JPH0931299A - プロピレン重合体組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性、及び表面硬度等の機械的特性に優れ、
しかも、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物を提
供する。 【構成】 エチレン含量が０．３〜１０重量％のエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体成分と、アイソタクチ
ックペンタッド分率が０．９０以上である高分子量プロ
ピレン重合体成分とより実質的になり、全組成におい
て、分子量５００００００以上の重合体の割合が1〜１
０重量％、分子量１００００以下の重合体の割合が１０
重量％以下で、且つメルトフローレートが０．３〜５０
ｇ／１０分であるプロピレン重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリプロピレン
重合体組成物に関する。詳しくは、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合の有する優れた耐衝撃性を維持しなが
ら、剛性等の機械的特性及び表面硬度が著しく改良され
た成形体を与えるプロピレン重合体組成物およびその製
造方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−プロピレンブロック共重合体
は、耐衝撃性に優れ自動車外装、内装用途、コンテナ容
器などに使用されている。しかしながら剛性、表面硬度
が劣る欠点があり、改良が望まれている。

【０００３】従来、かかるエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体の剛性、表面硬度を改良する方法として様々
な方法が用いられてきた。

【０００４】例えば、（１）エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体に無機系充填材を配合した組成物が挙げら
れる。該無機系充填材としては、例えば、タルク、マイ
カ、ガラス繊維、炭酸カルシウムなどがある。

【０００５】また、（２）エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体に結晶化核剤を添加した組成物が挙げられ
る。該結晶化核剤としては、例えば、安息香酸アルミニ
ウム塩、有機リン酸ナトリウム塩、ソルビトール系誘導
体などがある。

【０００６】更に、（３）エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体に通常の分子量を有するプロピレン単独重合
体を混合した組成物が知られている。

【０００７】更にまた、（４）特公平４−６７２５号公
報に提案されるように、エチレン−プロピレンブロック
共重合体を直列に連結した４基以上の重合槽で多段重合
する方法によって得られた組成物が挙げられる。即ち、
かかる組成物は、その際直列に連結した４基以上の重合
槽のうち３基以上でプロピレンの重合を連続して行った
後、４基目以降の重合槽でエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体を行うことによって得られる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）の組成物は、無機系充填材との混合により剛性が
改良されるが、エチレン−プロピレンブロック共重合体
の特長の１つである軽量性が損なわれ、また耐衝撃性が
低くなる。金属系充填材との混合も同様の欠点がある。

【０００９】また、（２）の組成物においては、結晶化
核剤を配合する欠点として耐衝撃性の低下、成形収縮率
の増大がある。

【００１０】更に、（３）の組成物は、通常の分子量の
プロピレン単独重合体との混合物は、剛性の改良は達成
されるものの、耐衝撃性は低下する。また、比較的高分
子量のプロピレン単独重合体との混合物は、耐衝撃性を
維持したまま剛性を向上することはできるが、エチレン
−プロピレンブロック共重合体との混合が均一でなく、
フローマーク、ブツによる外観不良が発生する。また混
合不良によりボイドに類似した欠陥が生じる場合もあ
り、このような場合耐衝撃性が大きく低下する。

【００１１】更にまた、上記（４）によれば、剛性およ
び耐熱性に優れ、耐衝撃性の良好なエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体を得ることができるが、直列に連結
した重合槽でプロピレンの多段重合を行うため、各段で
生成するプロピレン重合体の分子量に大きな差をつける
ことが困難である。そのため、剛性及び表面硬度の改良
に関与する高分子量の重合体と、流動性に関与する重合
体とを好適な割合で有するものが得られ難いと共に、多
段重合によって生成する低分子量の重合体の割合が多く
なり、特に表面硬度の改良において不十分である。

【００１２】そこで、本発明の目的は、エチレン−プロ
ピレンブロック重合体が本来有する優れた耐衝撃性を維
持または更に向上し、しかも、剛性および表面硬度を改
良した成形材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について鋭意研究を重ねた結果、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体に特定の特性を有する高分子量プロ
ピレン重合体を配合した組成物が、該エチレン−プロピ
レンブロック共重合体の本来有する優れた耐衝撃性を維
持または更に向上し、しかも、剛性および表面硬度の改
良効果に優れた組成物となり得ることをを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【００１４】即ち、本発明は、エチレン含量が０．３〜
１０重量％のエチレン−プロピレンブロック共重合体成
分と、アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上
である高分子量プロピレン重合体成分とより実質的にな
り、全組成において、分子量５００００００以上の重合
体の割合が１〜１０重量％、分子量１００００以下の重
合体の割合が１０重量％以下で且つメルトフローレート
が０．３〜５０ｇ／１０分であることを特徴とするプロ
ピレン重合体組成物である。

【００１５】本発明のプロピレン重合体組成物は、エチ
レン含量が０．３〜１０重量％のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体成分と、アイソタクチックペンタッド
分率が０．９０以上である高分子量プロピレン重合体成
分とより成る。

【００１６】本発明において、エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体成分は、核磁気共鳴分光装置（以後ＮＭ
Ｒと略）で測定したエチレン含量が０．３〜１０重量％
であり、好ましくは０．５〜８重量％のエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体によって構成される。該エチレ
ン含量が０．３重量％未満では、プロピレン重合体組成
物の成形体の耐衝撃性が劣り、また、１０重量％を越え
ると剛性、表面硬度に優れた成形体を与えるプロピレン
重合体組成物を得ることができない。

【００１７】上記エチレン含量が０．３〜１０重量％の
エチレン−プロピレンブロック共重合体は、公知の如何
なる方法で製造されたものでも良い。一般には、チ−グ
ラ−型重合触媒を始め、その改良触媒を用いる種々の重
合方法によって製造することができる。具体的には、触
媒として、従来知られているチタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物を組み合わせて使用できるし、また、必要
に応じて種々のエステル、エ−テル、および有機ケイ素
化合物等の電子供与体と組み合わせることもできる。重
合様式は連続式、及びバッチ式のいずれでも良く、ヘプ
タン等の溶液中で行われる溶液重合、プロピレン自身を
溶媒とするスラリ−重合、又は気相重合であっても良
い。重合は通常０℃〜１００℃の温度範囲で、プロピレ
ン、エチレン及び水素を供給して重合を行い、所定の重
合を終えた後、イソプロピルアルコ−ル等で重合を停止
させる。重合装置は、１基の重合槽でエチレン−プロピ
レンランダム共重合体とプロピレン重合体を逐次重合す
る装置、あるいは２基以上の重合槽を直列に連結した装
置において、最初の重合槽でエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体を重合後、活性を保持する触媒とエチレン
−プロピレンランダム共重合体を次の重合槽に移送し、
引き続きプロピレン重合体を重合する装置等、特に制限
はない。

【００１８】また、本発明において、高分子量プロピレ
ン重合体成分は、ＮＭＲで測定したアイソタクチックペ
ンタッド分率が０．９０以上、好ましくは０．９３以上
の高分子量プロピレン重合体により構成される。該高分
子量プロピレン重合体のアイソタクチックペンタッド分
率が０．９０未満である場合、剛性および表面硬度の高
い成形体を与えるプロピレン重合体組成物を得ることが
できない。

【００１９】上記高分子量プロピレン重合体は、プロピ
レン単独重合体であることが好ましいが、１重量％以下
で他のα−オレフィンが共重合成分として含まれていて
もよい。かかる他のα−オレフィンとしては、例えば、
エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等
を挙げることができる。共重合体としては、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテン
ランダム共重合体等の二元ランダム共重合体、エチレン
−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体等の三元ラ
ンダム共重合体などを挙げることができる。

【００２０】本発明に使用される高分子量プロピレン重
合体はどのような方法によって得ても良いが、チタン化
合物および有機アルミニウム化合物の存在下でプロピレ
ンの重合を行うことが好ましい。

【００２１】上記のチタン化合物は、α−オレフィンの
重合に使用されることが公知の化合物を何ら制限なく用
いることができる。中でもチタン、マグネシウムおよび
ハロゲンを成分とする触媒活性の高いチタン化合物が好
ましく、特に、ハロゲン化チタン、特に四塩化チタンを
種々のマグネシウム化合物に担持させたものが好まし
い。

【００２２】上記有機アルミニウム化合物は、オレフィ
ンの重合に使用されることが公知の化合物が何ら制限な
く採用される。

【００２３】前記製造方法において、得られる高分子量
プロピレン重合体のアイソタクチックペンタッド分率の
さらなる向上のため、エーテル、アミン、アミド、含硫
黄化合物、ニトリル、カルボン酸、酸アミド、酸無水
物、酸エステル、アルコキシケイ素化合物などの電子供
与体を用いることが好ましく、中でもアルコキシケイ素
化合物が特に好ましい。

【００２４】本発明のプロピレン重合体組成物は、前記
エチレン−プロピレンブロック共重合体成分と高分子量
プロピレン重合体制分とより成る全組成において、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（以後ＧＰＣとも
いう）で測定した分子量５００００００以上の重合体の
割合が１〜１０重量％、好ましくは１．１〜８重量％で
あることが重要である。即ち、分子量５００００００以
上の重合体の割合が１重量％未満であると、プロピレン
重合体組成物より得られる成形体の剛性、表面硬度、お
よび耐衝撃性等の改良効果が充分でなく、本発明の目的
を達成することができない。また、分子量５０００００
０以上の重合体の割合が１０重量％を超えるとプロピレ
ン重合体組成物より得られる成形体にフローマークやブ
ツなど外観不良が発生し、また、成形時の流動性も低下
する。

【００２５】上記分子量５００００００以上の重合体の
割合は、主として、高分子量プロピレン重合体の重量平
均分子量、分子量分布及び配合量によって調節すること
ができる。

【００２６】また、プロピレン重合体組成物は、ＧＰＣ
で測定した分子量が１００００以下のプロピレン重合体
の割合が１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であ
ることが重要である。即ち、分子量１００００以下の重
合体の割合が１０重量％を越えるとプロピレン重合体組
成物の成形体の表面硬度が低下し、耐傷つき性が低下す
るばかりでなく、得られる成形体の耐衝撃性等の機械的
特性も低下する。

【００２７】上記分子量１００００以下の重合体の割合
は、高分子量プロピレン重合体及びエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体に由来する低分子量成分の量によっ
て変化するため、それぞれの重合体としてかかる範囲の
分子量のものが少ない高分子量プロピレン重合体及びエ
チレン−プロピレンブロック共重合を使用することが最
も好ましい。

【００２８】なお、低分子量性分を上記範囲を超えて含
有する組成物は、該低分子量成分を適当な溶媒、例え
ば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブタン等の炭化水素系溶媒によ
り洗浄除去して前記組成とすることも可能であるが、エ
チレン−プロピレンブロック共重合体の共重合部分の溶
出を招き、耐衝撃性が低下する傾向がある。

【００２９】さらに、本発明のプロピレン重合体組成物
は、メルトフローレートが０．３〜５０ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜４０ｇ／１０分である。該メルトフロ
ーレートが０．３ｇ／１０分未満では流動性が低く、成
形体、特に大型成形体の射出成形が困難であり、また、
５０ｇ／１０分を越えると表面硬度、耐衝撃性に優れた
成形体を与えるプロピレン重合体組成物を得ることが困
難となる。

【００３０】上記メルトフローレートの調節は、構成エ
チレン−プロピレンブロック共重合体と高分子量プロピ
レン重合体がそれぞれ有する重量平均分子量、Ｍｗ／Ｍ
ｎ及びその配合割合を変えることによって行うことがで
きる。

【００３１】本発明のプロピレン重合体組成物の製造方
法は特に制限されないが、最も好適な方法を例示すれ
ば、エチレン含量が０．３〜１０重量％、重量平均分子
量が１０００００〜８０００００で、且つＭｗ／Ｍｎが
２〜１０であるエチレン−プロピレンブロック共重合体
と、アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上、
重量平均分子量が１００００００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１
０〜６０、分子量５００００００以上の重合体の割合が
３重量％以上で、且つ分子量が１００００以下の重合体
の割合が１０重量％以下の高分子量プロピレン重合体と
を混合する方法が挙げられる。

【００３２】本発明に用いるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体は、前記したようにエチレン含量が０．３
〜１０重量％であると共に、重量平均分子量が１０００
００〜８０００００、好ましくは１２００００〜７００
０００で、且つＭｗ／Ｍｎが２〜１０、好ましくは、４
〜８のものが使用される。

【００３３】かかるエチレン−プロピレンブロック共重
合体の重量平均分子量が８０００００より高い場合は、
得られるプロピレン重合体組成物の流動性が低くなり、
成形体、特に大型成形体を射出成形で得る用途において
使用が困難となる。一方、該エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体の重量平均分子量が１０００００より小さ
い場合、得られるプロピレン重合体組成物の低分子重合
体の量が増加し、分子量１００００以下の重合体の量が
増加し、該プロピレン重合体組成物を使用して得られる
成形体の耐衝撃性、表面硬度の改良効果が得られない。

【００３４】また、エチレン−プロピレンブロック共重
合体のＭｗ／Ｍｎが２より小さいものは製造上困難であ
るばかりでなく、高分子量ポリプロピレンとの混合にお
いて、相溶性が低下して表面高度の向上効果が充分に得
られない。一方、エチレン−プロピレンブロック共重合
体のＭｗ／Ｍｎが１０を越えた場合は、得られるプロピ
レン重合体組成物の低分子重合体の量が増加し、分子量
１００００以下の重合体の量が増加し、該プロピレン重
合体組成物を使用して得られる成形体の耐衝撃性、表面
硬度の改良効果が充分得られない。

【００３５】上記エチレン−プロピレンブロック共重合
体のメルトフローレートは、０．３〜６０ｇ／１０分、
好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲であることが
特に好ましい。

【００３６】また、本発明に用いる高分子量プロピレン
重合体は、アイソタクチックペンタッド分率が０．９０
以上であると共に、重量平均分子量が１００００００以
上、好ましくは１１０００００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１０
〜６０、さらに好ましくは１２〜５０であり、且つ分子
量５００００００以上の重合体の割合が３重量％以上、
好ましくは４〜１５重量％で、且つ分子量が１００００
以下の重合体の割合が１０重量％以下、好ましくは８重
量％以下のものが使用される。

【００３７】即ち、高分子量プロピレン重合体の重量平
均分子量が１００００００より小さい場合、得られるプ
ロピレン重合体組成物の分子量５００００００以上の重
合体の割合を前記範囲に調節することが困難であり、該
プロピレン重合体組成物によって得られる成形体の剛
性、表面硬度の改良効果を十分に発揮することが困難と
なる。高分子量ポリプロピレン重合体の重量平均分子量
の上限は特に制限されないが、一般に、４００００００
程度、特に好ましくは３００００００である。

【００３８】また、高分子量プロピレン重合体のＭｗ／
Ｍｎが１０未満では、前記エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体との混合における相溶性が充分でなく、プロ
ピレン重合体組成物より得られる成形体において剛性の
改良効果が不十分であり、また、成形体にフローマー
ク、ブツなどの外観不良が発生する。

【００３９】一方、Ｍｗ／Ｍｎが６０を越えると分子量
が低い重合体の割合が大きくなりすぎ、得られるプロピ
レン重合体組成物において、分子量１００００以下の重
合体の量が増加し、これを使用して得られる成形体の耐
衝撃性、表面硬度の改良効果が充分得られない。

【００４０】上記高分子量プロピレン重合体において、
分子量５００００００以上の重合体が３重量％より少な
い場合は、プロピレン重合体組成物の成形体の剛性、表
面硬度の改良が十分でない。また、該分子量５００００
００以上の重合体は、多過ぎても成形体にフローマーク
やブツなどの外観不良が発生し易くなるため、上記の好
ましい範囲内のものを使用することが好ましい。

【００４１】また、上記高分子量プロピレン重合体にお
いて、分子量が１００００以下の重合体が１０重量％を
越えると、得られるプロピレン重合体組成物の成形体の
表面硬度が低下する。

【００４２】上記高分子量プロピレン重合体の好ましい
態様として、ＧＰＣで測定した分子量分布曲線の形状
は、明確に識別できる２つ以上の山の形状を呈さないこ
とが、成形品のフローマークおよびブツを少なくするた
めに好ましい。ここで分子量分布曲線が明確に識別でき
る２つ以上の山を呈すとは、横軸を常用対数で表す分子
量、縦軸をプロピレン重合体の溶出量とした曲線におい
て、ある任意のピークとこれに隣接する同等もしくは小
さい他のピークの間に、他のピーク高さの０．８倍以下
の高さの谷の部分が存在することをいう。

【００４３】上記高分子量プロピレン重合体のメルトフ
ローレートは、特に、０．０１〜１ｇ／１０分、好まし
くは０．０５〜０．８ｇ／１０分であることが、成形体
へのフローマーク、ブツの発生を防止し、且つ剛性、表
面硬度を十分に改良するために好ましい。

【００４４】前記した高分子量プロピレン重合体の製造
方法において、上記特性を有する重合体を得るための方
法は、公知の方法が特に制限なく採用される。

【００４５】例えば、重合時には分子量調節剤を用いる
ことができる。分子量調節剤の例としては水素がある。
分子量調節剤の添加方法は、本発明のポリプロピレンの
重合開始時、あるいは、低分子量ポリプロピレンの重合
開始時に、１度で全量を添加する方法、一定の時間内に
徐々に添加してゆく方法、あるいは一定時間毎に階段状
に添加量を増やす方法など、特に制限はなく、添加量は
気相中の水素濃度が０〜６０モル％となる範囲内である
ことが好ましい。

【００４６】また、高分子量プロピレン重合体の重合
は、１基の重合器、或いは直列に連結する２基以上の重
合器において、バッチ式あるいは連続式で行うことが可
能であるが、バッチ式の方が比較的分子量の高いプロピ
レン重合体と、比較的分子量の低いプロピレン重合体の
分子量に大きく差をつけることができるため好ましい。

【００４７】また、高分子量プロピレン重合体の重合
は、スラリー重合、バルク重合、あるいは気相重合など
の方法が何ら制限なく用いられる。

【００４８】重合条件は特に限定されず、重合温度、重
合圧力、重合時間は上記高分子量プロピレン重合体を得
るように適宜制御すれば良い。

【００４９】上述したエチレン−プロピレンブロック共
重合体と高分子量ポリプロピレンとの混合割合は、前記
プロピレン重合体組成物の組成となるように、両者を適
宜混合すればよいが、一般には、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体１００重量部に対して、高分子量プロ
ピレン重合体を１０〜２００重量部、好ましくは１５〜
１５０重量部を混合して本発明のプロピレン重合体組成
物を構成することが好ましい。

【００５０】また、エチレン−プロピレンブロック共重
合体と高分子量プロピレン重合体の混合方法は、如何な
るものであっても良い。例えば、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体と高分子量プロピレン重合体をヘンシ
ェルミキサ等でブレンドする方法、押出機により溶融混
練する方法、あるいは重合器内で直接重合組成物とする
方法などが挙げられる。

【００５１】本発明のプロピレン重合体組成物には、そ
の特性を著しく阻害しない範囲で、従来用いられている
熱安定剤、耐侯安定剤、結晶化核剤、充填材、顔料、お
よび滑剤などの添加剤を添加することができる。

【００５２】また、本発明のプロピレン重合体組成物
は、射出成形、押出成形、圧縮成形などの各種の成形法
により種々の形状を有する成形品にすることができる
が、特に射出成形に使用した場合、顕著な効果を発揮す
る。

【００５３】本発明によって提供される高分子量ポリプ
ロピレン、即ち、前記したように、アイソタクチックペ
ンタッド分率が０．９０以上、重量平均分子量１０００
０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜６０、分子量５０００
０００以上の重合体の割合が３重量％以上で且つ分子量
が１００００以下の重合体の割合が１０重量％以下であ
る高分子量プロピレン重合体は、特に、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体の表面硬度および剛性の改質剤
として極めて有用である。

【００５４】

【発明の効果】本発明のプロピレン重合体組成物は、得
られる成形体の剛性、表面硬度、および耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも、フローマークおよびブツが無
く、流動性の良好なものである。従って、本発明のプロ
ピレン重合体組成物は、通常の射出成形機、および押出
成形機等での成形が容易であり、機械的強度が必要なロ
ーラー、パイプやプロペラ等の機械部品、タイミングギ
ヤー、インナーパネル等の自動車部品、および各種ハウ
ジング材として用いることができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例、及び比較例を掲げて
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００５６】実施例に先だって、実施例で用いた測定方
法について説明する。

【００５７】（１）エチレン含量 ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置を用い測定した。エ
チレン含量は、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）第２９巻
（１９８８年）１８４８頁に記載される方法でピークの
帰属を行った後、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ）第１０巻（１９７７年）７７３頁に
記載された方法により算出した。

【００５８】（２）アイソタクチックペンタッド分率 ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置を用い測定した。ア
イソタクチックペンタッド分率は、マクロモレキュール
ズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第８巻（１９７５
年）６９７頁に記載される方法でピークの帰属を行った
後、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ）第６巻（１９７３年）９２５頁に記載される方法
により算出した。

【００５９】（３）プロピレン重合体の平均分子量の測
定 使用装置および測定条件は、ウォータース社製ＧＰＣ−
１５０Ｃ型、温度１３５℃、溶媒オルトジクロロベンゼ
ン、使用カラムは東ソー製ＴＳＫ ＧＭＨ６−ＨＴ、ゲ
ルサイズ１０〜１５μｍであった。そして、分子量の標
準試料として重量平均分子量が９５０、２９００、１
万、５万、４９．８万、２７０万、６７５万、２０６０
万の単分散ポリスチレンを用い分子量の較正を行った。

【００６０】（４）Ｍｗ／Ｍｎ ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）、および数平
均分子量（Ｍｎ）の比を求めた。

【００６１】（５）分子量５００００００以上および分
子量１００００以下のプロピレン重合体の割合の測定 ウォータース社製ＧＰＣ−１５０Ｃ型で測定して求めた
分子量分布曲線を積分した曲線より求めた。

【００６２】（６）曲げ弾性率 型締力１５０トンの射出成形機を使用し、加熱シリンダ
温度２２０℃にて、１２８ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１
ｍｍの試験片を作製し、ＡＳＴＭ：Ｄ−７９０に準じ２
３℃における曲げ弾性率を測定した。

【００６３】（７）表面硬度 ＪＩＳ：Ｋ５４０１に規定される試験機を用い、荷重１
００ｇで曲げ試験片について鉛筆引っかき硬度を測定し
た。

【００６４】（８）アイゾット衝撃値 型締力１５０トンの射出成形機を使用し、加熱シリンダ
温度２２０℃にて、ノッチ入りの試験片を作製し、ＡＳ
ＴＭ：Ｄ２５６に準じ２３℃にて測定した。

【００６５】（９）面衝撃強度 型締力１５０トンの射出成形機を使用し、加熱シリンダ
温度２２０℃にて、１００×１００×ｔ２ｍｍの平板試
験片を作製し、ＪＩＳ：Ｋ７２１１に準じ、先端半径７
ｍｍ、重量１０００ｇの重錘による５０％破壊高さを測
定した。なお亀裂の発生は破壊と判定した。

【００６６】（１０）熱変形温度 曲げ試験片について、ＡＳＴＭ：Ｄ−６４８に準じ０．
４５ＭＰａ荷重での熱変形温度を測定した。

【００６７】（１１）フローマーク 曲げ弾性率の測定に用いた試験片を肉眼観察し、以下の
３段階評価を行った。 ○：フローマークが殆ど見られない。 △：フローマークが若干見られる。 ×：フローマークが多く見られる。

【００６８】（１２）ブツ 曲げ弾性率の測定に用いた試験片を肉眼観察し、以下の
３段階評価を行った。 ○：ブツが殆ど見られない。 △：ブツが若干見られる。 ×：ブツが多く見られる。

【００６９】実施例１ エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ｃ）は（株）
トクヤマ製ブロックＰＰ（グレード名：ＭＳ６８４Ｓ）
を用い、そのエチレン含量およびメルトフローレートを
表１に示した。高分子量プロピレン重合体（Ｋ）は特願
平６−１３６００７号公報に記載されている方法に準じ
重合を行った。得られた高分子量プロピレン重合体のア
イソタクチックペンタッド分率、重量平均分子量および
Ｍｗ／Ｍｎ、分子量５００００００以上の重合体の割合
および分子量１０００〜１００００の重合体の割合を表
２に示した。次にエチレン−プロピレンブロック共重合
体１００重量部、高分子量プロピレン重合体３０重量部
をヘンシェルミキサーでドライブレンド後、加熱シリン
ダ温度２３０℃の押出機で溶融混練して、プロピレン重
合体組成物を得た。プロピレン重合体組成物の分子量５
００００００以上の重合体の割合および分子量が１００
００以下の重合体の割合、さらにメルトフローレートを
表３に示した。このプロピレン重合体組成物を用いて、
曲げ試験片および平板の作製のため射出成形を行った。
得られた試験片の曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面衝
撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に示した。
また曲げ試験片についてフローマークおよびブツを判定
した結果を表３に示した。

【００７０】比較例１ 実施例１におけるエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｃ）に高分子量プロピレン重合体を混合せずに、曲
げ試験片および平板の作製のため射出成形を行った。得
られた試験片の曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面衝撃
強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に示した。ま
た曲げ試験片についてフローマークおよびブツを判定し
た結果を表３に示した。

【００７１】比較例２ 実施例１におけるプロピレン重合体組成物とメルトフロ
ーレートが同等のエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｈ）（（株）トクヤマ製ブロックＰＰ（グレード
名：ＭＳ７５０））にて、曲げ試験片および平板の作製
のため射出成形を行った。得られた試験片の曲げ弾性
率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温度、およ
び表面硬度を表３に示した。また曲げ試験片についてフ
ローマークおよびブツを判定した結果を表３に示した。

【００７２】比較例３ 実施例１におけるエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用いずに、高分子量プロピレン重合体（Ｋ）のみに
ついて、曲げ試験片および平板の作製のため射出成形を
行った。得られた試験片の曲げ弾性率、アイゾット衝撃
値、面衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に
示した。また曲げ試験片についてフローマークおよびブ
ツを判定した結果を表３に示した。

【００７３】実施例２、比較例４ 実施例１におけるエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｃ）を表１に示すエチレン−プロピレンブロック共
重合体（Ｂ）（（株）トクヤマ製ブロックＰＰ（グレー
ド名：ＲＳ５２５））、あるいは（Ａ）（（株）トクヤ
マ製ホモＰＰ（グレード名：ＭＪ１６０））に代えたこ
と以外は、実施例１と同様な方法にてプロピレン重合体
組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物の曲げ
弾性率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温度、
および表面硬度を表３に示した。また曲げ試験片につい
てフローマークおよびブツを判定した結果を表３に示し
た。

【００７４】実施例３、比較例５ 実施例１における高分子量プロピレン重合体（Ｋ）を表
２に示した高分子量プロピレン重合体（Ｍ）あるいは
（Ｌ）に代え、エチレン−プロピレンブロック共重合体
１００重量部と高分子量プロピレン組成物７０重量部
を、実施例１と同様な方法にて溶融混練しプロピレン重
合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物の
曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温
度、および表面硬度を表３に示した。またフローマーク
およびブツを判定した結果を表３に示した。

【００７５】実施例４〜５、比較例６〜７ 実施例１におけるエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｃ）および高分子量プロピレン重合体（Ｋ）の混合
組成を表３に示すものに代えた以外は、実施例１と同様
な方法にてプロピレン重合体組成物を得た。得られたプ
ロピレン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾット衝撃
値、面衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に
示した。またフローマークおよびブツを判定した結果を
表３に示した。

【００７６】実施例６ エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ｆ）１００重
量部と高分子量プロピレン重合体（Ｏ）１００重量部を
用いた以外は、実施例１と同様な方法にてプロピレン重
合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物の
曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温
度、および表面硬度を表３に示した。またフローマーク
およびブツを判定した結果を表３に示した。

【００７７】実施例７ 実施例１における高分子量プロピレン重合体（Ｋ）を表
２に示す高分子量プロピレン重合体（Ｔ）に代え、さら
にエチレン−プロピレンブロック共重合体との混合組成
を表３に示す条件に代えた以外は、実施例１と同様な方
法にてプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピ
レン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面
衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に示し
た。またフローマークおよびブツを判定した結果を表３
に示した。

【００７８】実施例８〜１０、比較例８〜９ 実施例１における高分子量プロピレン重合体（Ｋ）を表
２に示す各種の高分子量プロピレン重合体（Ｏ）、
（Ｑ）、（Ｒ）、（Ｎ）、あるいは（Ｐ）に代えた以外
は、実施例１と同様な方法にてプロピレン重合体組成物
を得た。得られたプロピレン重合体組成物の曲げ弾性
率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温度、およ
び表面硬度を表３に示した。またフローマークおよびブ
ツを判定した結果を表３に示した。

【００７９】実施例１１ 実施例１におけるエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｃ）を表１に示すエチレン−プロピレンブロック共
重合体（Ｅ）（（株）トクヤマ製ブロックＰＰ（グレー
ド名：ＭＳ８３５））に代え、混合組成をエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体１００重量部に対し高分子量
プロピレン重合体１５重量部に代えた以外は実施例１と
同様な方法にてプロピレン重合体組成物を得た。得られ
たプロピレン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾット衝
撃値、面衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３
に示した。またフローマークおよびブツを判定した結果
を表３に示した。

【００８０】実施例１２ 実施例１で用いたエチレン−プロピレンブロック共重合
体（Ｃ）を１００重量部に、過酸化物として１，３−ビ
ス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを
０．０３重量部添加し、２２０℃の押出機で溶融混練を
行い、メルトフローレートが５５ｇ／１０分のエチレン
−プロピレンブロック共重合体（Ｆ）を得た。このエチ
レン−プロピレンブロック共重合体（Ｆ）を用いた以外
は実施例１と同様な方法にて、プロピレン重合体組成物
を得た。得られたプロピレン重合体組成物の曲げ弾性
率、アイゾット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温度、およ
び表面硬度を表３に示した。またフローマークおよびブ
ツを判定した結果を表３に示した。

【００８１】比較例１０ エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ｄ）を表１に
示すエチレン含量およびメルトフローレートとなるよう
に、実施例１でのエチレン−プロピレンブロック共重合
体と同様な方法で製造した。エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（Ｃ）に代えてエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様な方
法でプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレ
ン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面衝
撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に示した。
またフローマークおよびブツを判定した結果を表３に示
した。

【００８２】比較例１１ 実施例１０で用いた過酸化物の添加量をエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体１００重量部に対し０．０５重
量部添加した以外は、実施例１０と同様な方法にてメル
トフローレートが６８ｇ／１０分のエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体（Ｇ）を得た。このエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（Ｇ）を用いた以外は、実施例
１と同様な方法にて、プロピレン重合体組成物を得た。
得られたプロピレン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾ
ット衝撃値、面衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度
を表３に示した。またフローマークおよびブツを判定し
た結果を表３に示した。

【００８３】比較例１２ 実施例１における高分子量プロピレン重合体（Ｋ）を表
２に示す高分子量プロピレン重合体（Ｓ）に代え、さら
にエチレン−プロピレンブロック共重合体との混合組成
を表３に示す条件に代えた以外は、実施例１と同様な方
法にてプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピ
レン重合体組成物の曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、面
衝撃強度、熱変形温度、および表面硬度を表３に示し
た。またフローマークおよびブツを判定した結果を表３
に示した。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン含量が０．３〜１０重量％のエチ
   レン−プロピレンブロック共重合体成分と、アイソタク
   チックペンタッド分率が０．９０以上である高分子量プ
   ロピレン重合体成分とよりなり、全組成において、分子
   量５００００００以上の重合体の割合が１〜１０重量
   ％、分子量１００００以下の重合体の割合が１０重量％
   以下で且つメルトフローレートが０．３〜５０ｇ／１０
   分であるプロピレン重合体組成物。
2. 【請求項２】エチレン含量が０．３〜１０重量％、重量
   平均分子量が１０００００〜８０００００で、且つ重量
   平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
   ｗ／Ｍｎ）が２〜１０であるエチレン−プロピレンブロ
   ック共重合体と、アイソタクチックペンタッド分率が
   ０．９０以上、重量平均分子量が１００００００以上、
   重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
   （Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜６０、分子量５００００００以
   上の重合体の割合が３重量％以上で、且つ分子量が１０
   ０００以下の重合体の割合が１０重量％以下の高分子量
   プロピレン重合体とを混合することを特徴とする請求項
   １記載のプロピレン重合体組成物の製造方法。
3. 【請求項３】アイソタクチックペンタッド分率が０．９
   ０以上、重量平均分子量１００００００以上、重量平均
   分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
   Ｍｎ）が１０〜６０、分子量５００００００以上の重合
   体の割合が３重量％以上、分子量が１００００以下の重
   合体の割合が１０重量％以下の高分子量プロピレン重合
   体よりなる表面硬度改質剤。