JPH09316421A

JPH09316421A - 接着剤

Info

Publication number: JPH09316421A
Application number: JP20134396A
Authority: JP
Inventors: Katsumasa Yamamoto; 勝政山本; Michio Suzuki; 道夫鈴木; Koji Shimada; 康次島田; Katsuya Ikeda; 勝也池田
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1996-03-27
Filing date: 1996-07-10
Publication date: 1997-12-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高屈折率で高接着力を有する接着剤を提供す
る。【解決手段】次の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化
合物５〜１００重量％と前記エポキシ化合物と共重合可
能である化合物０〜９５重量％とからなる硬化性樹脂組
成物１００重量部に対し、シランカップリング剤又はチ
タネートカップリング剤１０重量部以下を含む接着剤。【化１】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又は異なって、
水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基
を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率の高い光学
材料や電子材料等の材料同士、又は、これらの材料と他
の物質とを接着させる接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】光学材料や電子材料等の材料同士、又
は、これらの材料と他の物質とを接着させる接着剤の中
で特に光学的透明性を要求される接着剤としては、熱可
塑性天然樹脂であるカナダバルサムやエポキシ樹脂接着
剤、アクリル樹脂接着剤等が知られている。しかしなが
ら、カナダバルサムの屈折率は１．５２であり、またエ
ポキシ樹脂接着剤やアクリル樹脂接着剤も屈折率は１．
５１〜１．５８程度であるため、これらの接着剤を屈折
率が１．６０以上の高屈折率材料の接着剤として使用し
た場合には光透過率が低下するという欠点があった。

【０００３】これらの欠点を改良するため、特開平７−
３２３７号公報では、チオール（メタ）アクリレート基
を有する化合物とエポキシ基を含有する化合物を含む接
着剤が開示されている。しかし、チオール（メタ）アク
リレート基を有する化合物は、高屈折率ではあるが硬化
収縮率が大きく、歪や接着性に問題がある。一方、接着
性を高めるためエポキシ基を有する化合物の含量を多く
すると、屈折率が低下するという問題があり、高屈折率
と高接着性を同時に満足する接着剤を得ることは困難で
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、高屈折率で高接着力を有する接着剤を提供するこ
とを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、接着剤
を、次の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物５〜１
００重量％と前記エポキシ化合物と共重合可能である化
合物０〜９５重量％とからなる硬化性樹脂組成物１００
重量部に対し、シランカップリング剤又はチタネートカ
ップリング剤１０重量部以下を含有させて構成するとこ
ろに存する。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又
は異なって、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６
のアルキル基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。上記
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物におけるＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表されるハロゲン原子としては、
塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、炭素数１〜６のアル
キル基としては特に限定されず、直鎖状、分枝状のアル
キル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル等を挙げることができ
る。好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はいずれも
水素原子である。好ましくは、ｎは、０〜５である。

【０００８】上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合
物としては特に限定されず、例えば、以下のもの等を挙
げることができる。ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニ
ル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−メ
チルフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５
−ジメチルフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，
３，５，６−テトラメチルフェニル］スルフィド

【０００９】ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチ
オ）−３−ヘキシルフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−ク
ロロフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５
−ジクロロフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，
３，５，６−テトラクロロフェニル］スルフィド

【００１０】ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチ
オ）−３−ブロモフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５
−ジブロモフェニル］スルフィドビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，
３，５，６−テトラブロモフェニル］スルフィド。

【００１１】好ましくは、ビス［４−（２，３−エポキ
シプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５−ジメチル
フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシ
プロピルチオ）−３，５−ジブロモフェニル］スルフィ
ド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３
−メチルフェニル］スルフィドである。

【００１２】上記エポキシ化合物を製造する方法は特に
限定されず、例えば、次の一般式（ＩＩ）で表されるジ
チオール化合物にエピクロロヒドリンを付加反応させた
後、閉環反応を行う方法（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓ
ｃｉ，．３９巻、１６２３（１９９０年））等を挙げる
ことができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、前記と
同じ。上記エポキシ化合物と共重合可能である化合物と
しては特に限定されず、例えば、エポキシ基を有するモ
ノマー、エポキシ基を有するオリゴマー、活性水素を有
する化合物、酸無水物等を挙げることができる。上記活
性水素を有する化合物としては、例えば、チオール基を
有するモノマー、チオール基を有するオリゴマー、アミ
ノ基を有するモノマー、アミノ基を有するポリマー、ア
ミド基を有するポリマー等を挙げることができる。これ
らは使用目的に応じて、単官能化合物だけでなく、多官
能化合物を選択することができる。また、これらの化合
物は、単独で又は２種以上を併用して使用することがで
きる。

【００１５】上記エポキシ基を有するモノマー及び上記
エポキシ基を有するオリゴマーとしては特に限定され
ず、例えば、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリ
シジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル等の単官能グリシジルエーテル類；

【００１６】１，６−ヘキサンジオールグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
の多官能グリシジルエーテル類；

【００１７】グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘ
キサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタ
レート、ジメチルジグリシジルヘキサヒドロフタレート
等のグリシジルエステル類；ビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ブ
ロモ化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビフェノ
ールグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールグ
リシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、ハ
イドロキノングリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタ
レングリシジルエーテル、ビスフェノールノボラック樹
脂グリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂グリ
シジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂グリシジル
エーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂グリシ
ジルエーテル、テルペンフェノール樹脂グリシジルエー
テル、ナフトールノボラック樹脂グリシジルエーテル等
のグリシジルエーテル類；

【００１８】３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、
３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プ
ロピレンオキシド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテル、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポ
キシ樹脂化合物等を挙げることができる。

【００１９】好ましくは、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、
ブロモ化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートである。

【００２０】上記チオール基を有するモノマーとしては
特に限定されず、例えば、以下のもの等を挙げることが
できる。脂肪族チオール類としては、例えば、プロピル
メルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチルメルカプ
タン、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプトブタノール、８−メルカプトオクタ
ノール、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパン
ジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキ
サンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，２
−シクロヘキサンジチオール、エチレングリコールビス
チオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピ
オネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタ
ンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプ
ロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテト
ラキスチオプロピオネート、トリス（２−メルカプトエ
チル）イソシアヌレート、トリス（３−メルカプトプロ
ピル）イソシアヌレート、ビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフィド、ビス（３−メルカプトプロピル）スル
フィド、ビス（４−メルカプトブチル）スルフィド、ビ
ス（８−メルカプトオクチル）スルフィド、１，２−ビ
ス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプト
プロパン、１，２−キシリレンジチオール、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン、１，３−キシリレンジチ
オール、１，４−キシリレンジチオール、Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′′−トリス（メルカプトエチルカルボニルオキシエ
チル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス
（メルカプトメチルカルボニルオキシエチル）イソシア
ヌレート等を挙げることができる。

【００２１】芳香族チオール類としては、例えば、１，
２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオー
ル、１，４−ベンゼンジチオール、４−メチル−１，２
−ベンゼンジチオール、４−ブチル−１，２−ベンゼン
ジチオール、４−クロロ−１，２−ベンゼンジチオー
ル、４，４′−ビス（メルカプトフェニル）スルフィド
等を挙げることができる。

【００２２】好ましくは、１，２−エタンジチオール、
トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリ
メチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタ
エリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエ
リスリトールテトラキスチオプロピオネート、ビス（２
−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス［（２
−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパ
ン、１，３−ベンゼンジチオール、４，４′−ビス（メ
ルカプトフェニル）スルフィドである。

【００２３】上記チオール基を有するオリゴマーとして
は、例えば、東レチオコール社製のチオコールＬＰ−５
５、油化シェルエポキシ社製のカプキュア−３−８００
等を挙げることができる。上記アミノ基を有するモノマ
ー、アミノ基を有するポリマーとしては、例えば、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリメチ
レンジアミン、ポリエーテルジアミン、ｍ−キシリレン
ジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミン等の
脂肪族アミン類；メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−メ
チルピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ、
Ｎ′−ジメチルピペラジン等の脂環式アミン類；ｍ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリン、
４，４′−チオジアニリン、２，４−トルエンジアミ
ン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミン類等
を挙げることができる。

【００２４】上記アミド基を有するポリマーとしては、
例えば、富士化成社製のトーマイド２５２、トーマイド
２９６等を挙げることができる。上記酸無水物として
は、例えば、ドデセニル無水コハク酸、ポリアジピン酸
無水物等の脂肪族酸無水物類；メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の脂環式酸無水
物類；無水フタル酸、無水トリメリット酸等の芳香族無
水物類等を挙げることができる。

【００２５】上記シランカップリング剤としては特に限
定されず、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−アニリノプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメ
チルジシラザン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデ
シルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）
アンモニウムクロリド、γ−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ベンジルトリメチルシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、
γ−イソシアヌルプロピルトリエトキシシラン、ｎ−オ
クチルエトキシシラン等を挙げることができる。

【００２６】好ましくは、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランである。

【００２７】上記チタネートカップリング剤としては特
に限定されず、例えば、イソプロピルイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリ−ｎ−ドデシルベンゼン
スルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチ
ルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル
ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオ
クチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、
テトラ（２，２−ジアルキルオキシメチル−１−ブチ
ル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビ
ス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチ
タネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレ
ンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリロイルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタ
ネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノ
エチル）チタネート等を挙げることができる。

【００２８】好ましくは、イソプロピルイソステアロイ
ルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホ
スフェート）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリ
デシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジ
アルキルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシ
ル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルピロホ
スフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピ
ルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート
である。

【００２９】本発明の接着剤は、上記エポキシ化合物５
〜１００重量％と上記エポキシ化合物と共重合可能であ
る化合物０〜９５重量％とからなる硬化性樹脂組成物を
構成成分とする。上記エポキシ化合物の含有量が５重量
％未満であると、接着剤の屈折率が低下するので上記範
囲に限定される。

【００３０】本発明の接着剤においては、上記硬化性樹
脂組成物１００重量部に対して、シランカップリング剤
又はチタネートカップリング剤を１０重量部以下含有す
る。好ましくは０．０１〜８重量部、更に好ましくは
０．１〜５重量部であるが、上記シランカップリング剤
又は上記チタネートカップリング剤を含まない場合で
も、本発明の効果を充分に奏することができる。上記シ
ランカップリング剤又は上記チタネートカップリング剤
を１０重量部を超えて含むと、接着剤の屈折率が低下す
る。

【００３１】本発明の接着剤において、一般式（Ｉ）で
表されるエポキシ化合物の含有量が１００重量％であ
り、上記シランカップリング剤又は上記チタネートカッ
プリング剤を含ませないときは、本発明の接着剤は、上
記エポキシ化合物単独で構成されるが、この場合におい
ても本発明の効果を充分に奏することができる。

【００３２】本発明の接着剤は、通常、熱によって硬化
させ、光学材料や電子材料を接着することができる。上
記エポキシ化合物と共重合可能である化合物が、エポキ
シ基を有するモノマー、エポキシ基を有するオリゴマー
である場合には、カチオン重合開始剤を用いて熱硬化さ
せることができる。上記カチオン重合開始剤としては特
に限定されず、例えば、三フッ化ホウ素・ジエチルエー
テル錯体、三フッ化ホウ素・アミン錯体、塩化アルミニ
ウム、四塩化チタン、四塩化スズ、塩化鉄（ＩＩＩ）、
塩化亜鉛等のルイス酸類；アンモニウム塩、スルホニウ
ム塩、オキソニウム塩、ホスホニウム塩等を挙げること
ができる。

【００３３】上記エポキシ化合物と共重合可能である化
合物が、チオール基を有するモノマー、チオール基を有
するポリマー、酸無水物である場合には、硬化促進剤を
用いて熱硬化させることができる。上記硬化促進剤とし
ては、例えば、トリエチルアミン、ヘキサメチレンテト
ラミン、テトラメチルグアニジン等の第三級アミン類；
２−エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジエチ
ルイミダゾール等のイミダゾール類；ジブチルすずジラ
ウレート、ジオクチルすずジラウレート、すずオクチレ
ート等の金属塩類等を挙げることができる。

【００３４】上記硬化にあたって、硬化温度、硬化時間
については、本発明の接着剤の組成、用途、使用する重
合開始剤又は硬化促進剤の種類及びその使用量により異
なるので、一概には規定できないが、硬化温度は、０〜
２００℃が好ましく、より好ましくは２０〜１５０℃で
ある。重合時間は１分〜５０時間が好ましく、より好ま
しくは１〜２０時間である。

【００３５】本発明においては、更に、必要に応じて、
アルミ系カップリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、着色防止剤、重合禁止剤、ブルーイング剤等
の添加剤を加えることができる。これらの添加剤を単独
又は混合して添加することにより、本発明の接着剤の特
性をさらに改質することができる。

【００３６】

【実施例】以下に参考例及び実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。なお、以下に掲げる実施例によって得ら
れた接着剤の評価方法は、下記によった。

【００３７】（１）屈折率アッベ屈折率計（アタゴ社製、４Ｔ型）を用いて、２０
℃における接着剤硬化物の屈折率を測定した。（２）光透過率屈折率１．７０、厚さ２ｍｍのガラス板に接着剤を塗布
し２枚貼り合わせ、硬化させた後、濁度計（日本電色工
業社製、ＮＤＨ−３００Ａ型）を用いて、複層板の光透
過率を測定した。

【００３８】（３）接着力（アルミニウム板の引っ張り
せん断接着強さ）ＪＩＳＫ６８５０に従って、１００ｍｍ×２５ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍのアルミニウム板に接着剤を塗布し、１
２．５ｍｍ貼り合わせ、硬化させた後、引っ張り試験機
（島津製作所社製、ＡＧＳ−５ＫＮＤ）で毎分２０ｍｍ
の速度にて引っ張りせん断接着強さを測定して、接着性
を評価した。

【００３９】（ガラス板の圧縮せん断接着強さ）ＪＩＳ
Ｋ６８５２を参考にして、３５ｍｍ×２５ｍｍ、厚
さ５ｍｍのパイレックスガラス板に接着剤を塗布し、１
０ｍｍ貼り合わせ、硬化させた後、引っ張り試験機（島
津製作所社製、ＡＧＳ−５ＫＮＤ）で毎分５ｍｍの速度
にて圧縮せん断接着強さを測定して、接着性を評価し
た。（４）耐熱性上記ガラス板の圧縮せん断接着強さに用いた試験片を更
に２００℃で３時間加熱して貼り合わせ部分の状態を観
察した。

【００４０】参考例１エポキシ化合物の調製１Ｌの四つ口フラスコに、４，４−ビス（メルカプトフ
ェニル）スルフィド１００ｇ、エピクロロヒドリン１５
０ｇ、ジオキサン３００ｇを入れ、１０℃に保ったまま
１０％水酸化カリウム水溶液２０ｇを滴下した。２０℃
で２時間反応させた後、６０℃に昇温し４５％水酸化ナ
トリウム水溶液９０ｇを滴下した。６０℃で１２時間反
応させた後、水、トルエンを添加し分液した。この有機
層を水洗した後、溶媒を留去し、一般式（Ｉ）において
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が水素原子であり、ｎが０であ
るビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニ
ル］スルフィド１４０ｇを得た。得られたビス［４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィ
ドは無色透明の液体であり、その屈折率は、ｎ²⁵ _D＝
１．６６９であった。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が異なる
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物も同様の方法に
より得た。

【００４１】実施例１参考例１で得たビス［４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル］スルフィド１００重量部、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン２重量部、重合開始
剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ）２重量部を混合し、接着
剤を調製した。得られた接着剤を１３０℃で４時間かけ
て硬化させ、屈折率、光透過率、接着性を評価し、表１
に示した。

【００４２】実施例２〜１０表１に示した成分組成を用いて、実施例１と同様にして
接着剤を調製し、各物性を評価し、表１に示した。

【００４３】比較例１エポキシ化合物として１，４−ビス（４−メタクリロイ
ルチオ−２−チアブチル）ベンゼンを用い、共重合可能
である化合物として、スチレン１８．５重量部とグリシ
ジルメタクリレート１．０重量部を用いて、実施例１と
同様にして接着剤を調製し、各物性を評価し、表１に示
した。

【００４４】表１中、ＧＰＴＳは、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランを、ＳＩ−６０Ｌは、三新化
学社製の液状タイプのカチオン重合開始剤を、ＴＡＨＴ
は、テトラ（２，２−ジアルキルオキシメチル−１−ブ
チル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート
を、ＳＩ−６０は、三新化学社製の粉末タイプのカチオ
ン重合開始剤を、ＥＬＡ−１１５ＣＡは、住友化学工業
社製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を、ＭＰＴＳ
は、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを、Ｂ
ＭＥＰは、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパンを、ＰＥＴＰは、ペンタ
エリスリトールテトラキスチオプロピオネートを、ＢＴ
Ｌは、ジブチルすずジラウレートを、ＸＥＭＡは、１，
４−ビス（４−メタクリロイルチオ−２−チアブチル）
ベンゼンを、ＴＨＥＩは、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス
（メルカプトエチルカルボニルオキシエチル）イソシア
ヌレートを、ＴＭＩは、トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレートを、ＡＩＢＮは、アゾビスイソブ
チロニトリルをそれぞれ表す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の接着剤は、上述の構成よりなる
ので、高屈折率で高接着力を有しており、光学材料、電
子機器材料等に使用する接着剤として極めて好適であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田勝也兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１住友精化株式会社第１研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化
合物５〜１００重量％と前記エポキシ化合物と共重合可
能である化合物０〜９５重量％とからなる硬化性樹脂組
成物１００重量部に対し、シランカップリング剤又はチ
タネートカップリング剤１０重量部以下を含むことを特
徴とする接着剤。【化１】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又は異なって、
水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキル基
を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。
【請求項２】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、水素原子で
ある請求項１記載の接着剤。
【請求項３】前記エポキシ化合物と共重合可能である
化合物が、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を
有するオリゴマー、チオール基を有するモノマー、及
び、チオール基を有するオリゴマーからなる群より選択
された少なくとも１種である請求項１記載の接着剤。