JPH09316035A - エステル化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】すぐれた有害生物防除効果を有する化合物を提
供することを課題とする。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ アル
ケニル基またはＣ₂ 〜Ｃ ₅ アルキニル基を表す。〕で示
されるエステル化合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエステル化合物およ
びそれを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、例えば特公昭５５−４２０４５号公報にある種のエ
ステル化合物が殺虫剤等の有効成分として用いられるこ
とが記載されている。しかしながら、該化合物も殺虫効
力等の点で殺虫剤等の有効成分として必ずしも常に充分
とは言いがたい。

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
状況下、すぐれた有害生物防除効果を有する化合物を見
出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式 化２で示
されるエステル化合物がすぐれた有害生物防除効果を有
することを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は
一般式 化２

【化２】 〔式中、Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基等）、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ アルケ
ニル基（例えばアリル基、３−ブテニル基等）またはＣ
₂ 〜Ｃ₅ アルキニル基（例えばプロパルギル基、、３−
ブチニル基等）を表す。〕で示されるエステル化合物
（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分
とする有害生物防除剤を提供する。

【０００２】

【発明の実施の形態】本発明化合物には、立体異性体
（Ｒ／Ｓ）や幾何異性体（Ｅ／Ｚ）が存在するが、本発
明には有害生物防除活性を有するすべての立体異性体、
幾何異性体およびそれらの混合物が含まれる。本発明化
合物は、たとえば以下の方法により製造することができ
る。 式 化３

【化３】 で示されるカルボン酸化合物またはその反応性誘導体と
一般式 化４

【化４】 〔式中、Ｒは、前記と同じ意味を表す。〕で示されるア
ルコール化合物とを反応させる方法。式 化３のカルボ
ン酸化合物の反応性誘導体としては、例えば酸ハロゲン
化物があげられ、好ましくは、酸塩化物があげられる。
用いられる原料の量比は、式化３で示されるカルボン酸
化合物またはその反応性誘導体１モルに対し、一般式
化４で示されるアルコール化合物は通常0.５〜２モルの
割合である。式 化３で示されるカルボン酸化合物その
ものと一般式 化４で示されるアルコール化合物を反応
させる場合、該反応は、通常、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチル
アミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）等の
脱水剤の存在下、通常、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ベンゼン、トルエ
ン等の有機溶媒中で行われる。脱水剤の使用量は式 化
３で示されるカルボン酸化合物またはその反応性誘導体
１モルに対し通常１〜５モルの割合である。反応にはピ
リジン、トリエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジ
ンまたはジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基を共
存させることもできる。反応温度は通常、−１０℃から
＋１００℃もしくは用いる有機溶媒の沸点までの範囲内
であり、好ましくは０℃から３０℃までの範囲内であ
る。式 化３で示されるカルボン酸化合物のカルボン酸
化合物と一般式 化４で示されるアルコール化合物の反
応は、通常、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中で、通常、
ピリジン、トリエチルアミン、４−ジメチルアミノピリ
ジン等の塩基の存在下に行う。塩基の使用量は式 化３
で示されるカルボン酸化合物またはその反応性誘導体１
モルに対し通常１〜５モルの割合である。反応温度は通
常−１０℃から＋１００℃もしくは用いる有機溶媒の沸
点までの範囲内であり、好ましくは０℃から＋３０℃で
ある。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、洗浄、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離
することができる。必要ならばクロマトグラフィー等の
通常の操作によってさらに精製してもよい。

【０００３】本発明化合物を製造する際の一方の中間体
である式 化３で示されるカルボン酸化合物は、たとえ
ばBull. Chem. Soc. Jpn 4385 〜 4394(1987) 等に記載
された方法に準じて製造することができる。本発明化合
物を製造する際のもう一方の中間体である一般式 化４
で示されるアルコール化合物は、たとえば下記スキーム
化５に示される方法にて製造することができる。

【化５】 次に工程 (i)〜(iii) について説明する。 (i) ２−メチル−１，３−ブタジエンから式〔Ｉ〕で
示されるアルデヒド化合物を得る工程 (i)は、たとえば
Giancarlo Eletti-Bianchi, J. Org. Chem, 1648(1976)
に記載されている方法に準じて製造することができる。 (ii) 式〔Ｉ〕で示されるアルデヒド化合物から式〔I
I〕で示される化合物を得る工程(ii)について説明す
る。通常、エチニルマグネシウムブロマイドと、式
〔Ｉ〕のアルデヒド化合物を例えば、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル溶媒中で反応させる。反応に供する原料
のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近
い比率で反応を行うのが有利である。反応温度は通常−
７８℃から室温の範囲をとることができる。反応終了後
の反応液は有機溶媒抽出、濃縮等の通常の処理を行い、
目的の化合物を単離するとができる。必要ならば、クロ
マトグラフィー等の操作によりさらに精製することもで
きる。 (iii) 式〔II〕で示される化合物から一般式 化４で
示される化合物を得る工程(iii) について説明する。式
〔II〕で示される化合物と、ＲＭｇＸ〔式中、Ｒは前記
と同じ意味を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表す。〕で示されるグリニャール反応剤とを通
常、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル溶媒中で反
応させる。反応に供するグリニャール反応剤は、式〔I
I〕で示される化合物に対して２当量以上用いるのが好
ましい。また塩化第一銅等の触媒を、グリニャール反応
剤１モルに対して、例えば0.０１〜１０モルの割合で添
加してもよい。反応温度は通常−７８℃から室温の範囲
をとることができる。反応終了後の反応液は、有機溶媒
抽出、濃縮等の通常の処理を行い、目的の化合物を単離
することができる。必要ならば、クロマトグラフィー等
の操作によりさらに精製することもできる。

【０００４】本発明化合物が防除効力を発揮する有害生
物としては、たとえば、下記のものがあげられる。 半翅目害虫 ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、タイワ
ンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カ
メムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイム
シ類、キジラミ類等 鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ
類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、
ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマ
ナヤガ等のアグロティス属 (Agrothis spp.)、ヘリオテ
ィス属 (Heliothis spp.)、コナガ、イガ、コイガ等 双翔目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバ
エ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ
類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ
類、サシバエ類等 鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマ
シ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、キスジノ
ミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニ
ジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属 (Epilachna sp
p.) 、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミ
キリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等

【０００５】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等 膜翅目害虫 アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ
等のハバチ類等 直翅目害虫 ケラ、バッタ等 隠翅目害虫 ヒトノミ等 シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等等の有害昆虫類 ハダニ類 ニセナミハダニ、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカン
ハダニ、リンゴハダニ等 マダニ類 オウシマダニ類 室内塵性ダニ類 コナダニ類、チリダニ類、ツメダニ類、イエダニ類等等
の有害ダニ類

【０００６】本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分
として用いる場合は、通常、固体担体、液体担体、ガス
状担体、餌と混合するか、あるいは蚊取線香やマット等
の基材に含浸し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤
用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤
・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾー
ル、蚊取線香・電気蚊取マット・ノーマット（液体電気
蚊取：吸液芯型殺虫用加熱蒸散装置）等の加熱蒸散剤、
自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤、多孔セラミック
板燻煙剤等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散剤等
の非加熱蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、
毒餌等に製剤して使用する。これらの製剤には、有効成
分として本発明化合物を、通常、重量比で0.001 〜９５
％含有する。製剤化の際に用いられる固体担体として
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物などがあげられ、液状担
体としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、
エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪
族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえ
ばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、
ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。界面活性
剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アル
キルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン
化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコ
ールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。

【０００７】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
糖）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（2,６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
ールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。蚊取線香の基材として
は、たとえば木粉、粕粉等の植物生粉末とタブ粉、スタ
ーチ、グルテイン等の結合剤との混合物等があげられ
る。電気蚊取マットの基材としては、たとえばコットン
リンターまたはコットンリンターとパルプとの混合物の
フィブリルを板状に固めたもの等があげられる。自己燃
焼型燻煙剤の基材成分としては、たとえば硝酸塩、亜硝
酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、木粉などの燃焼発熱剤、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給
剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃剤、珪藻土など
の増量剤、合成糊料などの結合剤等があげられる。化学
反応型燻煙剤の基材成分としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの
触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリ
スチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、
合成繊維片等の充填剤等があげられる。非加熱蒸散剤の
基材としては、たとえば熱可塑性樹脂、濾紙、和紙等が
あげられる。毒餌の基材成分としては、たとえば穀物
粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチル
ヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等
の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末
などの誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナ
ッツオイルなどの誘引剤等があげられる。フロアブル剤
（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は、一般に１〜
７５％の化合物を0.５〜１５％の分散剤、0.１〜１０％
の懸濁助剤（たとえば、保護コロイドやチクソトロピー
性を付与する化合物）、０〜１０％の適当な補助剤（た
とえば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助
剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴剤等）を含む水中で微小
に分散させることによって得られる。水の代わりに化合
物がほとんど溶解しない油を用いて油中懸濁剤とするこ
とも可能である。保護コロイドとしては、たとえばゼラ
チン、カゼイン、ガム類、セルロースエステル、ポリビ
ニルアルコール等が用いられる。チクソトロピー性を付
与する化合物としては、たとえばベントナイト、アルミ
ニウムマグネシウムシリケート、キサンタンガム、ポリ
アクリル酸等があげられる。

【０００８】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草
剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合
して、または混合せずに同時に用いることもできる。用
いられる他の殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えばフェニ
トロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−
ニトロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン
〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチ
オ）フェニル）ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチ
ルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロル
ピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−3,5,６−トリクロロ
−２−ピリジルホスホロチオエート〕、ＤＤＶＰ〔2,２
−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、等の有機リ
ン系化合物、ＢＰＭＣ〔２−sec −ブチルフェニルメチ
ルカーバメート〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシ
フェニルＮ−メチルカーバメート〕、等のカーバメート
系化合物、

【０００９】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベ
ンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェニキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェ
ンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル2,2,3,３−テトラメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ−シス，トランス）−３−（2,２−ジクロロビ
ニル）−2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル （１Ｒ
Ｓ−シス，トランス）−３−（2,２−ジクロロビニル）
−2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、
デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル （１Ｒ−シス）−３−（2,２−ジブロモビニ
ル）−2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト〕、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキ
シフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エー
テル、トラロメスリン〔（１Ｒ−シス）３〔（1'ＲＳ）
（1'，2'，2'，2'−テトラブロモエチル）〕−2,２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジルエステル〕、シラフルオフェン
〔４−エトキシフェニル｛３−（４−フルオロ−３−フ
ェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン〕、ｄ−
フェノトリン〔３−フェノキシベンジル （１Ｒ−シ
ス，トランス）−クリサンテマート〕、シフェノトリン
〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマート〕、ｄ−
レスメトリン〔５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ
−シス，トランス）−クリサンテマート〕、アクリナス
リン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ−シス（Ｚ））−（2,２−ジメチル−３−｛３−
オキソ−３−（1,1,1,3,3,３−ヘキサフルオロプロピル
オキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレー
ト〕、シフルトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−４−フル
オロ−３−フェノキシベンジル ３−（2,２−ジクロロ
ビニル）−2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート〕、ラムダハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル （１ＲＳ−シス（Ｚ））−３−
（２−クロロ−3,3,３−トリフルオロプロプ−１−エニ
ル）−2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト〕、テフルスリン〔2,3,5,６−テトラフルオロ−４−
メチルベンジル（１ＲＳ−シス（Ｚ））−３−（２−ク
ロロ−3,3,３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−2,
２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、トラ
ンスフルスリン〔2,3,5,６−テトラフルオロベンジル
（１Ｒ−トランス）−３−（2,２−ジクロロビニル）−
2,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、プ
ラレスリン〔（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−
（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル
（１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマート、ｄ−ア
レスリン〔２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペ
ニル）−２−シクロペンテン−１−イル （１Ｒ−シ
ス，トランス）−クロサンテマート、ｄ−テトラメスリ
ン〔3,4,5,６−テトラフタルイミドメチル （１Ｒ−シ
ス，トランス）−クリサンテマート等のピレスロイド化
合物、

【００１０】イミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−
イリデンアミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、ク
ロルフルアズロン〔１−（3,５−ジクロロ−４−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオ
キシ）フェニル）−３−（2,６−ジフルオロベンゾイ
ル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（3,５−ジクロ
ロ−2,４−ジフルオロフェニル）−３−（2,６−ジフル
オロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−
（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−２−フルオロフェニル〕−３−（2,６−ジフルオ
ロベンゾイル）ウレア〕、ジフルベンズロン〔１−（４
−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾ
イル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合
物、フェニルピラゾール系化合物、メトキサジアゾン
〔５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン〕等があ
げられる。

【００１１】本発明化合物を農業用有害生物防除剤の有
効成分として用いる場合、その施用量は通常１０アール
あたり、0.１〜５００ｇ、乳剤、水和剤、フロアブル剤
等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は0.１〜
１０００ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈すること
なく、製剤のままで施用する。また、家庭・防疫用有害
生物防除剤の有効成分として用いる場合、乳剤、水和
剤、フロアブル剤等は水で0.１〜10000ppmに希釈して施
用し、油剤、エアゾール、燻蒸剤、燻煙剤、蒸散剤、煙
霧剤、ＵＬＶ等、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

【００１２】

【実施例】以下、製造例、製剤例および試験例等をあげ
て本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの
例のみに限定されるものではない。まず本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ （Ｅ）−（ＲＳ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−４−
オクテン−１，７−ジイン３００mg、２，６−ジ−tert
−ブチル−４−メチルフェノール５mg、ピリジン２２６
mg、４−ジメチルアミノピリジン５mgおよびトルエン１
０mlの混合溶液に氷冷下で、（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス
−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフル
オロメチル）シクロプロペンカルボン酸クロリド５２５
mgを滴下し、室温で６時間反応を続けた。その後、反応
液を氷冷した５％クエン酸に注加し、ジエチルエーテル
で３回抽出し、エーテル層を併せ、飽和食塩水で順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル混合物（３０：
１））に付し、（Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−オ
クテン−１，７−ジイン−３−イル （Ｚ）−（１Ｒ
Ｓ）−シス−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２
−トリフルオロメチル）シクロプロパンカルボキシレー
ト（本発明化合物（７））（収率４１％）を得た。
ｎ_D ²¹ 1.4748 製造例２ （Ｅ）−（ＲＳ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−３，
８−オクタジエン−１−イン３００mg、２，６−ジ−te
rt−ブチル−４−メチルフェノール５mg、ピリジン２０
２mg、４−ジメチルアミノピリジン５mgおよびトルエン
１０mlの混合溶液に氷冷下で、（Ｚ）−（１ＲＳ）−シ
ス−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフ
ルオロメチル）シクロプロパンカルボン酸クロリド４７
０mgを滴下し、室温で６時間反応を続けた。その後、反
応液を氷冷した５％クエン酸水に注加し、ジエチルエー
テルで３回抽出した。エーテル層を併せ、飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル混合物（３
０：１））に付し、（Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−
３，８−オクタジエン−１−イン−３−イル （Ｚ）−
（１ＲＳ）−シス−２，２−ジメチル−３−（２−クロ
ロ−２−トリフルオロメチル）シクロプロパンカルボキ
シレート（本発明化合物（３））（収率８８％）を得
た。 ｎ_D ²³ 1.4685 製造例３ （Ｅ）−（ＲＳ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−４−
ヘプテン−１−イン1500mg、２，６−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノール１０mg、ピリジン２０２mg、４
−ジメチルアミノピリジン１０mgおよびトルエン５０ml
の混合溶液に氷冷下で、（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオ
ロメチル）シクロプロパンカルボン酸クロリド3090mgを
滴下し、室温で６時間反応を続けた。その後、反応液を
氷冷した５％クエン酸水に注加し、ジエチルエーテルで
３回抽出した。エーテル層を併せ、飽和食塩水で順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル混合物（３０：
１））に付し、（Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−ヘ
プテン−１−イン−３−イル （Ｚ）−（１ＲＳ）−シ
ス−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフ
ルオロメチル）シクロプロパンカルボキシレート（本発
明化合物（５））3280mg（収率７８％）を得た。
ｎ_D ²⁵ 1.4609

【００１３】本発明化合物の例を化合物番号と共に次に
示す。 (1) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−オクテン−１
−イン−３−イル （Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−２，２
−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチ
ル）シクロプロパンカルボキシレート (2) （Ｅ）−（ＲＳ）−４，６−ジメチル−４−ヘプテ
ン−１−イン−３−イル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオ
ロメチル）シクロプロパンカルボキシレート (3) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−３，８−オクタジ
エン−１−イン−３−イル （Ｚ）−（１ＲＳ）−シス
−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフル
オロメチル）シクロプロパンカルボキシレート
（ｎ_D ²³ 1.4685) (4) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−ノネン−１，
８−ジイン−３−イル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−２，
２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメ
チル）シクロプロパンカルボキシレート (5) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−ヘプテン−１
−イン−３−イル （Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−２，２
−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチ
ル）シクロプロパンカルボキシレート
（ｎ_D ²⁵ 1.4609) (6) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−３，７−ヘプタジ
エン−１−イン−３−イル （Ｚ）−（１ＲＳ）−シス
−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフル
オロメチル）シクロプロパンカルボキシレート
（ｎ_D ²⁴ 1.4651) (7) （Ｅ）−（ＲＳ）−４−メチル−４−オクテン−
１，７−ジイン−３−イル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオ
ロメチル）シクロプロパンカルボキシレート
（ｎ_D ²¹ 1.4748)

【００１４】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わし、本発明化合物は前記の化合物番号で示す。 製剤例１ 乳剤 化合物（１）〜（７）の各々２０部をキシレン６５部に
溶解し、乳化剤ソルポール3005Ｘ（東邦化学登録商標
名）１５部を加え、よく攪拌混合して、各々の２０％乳
剤を得る。 製剤例２ 水和剤 化合物（１）〜（７）の各々４０部にソルポール3005Ｘ
（前記）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃
８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉
末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュ
ースミキサーで攪拌混合して、各々の４０％水和剤を得
る。 製剤例３ 粒剤 化合物（１）〜（７）の各々1.５部およびAGSORBLVM-MS
２４／４８（OIL DRI社製モンモリロナイトの焼成品、
粒径２４〜４８メッシュの粒状担体）９8.５部を加えて
よく混合し、各々の1.５％粒剤を得る。 製剤例４ マイクロカプセル剤 化合物（１）〜（７）の各々１０部、フェニルキシリル
エタン１０部およびスミジュールＬ−７５（住友バイエ
ルウレタン社製トリレンジイソシアネート）0.５部を混
合した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に加
え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマ
ルジョンを得る。次に、これにエチレングリコール２部
を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間反応させてマ
イクロカプセルスリラーを得る。一方、ザンサンガム0.
２部、ビーガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネシウ
ムシリケート）1.０部をイオン交換水５6.３部に分散さ
せて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスリラー
４2.５部および増粘剤溶液５7.５部を混合して、各々の
１０％マイクロカプセル剤を得る。 製剤例５ フロアブル剤 化合物（１）〜（７）の各々１０部とフェニルキシリル
エタン１０部を混合した後、ポリエチレングリコールの
１０％水溶液２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌し
て、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザン
サンガム0.２部、ビーガムＲ（三洋化成製アルミニウム
マグネシウムシリケート）1.０部をイオン交換水５8.８
部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン４
０部および増粘剤溶液６０部を混合して、各々の１０％
フロアブル剤を得る。 製剤例６ 粉剤 化合物（１）〜（７）の各々５部をカープレックス＃８
０（前記）３部、ＰＡＰ0.３および３００メッシュタル
ク９1.７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、各
々の５％粉剤を得る。

【００１５】製剤例７ 油剤 化合物（１）〜（７）の各々0.１部をジクロロメタン５
部に溶解し、これを脱臭灯油９4.９部に混合して、各々
の0.１％油剤を得る。 製剤例８ 油性エアゾール 化合物（１）〜（７）の各々１部、ジクロロメタン５部
および脱臭灯油３４部を混合溶解し、エアゾール容器に
充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通
じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して、各
々の油性エアゾールを得る。 製剤例９ 水性エアゾール 化合物（１）〜（７）の各々0.６部、キシレン５部、脱
臭灯油3.４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、
純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）４０部を加圧充填して、各々の水性エアゾールを得
る。 製剤例１０ 蚊取線香 化合物（１）〜（７）の各々0.３ｇをアセトン２０mlに
溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：
３：３の割合で混合）９9.７ｇと均一に攪拌混合した
後、水１２０mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾
燥して、各々の蚊取線香を得る。 製剤例１１ 電気蚊取マット 化合物（１）〜（７）の各々0.８ｇ、ピペロニルブトキ
サイド0.４ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで１
０mlとする。この溶液0.５mlを2.５cm×1.５cm、厚さ0.
３cmの電気マット用基材（コットンリンターとパルプの
混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸
させて、各々の電気蚊取マット剤を得る。 製剤例１２ 液体電気蚊取り 化合物（１）〜（７）の各々３部を脱臭灯油９７部に溶
解し、塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱
できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固
め、焼結したもの）を挿入することにより、各々の液体
電気蚊取を得る。 製剤例１３ 加熱燻煙剤 化合物（１）〜（７）の各々１００mgを適量のアセトン
に溶解し、4.０cm×4.０cm、厚さ1.２cmの多孔セラミッ
ク板に含浸させて、各々の加熱燻煙剤を得る。 製剤例１４ 常温揮散剤 化合物（１）〜（７）の各々１００μｇを適量のアセト
ンに溶解し、２cm×２cm、厚さ0.３mmの濾紙に均一に塗
布した後、アセトンを風乾して、各々の常温蒸散剤を得
る。 製剤例１５ 防ダニシート 化合物（１）〜（７）の各々のアセトン溶解を濾紙に１
m ² 当たり１ｇとなるように滴下含浸し、アセトンを風
乾して、各々の防ダニシートを得る。

【００１６】次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。な
お、本発明化合物は前記の化合物番号を示し、比較対照
に用いた化合物は表１の化合物記号で示す。

【表１】 試験例１ イエバエに対する常温揮散による殺虫試験 底部の直径７cmのアルミニウム皿に、供試化合物の0.00
4 ％のアセトン希釈液0.６４mlを滴下処理し、アセトン
を風乾した。ポリエチレンカップ（直径９cm、高さ4.５
cm）内にＣＳＭＡ系イエバエ雌成虫１０頭を放ち、その
上部に虫が直接薬剤処理面に触れないように１６メッシ
ュナイロンネットをかぶせた。このカップを逆さにして
上記のアルミニウム皿上にのせ、２５℃で６０分経過後
苦悶虫を数え、苦悶虫率を求めた。その結果、本発明化
合物（５）、（６）、（７）は各々苦悶虫率１００％を
示した。それに対し、比較化合物（Ａ）は苦悶虫率１０
％を示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ アル
   ケニル基またはＣ₂ 〜Ｃ ₅ アルキニル基を表す。〕で示
   されるエステル化合物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のエステル化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。