基、ベンゾイル基などの芳香
族炭化水素基が含まれる。また、かかるシランカップリ
ング剤（Ｄ）としては、無機官能基としてメトキシシリ
ル基、エトキシシリル基などのアルコキシシリル基を有
し、有機官能基としてハロゲン基、ビニル基、メタクリ
ロキシ基、環状エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプ
ト基、アミノ基、ジアミノ基、ウレイド基などを併有す
るものが好ましく用いられる。なかでも、アルコキシシ
リル基とアミノ基やグリシドキシ基とを有するものを用
いた場合には、えられる硬化性樹脂組成物から形成され
る塗膜の密着性が優れるのでとくに好ましい。

【０１０７】本発明に用いられるシランカップリン剤
（Ｄ）は、前記したように、芳香族アミン、芳香族アミ
ンとエポキシシラン化合物との反応物および芳香族カル
ボン酸類とアミノ基含有シラン化合物との反応物から選
ばれたものである。

【０１０８】前記芳香族アミンとしては、例えばアニリ
ン、ベンジルアミン、ベンゾイルアミン、ｏ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミンなどがあげられ、こらは単独でまたは２種以上
混合して用いることができる。

【０１０９】前記エポキシシラン化合物としては、例え
ばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−エポキ
シシクロヘキシルエチルトリエトキシシランなどがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。

【０１１０】芳香族アミンとエポキシシラン化合物との
反応物をうる方法にはとくに限定がなく、例えばキシレ
ン、メタノール、有機エステル類などの有機溶媒を用
い、５０〜９０℃程度で１〜５時間程度反応させる方法
などを採用することができる。なお、かかる反応物をう
る際の芳香族アミンとエポキシシラン化合物との割合
は、反応が可能となる官能基（芳香族アミン中のアミノ
基とエポキシシラン化合物中のエポキシ基）の割合を考
慮すると、芳香族アミン：エポキシシラン化合物（モル
比）が１：０．５〜１：１程度であることが好ましい。

【０１１１】前記芳香族カルボン酸類としては、例えば
安息香酸、サリチル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
トリメリット酸などの芳香族カルボン酸や、該芳香族カ
ルボン酸の無水物などがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【０１１２】芳香族カルボン酸類において、カルボン酸
の価数は、えられる硬化性樹脂組成物から形成される塗
膜の密着性を考慮すると、多いほうが好ましいが、シラ
ンカップリング剤（Ｄ）とそのほかの成分との相溶性お
よび密着性をあわせて考慮すると、１〜４、なかんづく
１〜２であることが好ましい。また、前記芳香族カルボ
ン酸類のなかでも、前記アミノ基含有シラン化合物との
反応性の点からは、前記芳香族カルボン酸の無水物が好
ましい。

【０１１３】前記アミノ基含有シラン化合物としては、
例えばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラ
ン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、式：Ｈ₂ＮＣＯＮＨＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ
₅）₃で表わされる３−ウレイドプロピルトリエトキシ
シランなどがあげられ、こらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。

【０１１４】芳香族カルボン酸類とアミノ基含有シラン
化合物との反応物をうる方法にはとくに限定がなく、例
えばキシレンなどの有機溶媒を用い、５０〜９０℃程度
で１〜５時間程度反応させる方法などを採用することが
できる。なお、かかる反応物をうる際の芳香族カルボン
酸類とアミノ基含有シラン化合物との割合は、反応が可
能となる官能基（芳香族カルボン酸類中のカルボキシル
基とアミノ基含有シラン化合物中のアミノ基）の割合を
考慮すると、芳香族カルボン酸類：アミノ基含有シラン
化合物（モル比）が１：１〜１：３程度であることが好
ましい。

【０１１５】前記シランカップリング剤（Ｄ）の使用量
は、えられる硬化性樹脂組成物から形成される塗膜に充
分な密着性を付与するためには、アクリル系共重合体
（Ａ）の樹脂固形分１００部に対して０．１部以上、好
ましくは０．２部以上、さらに好ましくは０．５部以上
となるように調整し、また塗膜の表面光沢などの外観性
が低下するおそれをなくするためには、アクリル系共重
合体（Ａ）の樹脂固形分１００部に対して２０部以下、
好ましくは１０部以下、さらに好ましくは５部以下とな
るように調整する。

【０１１６】なお、本発明においては、前記シランカッ
プリング剤（Ｄ）の一部を、本発明の目的を阻害しない
範囲内でそのほかのシランカップリング剤（以下、シラ
ンカップリング剤（Ｄ′）という）にかえて配合しても
よい。

【０１１７】前記シランカップリング剤（Ｄ′）は、と
くにシランカップリング剤（Ｄ）と併用した場合に、え
られる硬化性樹脂組成物から形成される塗膜の密着性を
さらに向上させることができるものであることが好まし
い。

【０１１８】前記シランカップリング剤（Ｄ′）として
は、例えばγ−アニリドプロピルトリメトキシシラン、
γ−アニリドプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリ
ドプロピルジメトキシシラン、γ−アニリドプロピルジ
エトキシシランなどのアニリド化合物；該アニリド化合
物と前記エポキシシラン化合物との反応物；該アニリド
化合物と、例えば１，２−エポキシシクロヘキサン、
１，２−エポキシ−４−グリシジルシクロヘキサン、
１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２
−エポキシ−３−メチロールシロクヘキサンなどのエポ
キシシクロヘキサンなどのエポキシ基含有脂環式化合物
との反応物；該アニリド化合物と、例えば１，２−ジグ
リシジルフタレート、１，３−ジグリシジルフタレー
ト、１，４−ジグリシジルフタレート、グリシジルベン
ゾエートなどのエポキシ基含有芳香族カルボン酸エステ
ルとの反応物；該エポキシ基含有芳香族カルボン酸エス
テルと前記アミノ基含有シラン化合物との反応物；エポ
キシ基含有脂環式化合物とアミノ基含有シラン化合物と
の反応物；アミノ基含有シラン化合物；エポキシシラン
化合物；該アミノ基含有シラン化合物とエポキシシラン
化合物との反応物などがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【０１１９】これらのなかでは、前記アクリル系共重合
体（Ａ）およびシリコン含有化合物類（Ｂ）との相溶性
のバランスが良好であり、えられる硬化性樹脂組成物か
ら形成される塗膜の密着性が良好であるという点から、
アニリド化合物とエポキシ基含有脂環式化合物との反応
物およびエポキシ基含有芳香族カルボン酸エステルとア
ミノ基含有シラン化合物との反応物が好ましい。なお、
これらの反応物に用いられるエポキシ基含有脂環式化合
物およびエポキシ基含有芳香族カルボン酸エステルにお
いて、エポキシ基の数は、形成される塗膜の密着性を考
慮すると、多いほうが好ましいが、シランカップリング
剤（Ｄ′）とそのほかの成分との相溶性および密着性を
あわせて考慮すると、１〜４、なかんづく１〜２である
ことが好ましい。

【０１２０】前記シランカップリング剤（Ｄ′）を使用
する際には、えられる硬化性樹脂組成物から形成される
塗膜の密着性および表面光沢などの外観を考慮して、シ
ランカップリング剤（Ｄ）の１０〜９０重量％、好まし
くは１５〜８５重量％が置きかえられるように調整する
ことが望ましい。

【０１２１】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物の
製法にはとくに限定がなく、かかる硬化性樹脂組成物
は、例えば、アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１
００部に対して、シリコン含有化合物類（Ｂ）が２〜７
０部、硬化触媒（Ｃ）が０．１〜２０部およびシランカ
ップリング剤（Ｄ）が０．１〜２０部となるようにそれ
ぞれ配合量を調整し、これらの成分を、例えば撹拌機な
どを用いて均一な組成となるように撹拌、混合すること
によってうることができるが、本発明においては、アク
リル系共重合体（Ａ）およびシリコン含有化合物類
（Ｂ）にさらに脱水剤やアルキルアルコールを配合する
ことにより、えられる硬化性樹脂組成物の保存安定性を
長期間にわたってさらに優れたものとすることができ
る。

【０１２２】前記脱水剤の具体例としては、例えばオル
トギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、
オルト酢酸エチル、メチルシリケート、エチルシリケー
トなどの加水分解性エステル化合物などがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。

【０１２３】また、前記アルキルアルコールの具体例と
しては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１
〜４の低級アルコールなどがあげられ、これらは単独で
または２種以上を混合して用いることができる。

【０１２４】前記脱水剤やアルキルアルコールは、例え
ばアクリル系共重合体（Ａ）をうる際の重合前の重合成
分に加えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中
に加えてもよく、また、えられたアクリル系共重合体
（Ａ）とシリコン含有化合物類（Ｂ）などのそのほかの
成分との混合時に加えてもよく、とくに限定はない。

【０１２５】前記脱水剤やアルキルアルコールの配合量
にはとくに限定がないが、通常、アクリル系共重合体
（Ａ）の樹脂固形分１００部に対して脱水剤およびアル
キルアルコールの合計量が０．５〜２０部程度、好まし
くは２〜１０部程度となるように調整することが望まし
い。

【０１２６】また、本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組
成物には、通常塗料に用いられている、例えば酸化チタ
ン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カー
ボンブラック、透明酸化鉄、アルミニウム粉などの無機
顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キノリ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔
料などの有機顔料などの顔料；希釈剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤などの添加剤；ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレートなど
の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹
脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポ
リビニルブチラール、ポリシロキサンなどの樹脂など
を、本発明の目的を阻害しない範囲内でその使用量を調
整し、適宜配合してもよい。

【０１２７】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、例えば浸漬、吹付け、刷毛などを用いた塗布などの
通常の方法によって被塗物に塗布され、通常常温でその
まま、または３０℃程度以上で焼付けて硬化せしめられ
る。また、かかる硬化性樹脂組成物の固形分濃度は、被
塗物に塗布する際の作業性などを考慮すると、３０〜６
０重量％程度であることが好ましい。

【０１２８】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、常温で硬化性を有し、優れた耐候性および耐汚染性
を有するとともに、幅広い種類の被塗物に対して格段に
優れた密着性を有し、さらに表面光沢などの外観も向上
した塗膜を形成することができるものであるので、例え
ば金属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系成形
物、プラスチック、木材、紙、繊維などからなる建築
物、家電用品、産業機器などの上塗り用の塗料として好
適に使用される。

【０１２９】

【実施例】つぎに、本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組
成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【０１３０】製造例１（アクリル系共重合体（Ａ）の製
造）撹拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にキシレン４０部を仕込
み、チッ素ガスを導入しながら１１０℃に昇温した。こ
ののち、この反応容器内に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン１０部、メチルメタクリレート３
０部、ｎ−ブチルメタクリレート４５部、ｎ−ブチルア
クリレート１４部、アクリルアミド１部、キシレン１８
部および２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。

【０１３１】滴下終了後、２，２´−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５部およびトルエン８部を１時間かけて
等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却
し、えられた樹脂溶液にキシレンを添加し、樹脂固形分
濃度が５０重量％、一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子
に結合した反応性シリル基を含有する単量体単位の量
（以下、反応性シリル基単位量という）が１０重量％の
アクリル系共重合体（以下、（Ａ）−１という）をえ
た。

【０１３２】えられたアクリル系共重合体（Ａ）−１の
数平均分子量は１５０００であった。

【０１３３】製造例２（アクリル系共重合体（Ａ）の製
造）製造例１において、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン１０部を１２部に、メチルメタクリレート
３０部を５５部に、ｎ−ブチルアクリレート１４部を３
２部にそれぞれ変更し、ｎ−ブチルメタクリレートを用
いなかったほかは製造例１と同様にして樹脂固形分濃度
が５０重量％、反応性シリル基単位量が１２重量％のア
クリル系共重合体（以下、（Ａ）−２という）をえた。

【０１３４】えられたアクリル系共重合体（Ａ）−２の
数平均分子量は１５０００であった。

【０１３５】製造例３（アクリル系共重合体（Ａ）の製
造）製造例１において、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン１０部を５０部に、メチルメタクリレート
３０部を１５部に、ｎ−ブチルアクリレート１４部を１
５部に、ｎ−ブチルメタクリレート４５部を２０部に、
アゾビスイソブチロニトリル１部を４部にそれぞれ変更
したほかは製造例１と同様にして樹脂固形分濃度が５０
重量％、反応性シリル基単位量が５０重量％のアクリル
系共重合体（以下、（Ａ）−３という）をえた。

【０１３６】えられたアクリル系共重合体（Ａ）−３の
数平均分子量は７０００であった。

【０１３７】製造例４（シランカップリング剤（Ｄ）の
製造）撹拌機、温度計、還流冷却器およびチッ素ガス導入管を
備えた反応容器にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン６９部とキシレン１００部とを仕込み、チッ素
ガスを導入しながら撹拌した。さらに、ベンジルアミン
３１部を添加し、室温で１時間混合した（γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン：ベンジルアミン（モ
ル比）＝１：１）。こののち、この混合物を７０℃に昇
温し、７０℃で４時間反応を行なった。冷却後、赤外ス
ペクトル分析を行なってエポキシ基による吸収が消失し
ていることを確認し、固形分濃度が約４０重量％の反応
物（以下、（Ｄ）−１という）をえた。

【０１３８】実施例１製造例１でえられたアクリル系共重合体（Ａ）−１の樹
脂固形分１００部に対して、シリコン含有化合物類
（Ｂ）としてＭＳＩ５１（コルコート（株）製のテトラ
メチルシリケートの部分加水分解縮合物）４０部を添加
した混合液に、顔料として酸化チタン（ＣＲ−９０、石
原産業（株）製）４０部を添加し、ガラスビーズを用い
てペイントコンディショナーで２時間分散させ、固形分
濃度が６０重量％の白エナメルをえた。

【０１３９】えられた白エナメルに、硬化触媒（Ｃ）と
してジオクチルホスフェート（以下、（Ｃ）−１とい
う）、ジメチルドデシルアミン（以下、（Ｃ）−３とい
う）およびジブチルスズビスオレイルマレート（以下、
（Ｃ）−４という）をあらかじめ混合したのち、アクリ
ル系共重合体（Ａ）−１の樹脂固形分１００部に対して
それぞれ（Ｃ）−１が０．１５部、（Ｃ）−３が０．１
５部および（Ｃ）−４が０．２５部となるように、また
製造例４でえられたシランカップリング剤（Ｄ）−１を
アクリル系共重合体（Ａ）−１の樹脂固形分１００部に
対して２部となるように添加した。さらに、シンナーを
添加して撹拌機を用いて５分間撹拌し、固形分濃度が４
５重量％の硬化性樹脂組成物をえた。

【０１４０】えられた硬化性樹脂組成物を、あらかじめ
１日前にエポキシ樹脂系中塗り塗料（アミンアダクト系
硬化剤使用、ハイポン３０マスチック中塗り、日本ペイ
ント（株）製）が塗装されたアルミニウム板（Ａ５０５
２Ｐ）上に、乾燥膜厚が約３０μｍとなるようにエアー
スプレーで塗装し、温度２３℃（相対湿度５５％）で７
日間養生（硬化）させ、塗膜を形成させた。

【０１４１】なお、前記エポキシ樹脂系中塗り塗料は、
該中塗り塗料から形成された塗膜上に、アクリル系共重
合体（Ａ）、シリコン含有化合物（Ｂ）、硬化触媒
（Ｃ）および本発明で用いられるシランカップリング剤
（Ｄ）以外のシランカップリング剤からえられた組成物
を塗布した際には、密着性が劣るということが認められ
ているものである。

【０１４２】つぎに、えられた塗膜の特性として、外
観、耐汚染性、耐候性、接触角および密着性を以下の方
法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【０１４３】（イ）外観（ｉ）表面状態塗膜表面を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて
評価した。

【０１４４】（評価基準）Ａ：ひび割れがまったく認められず、表面状態が良好で
ある。Ｂ：部分的にまたは微小のひび割れが認められる。Ｃ：全体的にひび割れが認められる。

【０１４５】（ii）表面光沢塗膜表面の光沢（６０°光沢）を、ＪＩＳＫ５４０
０に記載の方法に準拠してＧＭ２６８光沢計（ミノルタ
（株）製）を用いて測定した。

【０１４６】（ロ）耐汚染性（ΔＬ値）形成直後の塗膜表面および大阪府摂津市の屋外で３カ月
間放置（屋外曝露）後の塗膜表面の色彩を、ＣＲ−３０
０色差計（ミノルタ（株）製）を用いてそれぞれ測定
し、えられたＬ値（明度）からその差（ΔＬ値）を求め
た。

【０１４７】（ハ）耐候性（光沢保持率）サンシャインウェザオメーター（スガ試験機（株）製）
を用い、形成直後の塗膜表面の光沢（Ｌｕ₀）および２
０００時間経過後の塗膜表面の光沢（Ｌｕ₁）をそれぞ
れ測定し、以下の式に基づいて２０００時間経過後の光
沢保持率（％）を求めた。

【０１４８】光沢保持率（％）＝（Ｌｕ₁／Ｌｕ₀）×１００（ニ）接触角形成直後の塗膜表面の水との静的接触角を、接触角測定
器（協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｓ１５０型）を用いて
測定した。

【０１４９】（ホ）密着性ＪＩＳＫ５４００に記載の方法に準拠し、碁盤目密
着性を測定して以下の評価基準に基づいて評価した。

【０１５０】（評価基準）１０：切り傷１本ごとが細く、両側が滑らかで、切り傷
の交点と正方形の１目ごとにハガレがない。８：切り傷の交点にわずかな剥離があるが、正方形の１
目ごとにはハガレがなく、欠損部の面積が全正方形の面
積の５％未満である。６：切り傷の両側と交点にハガレがあって、欠損部の面
積が全正方形の面積の５％以上、１５％未満である。４：切り傷によるハガレの幅が広く、欠損部の面積が全
正方形の面積の１５％以上、３５％未満である。２：切り傷によるハガレの幅が評価４の場合よりもさら
に広く、欠損部の面積が全正方形の面積の３５％以上、
６５％未満である。０：欠損部の面積が全正方形の面積の６５％以上であ
る。

【０１５１】実施例２〜４および比較例１〜２組成を表１に示すように変更したほかは実施例１と同様
にして固形分濃度が６０重量％の白エナメルを調製し、
この白エナメルから固形分濃度が４５重量％の硬化性樹
脂組成物をえた。

【０１５２】えられた硬化性樹脂組成物を、実施例１で
用いられたものと同じアルミニウム板上に乾燥塗膜が約
３０μｍとなるようにエアースプレーで塗装し、表１に
示す硬化条件で養生（硬化）させ、塗膜を形成させた。

【０１５３】つぎに、えられた塗膜の特性を実施例１と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【０１５４】表１中の略号は以下のことを意味する。

【０１５５】（アクリル系共重合体（Ａ））（Ａ）−１：製造例１でえられた共重合体（Ａ）−２：製造例２でえられた共重合体（Ａ）−３：製造例３でえられた共重合体（シリコン含有化合物類（Ｂ））ＭＳＩ５１：コルコート（株）製のテトラメチルシリケ
ートの部分加水分解縮合物ＥＳＩ４０：コルコート（株）製のテトラエチルシリケ
ートの部分加水分解縮合物（硬化触媒（Ｃ））（Ｃ）−１：ジオクチルホスフェート（Ｃ）−２：２−エチルヘキサン酸（Ｃ）−３：ジメチルドデシルアミン（Ｃ）−４：ジブチルスズビスオレイルマレート（シランカップリング剤（Ｄ））（Ｄ）−１：製造例４でえられた反応物（シランカップリング剤（Ｄ′））（Ｄ′）−１：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄ′）−２：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランとアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンとの反応物また、表１中には、硬化触媒（Ｃ）として有機カルボン
酸類と有機アミン類との併用物を配合した場合の、有機
カルボン酸類のカルボキシル基と有機アミン類のアミノ
基とのモル比（アミノ基／カルボキシル基）の値をあわ
せて示す。

【０１５６】なお、表１中のシリコン含有化合物類
（Ｂ）、硬化触媒（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）
およびシランカップリング剤（Ｄ′）の量は、いずれも
アクリル系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００部に対す
る量である。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】表１に示された結果から、実施例１〜４で
えられた硬化性樹脂組成物は、常温で硬化するものであ
り、該硬化性樹脂組成物から形成された塗膜は、ひび割
れがまったくなく、表面光沢が良好であることから、外
観に優れ、また優れた耐候性を有するだけでなく、同時
に優れた耐汚染性および密着性を有し、接触角も小さい
ものであることがわかる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、常温で硬化性を有し、優れた耐候性を有するほか、
優れた耐汚染性を有するとともに、幅広い種類の被塗物
に対して格段に優れた密着性を有し、接触角が小さく、
さらに表面光沢などの外観にも優れた塗膜を形成するこ
とができるものである。

【０１６０】したがって、本発明の上塗り塗料用硬化性
樹脂組成物は、例えば金属、セラミックス、ガラス、セ
メント、窯業系成形物、プラスチック、木材、紙、繊維
などからなる建築物、家電用品、産業機器などの塗装に
好適に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０、１または２を示す）で表わされる
炭素原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル
系共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００重量部に対して、
一般式（II）：【化２】（式中、Ｒ³は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、
Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基および
アラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基またはアル
コキシ基、ｂは０または１を示す）で表わされるシリコ
ン含有化合物および／またはその部分加水分解縮合物
（Ｂ）２〜７０重量部、硬化触媒（Ｃ）０．１〜２０重
量部、ならびに芳香族アミン、芳香族アミンとエポキシ
シラン化合物との反応物および芳香族カルボン酸類とア
ミノ基含有シラン化合物との反応物から選ばれたシラン
カップリング剤（Ｄ）０．１〜２０重量部を配合してな
る上塗り塗料用硬化性樹脂組成物。
【請求項２】アクリル系共重合体（Ａ）が分子内に一
般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリ
ル基を含有する単量体単位３〜９０重量％を含有した共
重合体である請求項１記載の上塗り塗料用硬化性樹脂組
成物。
【請求項３】アクリル系共重合体（Ａ）がｎ−ブチル
メタクリレートを含有した重合成分を重合させてなる共
重合体である請求項１または２記載の上塗り塗料用硬化
性樹脂組成物。
【請求項４】硬化触媒（Ｃ）が有機カルボン酸類もし
くは有機リン酸エステル類と有機アミン類との併用物お
よび／または有機金属化合物である請求項１、２または
３記載の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】有機カルボン酸類と有機アミン類との併
用物が有機カルボン酸類のカルボキシル基と有機アミン
類のアミノ基とのモル比（アミノ基／カルボキシル基）
の値０．２〜３を有するものである請求項４記載の上塗
り塗料用硬化性樹脂組成物。
【請求項６】有機金属化合物がジブチルスズアルキル
エステルである請求項４記載の上塗り塗料用硬化性樹脂
組成物。