JPH09310209A - ゴム手袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度や耐油性にすぐれるとともに、塩素処理
によって黄変しにくく、しかもにおいやアレルギーの発
生を抑制しうるゴム手袋を提供する。 【解決手段】 脱タンパク天然ゴムラテックスと、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴムラテックスとの混
合ゴムラテックスを用いて、ラテックス浸漬法によりゴ
ム手袋を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ゴム手袋に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】いわゆるラテックス浸漬法等によって製
造されるゴム手袋としては従来、天然ゴム製のものが、
安価でかつ高強度であるために一般的であった。また上
記ゴム手袋の表面には、ゴム皮膜同士の粘着を防止し、
ゴム手袋の装脱着を容易にするためにコーンスターチ等
のパウダーをまぶしていたが、近時、パウダーのにおい
や、あるいはその手等への付着が嫌われる傾向にあるた
め、上記パウダーによる処理に代えて、ゴム手袋の表面
を塩素処理することが行われれている。

【０００３】しかし、天然ゴム製のゴム手袋は、各種の
油や有機溶剤等に対する耐性である耐油性が十分でない
上、塩素処理によって黄変しやすく、黄変したものは見
た目の清潔感が損なわれるという問題があった。そこ
で、上記の耐油性にすぐれるとともに、塩素処理によっ
て黄変しにくい特性を有するアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム（ＮＢＲ）を、天然ゴム中に配合するこ
とが行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ＮＢＲの配合
による黄変の抑制作用はいまだ十分でない上、当該ＮＢ
Ｒを配合した併用系のゴムは、天然ゴムに比べて強度が
低下するという問題を生じることが明らかとなった。ま
た近時、天然ゴム中に含まれるタンパク質の特有のにお
いや、あるいは上記タンパク質によるアレルギーの問題
が取り沙汰されるようになり、ゴム手袋についても、か
かるにおいやアレルギーを生じないことが要求されるよ
うになってきた。

【０００５】この発明の目的は、強度や耐油性にすぐれ
るとともに、塩素処理によって黄変しにくく、しかもに
おいやアレルギーの発生を抑制しうるゴム手袋を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、発明者らは、天然ゴムに代えて脱タンパク天然ゴム
（ＤＰＮＲ）を用いることを検討した。すなわちＤＰＮ
Ｒは、天然ゴムを処理して、前記のような特有のにおい
やアレルギーの原因となるタンパク質の含有量を少なく
したものであって、においやアレルギーを生じにくい
上、通常の天然ゴムよりも高強度となるため、ＮＢＲの
配合による強度低下を補って、ＮＢＲの配合系におい
て、天然ゴム製のゴム手袋並みの強度を確保できるので
はないかと考えたのである。

【０００７】そこで実際に、ＤＰＮＲラテックスと、Ｎ
ＢＲラテックスとの混合ゴムラテックスを用いて、ラテ
ックス浸漬法によりゴム手袋を製造してその特性を検討
したところ、製造されたゴム手袋は、狙いどおり強度や
耐油性にすぐれるとともに、においやアレルギーの発生
を抑制できる上、驚くべきことに塩素処理による黄変も
抑制されることが明らかとなった。

【０００８】よってこの発明のゴム手袋は、上記ＤＰＮ
ＲラテックスとＮＢＲラテックスとの混合ゴムラテック
スを用いて、ラテックス浸漬法により製造されたことを
特徴とするものである。なお、この発明において使用す
るＤＰＮＲラテックスは、前述したにおいやアレルギー
の抑制効果、ならびに塩素処理による黄変の抑制効果の
点を考慮すると、タンパク質の含有量の指標である窒素
分含有量が０．０５％以下であるのが好ましい。

【０００９】また上記ＤＰＮＲラテックスとＮＢＲラテ
ックスの配合割合は、重量比で９５／５〜５０／５０の
範囲内であるのが好ましい。これは以下の理由による。
すなわち、上記の範囲よりもＤＰＮＲラテックスの割合
が多く、ＮＢＲラテックスの割合が少ない混合ゴムラテ
ックスから製造されたゴム手袋は耐油性が不十分となる
他、塩素処理によって黄変しやすくなるという問題を生
じるおそれがある。また逆に、上記の範囲よりもＤＰＮ
Ｒラテックスの割合が少なく、ＮＢＲラテックスの割合
が多い混合ゴムラテックスから製造されたゴム手袋は、
強度が低下するという問題を生じるおそれがある。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、この発明を説明する。こ
の発明のゴム手袋は、前述したように、ＤＰＮＲラテッ
クスとＮＢＲラテックスとの混合ゴムラテックスを用い
て、ラテックス浸漬法、つまり加硫剤等の各種添加剤を
配合した上記の混合ゴムラテックス中に、ゴム手袋の
型、もしくは当該型に織布、不織布等からなる手袋体を
装着したものを浸漬した後、引き上げ、さらに乾燥し
て、上記型の表面、あるいは手袋体を構成する織布、不
織布中や手袋体の表面にゴム層を成膜し、ついでこのゴ
ム層を加硫する方法によって製造される。

【００１１】なお上記成膜処理は、ゴム手袋の層構成等
に応じて、１回または２回以上行われる。また成膜処理
としては、混合ゴムラテックスへの単なる浸漬による成
膜法の他、静電気力を利用してゴム粒子を凝集させる凝
固液法や、感熱凝固剤を含有したゴムラテックスを用い
る感熱法等を採用することもできる。

【００１２】成膜時や乾燥時、あるいは加硫時の温度や
時間等の条件は、適宜設定される。また製造されたゴム
手袋は、前述したようにその表面を塩素処理するのが好
ましい。塩素処理の条件は従来と同様である。上記の混
合ゴムラテックスにおける、ＤＰＮＲラテックスとＮＢ
Ｒラテックスとの配合割合は、重量比で９５／５〜５０
／５０の範囲であるのが好ましい。この理由は前述した
とおりである。なお、ＤＰＮＲラテックスとＮＢＲラテ
ックスとの配合割合は、前述した各特性のさらなる向上
と、ゴム手袋の耐熱老化性の向上とを考慮すると、上記
の範囲内でもとくに、重量比で８５／１５〜７０／３０
の範囲内であるのがさらに好ましい。

【００１３】混合ゴムラテックスに使用されるＤＰＮＲ
ラテックスとしてはたとえば、 フィールドラテックスや精製天然ゴムラテックス等
の天然ゴムラテックスを水洗する、 上記天然ゴムラテックスにバクテリアや酵素を添加
してタンパク質を分解する、 天然ゴムラテックスにアルカリを加え、加熱してタ
ンパク質を分解する、 天然ゴムラテックス中のゴム粒子に吸着されている
タンパク質を、石けん類によって遊離させる、等の従来
公知の種々の方法により、タンパク質の含有量を少なく
したものがいずれも使用可能である。

【００１４】しかし前述したように、タンパク質の含有
割合の指標である窒素分含有量が０．０５％以下となる
ように、タンパク質が高度に除去されたＤＰＮＲラテッ
クスとしては、特開平６−５６９０２号公報に開示され
た、１種または２種以上の界面活性剤とプロテアーゼと
の組み合わせにより、天然ゴムラテックス中のタンパク
質を分解処理した後、これを水で希釈し、さらに遠心分
離、限外ろ過等の処理を行って濃縮する方法により製造
されたものが、好適に採用される。

【００１５】上記窒素分含有量は、タンパク質中の窒素
含有率がほぼ一定であることを利用し、硫酸と加熱して
窒素を全てアンモニウムイオンとして定量する、いわゆ
るケルダール法により測定される。上記のＤＰＮＲラテ
ックスとともに混合ゴムラテックスに使用されるＮＢＲ
ラテックスとしては、手袋に要求される耐油性等の特性
にあわせて、種々のグレードのものを使用できる。かか
るＮＢＲラテックスの具体例としては、これに限定され
ないがたとえば、日本ゼオン（株）製の商品名「ＬＸ５
２０Ｂ」、ＢＡＳＦ社製の商品名「ブトファンＬＮ４２
６Ｃ」等があげられる。

【００１６】混合ゴムラテックスに配合される添加剤と
しては、前記加硫剤の他、加硫促進剤、加硫促進助剤
（活性化剤）、老化防止剤、充てん剤、分散剤等の、ラ
テックス配合に用いる従来公知の種々の添加剤があげら
れる。上記のうち加硫剤としては、たとえば硫黄や有機
含硫黄化合物等があげられ、その添加重量部（混合ゴム
ラテックス１００重量部に対する添加重量部、以下同
様）は、０．５〜１．５重量部程度であるのが好まし
い。

【００１７】また加硫促進剤としては、たとえばＰＸ
（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜
鉛）、ＰＺ（ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＥＺ
（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＢＺ（ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛）、ＭＺ（２−メルカプトベン
ソチアゾールの亜鉛塩）、ＴＴ（テトラメチルチウラム
ジスルフィド）等のうちの１種または２種以上があげら
れ、その添加重量部は、総量で０．５〜２．０重量部程
度であるのが好ましい。

【００１８】加硫促進助剤としては、たとえば亜鉛華等
があげられ、その添加重量部は、０．５〜３．０重量部
程度であるのが好ましい。老化防止剤としては一般に、
非汚染性のフェノール類が好適に使用されるが、アミン
類を使用してもよい。老化防止剤の添加重量部は、１〜
２重量部程度であるのが好ましい。

【００１９】さらに充てん剤としては、カオリンクレ
ー、ハードクレー、炭酸カルシウム等があげられ、その
添加重量部は、２０重量部以下であるのが好ましい。分
散剤は、主として上記各添加剤の、混合ゴムラテックス
中への分散を良好にするためのもので、かかる分散剤と
しては、たとえばカゼインやアニオン系界面活性剤等が
あげられる。分散剤の添加量は、分散対象である成分の
重量の２〜５重量％程度であるのが好ましい。

【００２０】その他、たとえば成膜処理として感熱法を
採用する場合は、前述したように感熱凝固剤を添加する
等、混合ゴムラテックス中には、上記以外の種々の添加
剤を添加することもできる。

【００２１】

【実施例】以下にこの発明を、実施例、比較例に基づい
て説明する。 《ＤＰＮＲラテックス(1) の調製》天然ゴムのハイアン
モニアラテックス２００ｋｇに、界面活性剤としてのポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム〔花
王（株）製Ｅ−７０Ｃ〕の１０％水溶液１８ｋｇと、タ
ンパク質分解酵素（プロテアーゼ）８０．４ｇと、水と
を加えて、ゴム固形分濃度が３０重量％のラテックスを
調製した後、このラテックスを３０℃で１６時間、静置
してタンパク質を分解処理した。

【００２２】つぎに上記のラテックスを、ゴム固形分濃
度が１０重量％となるまで水を加えて希釈した後、ディ
スク式の遠心分離機（アルファラバル社製のＬＲ５１０
型）を用いて連続的に、遠心分離により濃縮して、ゴム
固形分濃度が６０重量％のＤＰＮＲラテックス(1) を製
造した。上記ＤＰＮＲラテックス(1) の窒素分含有量
を、前述したケルダール法により測定したところ０．０
４５％であった。 《ＤＰＮＲラテックス(2) の調製》上記ＤＰＮＲラテッ
クス(1) の調製と同様にしてタンパク質を分解処理した
ラテックスに、１０％の炭酸ナトリウム水溶液２４０ｋ
ｇを加え、さらにゴム固形分濃度が１０重量％となるま
で水を加えて希釈した後、前出のディスク式の遠心分離
機を用いて連続的に、遠心分離により、ゴム固形分濃度
が６０重量％となるまで濃縮した。

【００２３】つぎに上記のラテックスを再度、ゴム固形
分濃度が１０重量％となるまで水を加えて希釈した後、
ディスク式の遠心分離機を用いて連続的に、遠心分離に
より濃縮して、ゴム固形分濃度が６０重量％のＤＰＮＲ
ラテックス(2) を製造した。上記ＤＰＮＲラテックス
(2) の窒素分含有量を、前述したケルダール法により測
定したところ０．０１５％であった。

【００２４】また、上記ＤＰＮＲラテックス(2) の赤外
線吸収スペクトルを測定したところ、タンパク質の存在
を示すポリペプチドに特有な、波数３２８０ｃｍ^-1の吸
収は認められなかった。 《ゴム手袋の製造》 実施例１〜４ 前記ＤＰＮＲラテックス(1) と、ＮＢＲラテックス〔前
出の日本ゼオン（株）製ＬＸ５２０Ｂ〕とを、表１に示
す重量比で配合した混合ゴムラテックス１００重量部に
対し、硫黄１重量部、加硫促進剤ＢＺ１重量部、および
亜鉛華０．５重量部を添加した。

【００２５】つぎに、この混合ゴムラテックスに、７０
℃に加熱した手袋の型を浸漬した後、引き上げ、さらに
室温で数分間、乾燥して、上記型の表面にゴム層を成膜
した。ついでこのゴム層を、オーブンにて１２０℃で３
０分間、加硫して、ゴム手袋を製造した。

【００２６】比較例１ ＮＢＲラテックスを配合しなかった、つまりＤＰＮＲラ
テックス(1) のみ１００重量部を用いたこと以外は、実
施例１〜４と同様にしてゴム手袋を製造した。 比較例２ ＤＰＮＲラテックス(1) を配合しなかった、つまりＮＢ
Ｒラテックスのみ１００重量部を用いたこと以外は、実
施例１〜４と同様にしてゴム手袋を製造した。

【００２７】上記各実施例、比較例のゴム手袋につい
て、以下の各試験を行い、その特性を評価した。 引張特性試験 実施例、比較例のゴム手袋を打ち抜いて、ＡＳＴＭ Ｄ
ＩＥ Ｃに規定された引張試験用の試験片（厚み０．１
１〜０．１２ｍｍ）を作製した。そしてこの試験片を用
いて、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２に所載の試験方法に則っ
て、伸び３００％時の引張応力Ｍ₃₀₀ 、伸び５００％時
の引張応力Ｍ₅₀₀ 、切断時伸びＥ_B 、および引張強さＴ
_B を求めた。

【００２８】熱老化後の引張特性試験 実施例、比較例のゴム手袋を１００℃で２２時間、熱老
化させた後、前記と同様にして試験片を作製し、この試
験片を用いて、前記と同様にして、伸び３００％時の引
張応力Ｍ₃₀₀ （ＭＰａ）、伸び５００％時の引張応力Ｍ
₅₀₀ （ＭＰａ）、切断時伸びＥ_B （％）、および引張強
さＴ_B （ＭＰａ）を求めた。

【００２９】耐油性試験 実施例、比較例のゴム手袋を短冊状に打ち抜いて試験片
とし、この試験片を４０℃で２４時間、トルエン中に浸
漬して膨潤させた後、質量を測定して、下記式により膨
潤比を求め、耐油性を評価した。

【００３０】

【数１】

【００３１】塩素処理試験 実施例、比較例のゴム手袋を塩素処理した後、色差計
〔ミノルタ（株）製のＣＲ３００〕を用いて、塩素処理
前の比較例１を基準とする色差を計測した。また、上記
塩素処理後のゴム手袋を１００℃で２２時間、熱老化さ
せた後、上記と同様にして、塩素処理前の比較例１を基
準とする色差を計測した。そして上記色差から、塩素処
理による黄変の強弱を評価した。

【００３２】また、上記塩素処理後のゴム手袋を実際に
手に装着した際のすべり感を、下記の基準により評価し
た。 ◎…すべり感とくに良好、○…すべり感良好、×…すべ
り感不良 以上の結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１の結果より、ＤＰＮＲラテックス(1)
とＮＢＲラテックスとを、重量比で９５／５〜５０／５
０の範囲で併用した実施例１〜４のゴム手袋は、ＤＰＮ
Ｒラテックス(1) のみを使用した比較例１に比べて耐油
性にすぐれるとともに、塩素処理によって黄変しにく
く、またＮＢＲラテックスのみを使用した比較例２に比
べて引張特性にすぐれることがわかった。また上記各実
施例を比較すると、ＤＰＮＲラテックス(1) とＮＢＲラ
テックスとを、重量比で８５／１５〜７０／３０の範囲
で併用した実施例２、３のゴム手袋は、この好適な範囲
を外れる実施例１に比べて、塩素処理によってさらに黄
変しにくくなっているとともに、実施例４に比べて、熱
老化後の引張特性にすぐれることがわかった。

【００３５】実施例５ ＤＰＮＲラテックス(1) に代えてＤＰＮＲラテックス
(2) を使用し、かかるＤＰＮＲラテックス(2) とＮＢＲ
ラテックス〔前出の日本ゼオン（株）製ＬＸ５２０Ｂ〕
とを、重量比で５０／５０の割合で配合したこと以外
は、実施例１〜４と同様にしてゴム手袋を製造した。

【００３６】比較例４、５ ＤＰＮＲラテックス(1) に代えて、未処理の天然ゴムの
ハイアンモニアラテックス（ＮＲラテックス）を使用
し、かかるＮＲラテックスとＮＢＲラテックス〔前出の
日本ゼオン（株）製ＬＸ５２０Ｂ〕とを、重量比で７０
／３０（比較例４）または５０／５０（比較例５）の割
合で配合したこと以外は、実施例１〜４と同様にしてゴ
ム手袋を製造した。

【００３７】比較例３ ＮＢＲラテックスを配合しなかった、つまりＮＲラテッ
クスのみ１００重量部を用いたこと以外は、比較例４、
５と同様にしてゴム手袋を製造した。上記各実施例、比
較例のゴム手袋について、前記の各試験を行い、その特
性を評価した。結果を、前記実施例４の結果と併せて、
表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２の、比較例３〜５の結果を、それぞれ
ＮＢＲラテックスの配合量が同じである前記比較例１、
実施例３、４の結果と比較すると、ＮＲラテックスに代
えてＤＰＮＲラテックス(1) を使用することで引張特性
が改善されるとともに、塩素処理による黄変も抑制でき
ることがわかった。また表２の比較例５、実施例４、５
の結果を比較すると、タンパク質の含有量の指標である
窒素分含有量が小さいほど、塩素処理による黄変を抑制
できることがわかった。

【００４０】

【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明によれ
ば、強度や耐油性にすぐれるとともに、塩素処理によっ
て黄変しにくく、しかもにおいやアレルギーの発生を抑
制しうるゴム手袋を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脱タンパク天然ゴムラテックスとアクリロ
   ニトリル−ブタジエン共重合ゴムラテックスとの混合ゴ
   ムラテックスを用いて、ラテックス浸漬法により製造さ
   れたことを特徴とするゴム手袋。
2. 【請求項２】脱タンパク天然ゴムラテックスの窒素分含
   有量が、０．０５％以下である請求項１記載のゴム手
   袋。
3. 【請求項３】混合ゴムラテックスにおける脱タンパク天
   然ゴムラテックスとアクリロニトリル−ブタジエン共重
   合ゴムラテックスとの配合割合が、重量比で９５／５〜
   ５０／５０の範囲内である請求項１記載のゴム手袋。