JPH09316422A - Adhesive composition for laminating and method for producing laminated film using the same - Google Patents
Adhesive composition for laminating and method for producing laminated film using the sameInfo
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- JPH09316422A JPH09316422A JP8156159A JP15615996A JPH09316422A JP H09316422 A JPH09316422 A JP H09316422A JP 8156159 A JP8156159 A JP 8156159A JP 15615996 A JP15615996 A JP 15615996A JP H09316422 A JPH09316422 A JP H09316422A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 常温下、短時間で硬化反応を完了することが
可能で、生産性、作業性に優れたラミネート用接着剤組
成物、およびこのラミネート用接着剤組成物を用いたラ
ミネートフィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】 イソシアネート基と反応しうる官能基を
有する有機化合物(A)と、有機イソシアネート化合物
(B)と、触媒(C)と、必要に応じてカップリング剤
(D)とからなるラミネート用接着剤組成物である。こ
の有機化合物(A)は、ポリイソシアネート成分(a)
とイソシアネート基反応性成分(b)とを反応させて得
られるものである。また、このラミネート用接着剤組成
物を使用したラミネートフィルムの製造方法である。(57) 【Abstract】 PROBLEM TO BE SOLVED: To use an adhesive composition for lamination, which can complete a curing reaction at room temperature in a short time, and which is excellent in productivity and workability, and an adhesive composition for lamination. The present invention provides a method for manufacturing a laminated film. SOLUTION: A laminate comprising an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an organic isocyanate compound (B), a catalyst (C), and optionally a coupling agent (D). It is an adhesive composition. This organic compound (A) is a polyisocyanate component (a)
And an isocyanate group-reactive component (b) are reacted with each other. Further, it is a method for producing a laminated film using the adhesive composition for laminating.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムのラミネ
ートに好適な接着剤組成物、およびそれを用いたラミネ
ートフィルムの製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition suitable for laminating films, and a method for producing a laminated film using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】最近、包装方法として、その強度、商品
保護性、包装時の作業適性、包装による宣伝効果、プラ
スチック材料の大量、安価な供給による包装コストの低
減等の理由から、複合フレキシブルパッケージングが著
しく発展してきている。このようなフィルムのラミネー
トに用いられる接着剤としては、接着性能や耐寒、耐熱
性に優れている点、各種プラスチック、金属箔等の基材
への適応範囲の広さ等から、一般には、水酸基等の活性
水素基を有する主剤とイソシアネート基を有する硬化剤
からなる二液型ポリウレタン系接着剤が主流となってい
る。2. Description of the Related Art Recently, a composite flexible package has been used as a packaging method because of its strength, product protection, workability at the time of packaging, advertising effect by packaging, large amount of plastic material, and reduction of packaging cost by inexpensive supply. Has developed significantly. As an adhesive used for laminating such a film, a hydroxyl group is generally used because of its excellent adhesive performance, cold resistance, heat resistance, wide range of application to various plastics, base materials such as metal foils, etc. Two-component polyurethane adhesives composed of a main agent having an active hydrogen group and a curing agent having an isocyanate group have become the mainstream.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在の
二液型ポリウレタン系ラミネート用接着剤は、接着後の
接着剤の硬化反応が非常におそいため、いわゆるエージ
ングと称する硬化促進工程を必要とする。具体的にいえ
ば、ラミネート加工したフィルムを35〜60℃の保温
室にて3〜5日間程度保管してエージングすることによ
り接着剤を硬化させることが必要となってくる。この
際、エージング条件によって接着剤の硬化の度合いが変
ってくるため、ラミネートフィルムの接着強度に影響を
及ぼすことがあり、エージングが不十分な場合には、接
着剤の硬化不良によるデラミネーション(層剥離)を引
き起こすことがある。特に脂肪族ポリウレタン系接着剤
では、この硬化反応にかなり長時間を要する。したがっ
て、このようなエージング工程は、ドライラミネーショ
ンプロセスにおいて不可欠の工程であり、エージング用
の保温室設置のための設備投資およびその後の保温のた
めのユーティリティー等の費用が必要であった。本発明
は、常温下、短時間で硬化反応を完了することが可能で
ある、生産性、作業性に優れたラミネート用接着剤組成
物、およびこのラミネート用接着剤組成物を用いたラミ
ネートフィルムの製造方法を提供することを目的とす
る。However, current two-component polyurethane-based adhesives for laminates require a curing accelerating process called so-called aging because the curing reaction of the adhesives after bonding is very slow. Specifically, it becomes necessary to cure the adhesive by storing the laminated film in a greenhouse at 35 to 60 ° C. for about 3 to 5 days and aging it. At this time, the degree of curing of the adhesive changes depending on the aging conditions, which may affect the adhesive strength of the laminate film.If the aging is insufficient, delamination (layer May cause peeling). Especially in the case of an aliphatic polyurethane adhesive, this curing reaction requires a considerably long time. Therefore, such an aging step is an indispensable step in the dry lamination process, and a capital investment for installing a greenhouse for aging and a utility for heating after that are required. The present invention provides an adhesive composition for laminating, which is capable of completing a curing reaction at room temperature in a short time and is excellent in productivity and workability, and a laminated film using the adhesive composition for laminating. It is intended to provide a manufacturing method.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、イソ
シアネート基と反応しうる官能基を有する有機化合物
(A)と有機イソシアネート化合物(B)と触媒(C)
と必要によりカップリング剤(D)とからなる接着剤組
成物が、フィルム同士の接着において、常温下、短時間
で硬化反応を完了することが可能であることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors to solve such conventional problems, as a result, an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group and an organic isocyanate compound (B) and catalyst (C)
It was found that an adhesive composition consisting of a coupling agent (D) and, if necessary, can complete a curing reaction at room temperature in a short time in bonding films to each other, and to complete the present invention. I arrived.
【0005】すなわち本発明は、イソシアネート基と反
応しうる官能基を有する有機化合物(A)と、有機イソ
シアネート化合物(B)と、触媒(C)とからなるラミ
ネート用接着剤組成物であって、前記のイソシアネート
基と反応しうる官能基を有する有機化合物(A)が、ポ
リイソシアネート成分(a)とイソシアネート基反応性
成分(b)とを反応させて得られる有機化合物であるこ
とを特徴とする前記ラミネート用接着剤組成物である。That is, the present invention relates to a laminating adhesive composition comprising an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an organic isocyanate compound (B), and a catalyst (C), The above-mentioned organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is an organic compound obtained by reacting a polyisocyanate component (a) with an isocyanate group-reactive component (b). It is the adhesive composition for lamination.
【0006】本発明は、イソシアネート基と反応しうる
官能基を有する有機化合物(A)と、有機イソシアネー
ト化合物(B)と、触媒(C)と、カップリング剤
(D)とからなるラミネート用接着剤組成物であって、
前記のイソシアネート基と反応しうる官能基を有する有
機化合物(A)が、ポリイソシアネート成分(a)とイ
ソシアネート基反応性成分(b)とを反応させて得られ
る有機化合物であることを特徴とする前記ラミネート用
接着剤組成物である。The present invention relates to an adhesive for laminating comprising an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an organic isocyanate compound (B), a catalyst (C) and a coupling agent (D). An agent composition,
The above-mentioned organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is an organic compound obtained by reacting a polyisocyanate component (a) with an isocyanate group-reactive component (b). It is the adhesive composition for lamination.
【0007】本発明は、前記イソシアネート基反応性成
分(b)がロジンポリオール(b1)を含有する前記の
各ラミネート用接着剤組成物である。The present invention is the adhesive composition for laminating, wherein the isocyanate group-reactive component (b) contains a rosin polyol (b1).
【0008】また本発明は、前記の各ラミネート用接着
剤組成物を第1のフィルムに塗布して乾燥させた後、こ
れに第2のフィルムをはりあわせて常温でエージングす
ることを特徴とするラミネートフィルムの製造方法であ
る。Further, the present invention is characterized in that each of the above-mentioned adhesive compositions for laminating is applied to the first film and dried, and then the second film is laminated thereon and aged at room temperature. It is a method of manufacturing a laminated film.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】まず、本発明において必須成分で
あるイソシアネート基と反応しうる官能基を有する有機
化合物(A)について述べる。この有機化合物(A)
は、ポリイソシアネート成分(a)と、イソシアネート
基反応性成分(b)とを、好ましくはイソシアネート基
の当量/イソシアネート基と反応しうる官能基の当量の
比率0.50〜0.98で反応させて得られる、イソシ
アネート基と反応しうる官能基を有する化合物である。
この有機化合物(A)の数平均分子量は3000〜60
000、特に10000〜40000であることが好ま
しい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, which is an essential component in the present invention, will be described. This organic compound (A)
Is obtained by reacting the polyisocyanate component (a) with the isocyanate group-reactive component (b) in a ratio of 0.50 to 0.98 of the equivalent amount of the isocyanate group / the equivalent amount of the functional group capable of reacting with the isocyanate group. The resulting compound is a compound having a functional group capable of reacting with an isocyanate group.
The number average molecular weight of this organic compound (A) is 3000 to 60.
000, particularly preferably 10,000 to 40,000.
【0010】イソシアネート基と反応しうる官能基を有
する有機化合物(A)は、溶融状態、バルク状態、また
は必要に応じて、ポリウレタン工業において常用の不活
性溶剤、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶
剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、
エチル−3−エトキシプロピオネート等のグリコールエ
ーテルエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、N−メチルピロリドン、フルフラール
等の極性溶剤の1種または2種以上を使用して、好まし
くは100℃以下で、上記の配合条件範囲で各成分を均
一に混合し反応させて製造することができる。反応装置
としては、上記の反応が達成できればいかなる装置でも
良く、例えば、攪拌装置の付いた反応釜やニーダー、一
軸または多軸押し出し反応機等の混合混練装置が挙げら
れる。反応を早く進めるため、触媒として、ポリウレタ
ンやポリウレアの製造において常用されるジブチル錫ジ
ラウレート等の金属触媒やトリエチルアミン等の三級ア
ミン触媒を用いることもできる。The organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is a molten state, a bulk state, or, if necessary, an inert solvent commonly used in the polyurethane industry, for example, an aromatic solvent such as toluene or xylene. Hydrocarbon solvents, ethyl acetate, ester solvents such as butyl acetate, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, ethylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate,
Use one or more of glycol ether ester solvents such as ethyl-3-ethoxypropionate, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and furfural. Then, the components can be uniformly mixed and reacted at preferably 100 ° C. or lower under the above-mentioned compounding condition range. As the reaction device, any device may be used as long as the above reaction can be achieved, and examples thereof include a reaction kneader equipped with a stirring device, a kneader, and a mixing and kneading device such as a uniaxial or multiaxial extrusion reactor. In order to accelerate the reaction, a metal catalyst commonly used in the production of polyurethane or polyurea such as dibutyltin dilaurate or a tertiary amine catalyst such as triethylamine may be used as the catalyst.
【0011】ポリイソシアネート成分(a)としては、
1種または2種以上のポリイソシアネートモノマーの他
に、そのポリメリック体を含むポリイソシアネート化合
物などが挙げられる。例えば、2,4−トリレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシ
レン−1,4−ジイソシアネート、キシレン−1,3−
ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、2−ニトロジフェニル−4,4′−ジイソシアネー
ト、2,2′−ジフェニルプロパン−4,4′−ジイソ
シアネート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−
4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネ
ート、p−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−
1,4−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイ
ソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニル−4,
4′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート(以下HDIと略称する)、リジンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート(以下IPDIと略称する)、水添化ト
リレンジイソシアネート、水添化キシレンジイソシアネ
ート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、テト
ラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート等のジイソシアネート、および前記ジイソシア
ネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイ
マー・トリマー体、ウレトンイミン変性体などのポリメ
リック体や、2官能以上のポリオール等と前記のジイソ
シアネートあるいはそのポリメリック体との反応で得ら
れるポリイソシアネートのアダクト体が適当である。As the polyisocyanate component (a),
In addition to one or more polyisocyanate monomers, polyisocyanate compounds containing a polymer thereof may be mentioned. For example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-
Diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4 ' -Diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-
4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-
1,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 3,3′-dimethoxydiphenyl-4,
Aromatic diisocyanates such as 4'-diisocyanate,
Aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as HDI), lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate (hereinafter abbreviated as IPDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane Diisocyanate, diisocyanate such as alicyclic diisocyanate such as tetramethylxylene diisocyanate, and a biuret body, dimer body, trimer body, dimer trimmer body, polymer body such as uretonimine modified body of the diisocyanate, bifunctional or higher functional polyol, etc. Adducts of polyisocyanates obtained by reaction with the above-mentioned diisocyanates or their polymeric forms are suitable.
【0012】イソシアネート基反応性成分(b)は、イ
ソシアネート基と反応しうる官能基を含有する化合物で
あり、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を含有
する化合物が好ましい。具体的には、水の他に、ポリオ
ール、アミノ基等含有ポリアミン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂、アクリル樹脂、
ポリビニルアルコール等の中から選択した1種または2
種以上を含むものが好ましい。The isocyanate group-reactive component (b) is a compound containing a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and preferably a compound containing an active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group. Specifically, in addition to water, polyol, polyamine containing amino groups and the like, urea resin, melamine resin, polyester resin, rosin resin, acrylic resin,
1 or 2 selected from polyvinyl alcohol
Those containing one or more species are preferable.
【0013】このポリオールの例としては、ポリエステ
ルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ロジンポリオール
(b1)等のポリウレタン工業において公知のポリオー
ル類が挙げられる。具体的には例えば、公知のコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸等のジカルボン酸、それらの酸エ
ステル、酸無水物等と、エチレングリコール(以下EG
と略称する)、1,3−プロピレングリコール、1,2
−プロピレングリコール(以下1,2−PGと略称す
る)、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタン
グリコール、1,6−ヘキサングリコール、3−メチル
−1,5−ペンタングリコール、2−ブチル−2−エチ
ル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル(以下NPGと略称する)、1,8−オクタングリコ
ール、1,9−ノナンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、あるいはビスフェノールAのエチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイド付加物等のグリコールまたは
トリオール、あるいは、ヘキサメチレンジアミン、N,
N,N´,N´−テトラキス(2−ヒドロキシプロピ
ル)エチレンジアミン、キシレンジアミン、イソホロン
ジアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールト
リアミン等のジアミン、トリアミンまたはアミノアルコ
ール等単独、またはこれらの混合物との脱水縮合反応で
得られるポリエステルポリオール、ポリエステルアミド
ポリオールが挙げられる。さらに、ε−カプロラクト
ン、アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トン、アルキル置換δ−バレロラクトン等の環状エステ
ル(すなわちラクトン)モノマーの開環重合により得ら
れるラクトン系のポリエステルポリオールがある。Examples of the polyol include polyester polyols, polyester amide polyols, polyether polyols, polyether ester polyols, polycarbonate polyols, rosin polyols (b1) and other polyols known in the polyurethane industry. Specifically, for example, dicarboxylic acids such as known succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, their acid esters, acid anhydrides, etc. , Ethylene glycol (hereinafter EG
Abbreviated), 1,3-propylene glycol, 1,2
-Propylene glycol (hereinafter abbreviated as 1,2-PG), 1,4-butylene glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, 2-butyl 2-Ethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG), 1,8-octane glycol, 1,9-nonanediol, diethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1 , 4-dimethanol, dimer acid diol, trimethylolpropane, glycerin, hexanetriol, glycol or triol such as ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, or hexamethylenediamine, N,
In dehydration condensation reaction with N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, xylenediamine, isophoronediamine, monoethanolamine, isopropanoltriamine, etc. diamine, triamine or aminoalcohol alone, or a mixture thereof. The obtained polyester polyol and polyester amide polyol are mentioned. Further, there are lactone-based polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester (ie, lactone) monomers such as ε-caprolactone, alkyl-substituted ε-caprolactone, δ-valerolactone, and alkyl-substituted δ-valerolactone.
【0014】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテル
ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール等
が挙げられる。ポリエーテル・エステルポリオールとし
ては、これらのポリエーテルポリオールと前記したジカ
ルボン酸や酸無水物等とから製造されるものが挙げられ
る。ポリカーボネートポリオールは、例えば、ヘキサン
グリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等とジエチルカー
ボネート、ジフェニルカーボネート等との反応から得ら
れ、具体的な商品としては、日本ポリウレタン工業
(株)製のニッポラン980、ニッポラン981等が挙
げられる。Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene ether polyol, polytetramethylene ether polyol and the like. Examples of the polyether / ester polyol include those produced from these polyether polyols and the above-mentioned dicarboxylic acids, acid anhydrides and the like. Polycarbonate polyols include, for example, hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
It is obtained from the reaction of 1,4-cyclohexanedimethanol and the like with diethyl carbonate, diphenyl carbonate and the like, and specific products include Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.'s Nipolan 980, Nipolan 981 and the like.
【0015】また、前記ポリエステルポリオールの原料
として挙げた単分子グリコールまたはトリオール、すな
わち、EG、1,3−プロピレングリコール、1,2−
PG、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタン
グリコール、1,6−ヘキサングリコール、3−メチル
−1,5−ペンタングリコール、NPG、1,8−オク
タングリコール、1,9−ノナンジオール、ジエチレン
グリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シク
ロヘキサン−1,4−ジメタノール、ダイマー酸ジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサント
リオール、クオドロールあるいはビスフェノールAのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等
も前記ポリオールとして本発明において用いることがで
きる。The monomolecular glycols or triols mentioned as the raw materials for the polyester polyols, that is, EG, 1,3-propylene glycol and 1,2-
PG, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, NPG, 1,8-octane glycol, 1,9-nonanediol, Diethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, diol dimer acid, trimethylolpropane, glycerin, hexanetriol, quadrol or ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A is also used as the polyol. It can be used in the invention.
【0016】前記アミノ基等含有ポリアミンとしては、
ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、イソホロ
ンジアミン等の単分子ジアミン、トリアミン、芳香族ジ
アミン、及びポリエーテルの末端がアミノ基となったポ
リエーテルポリアミン等が挙げられる。また、尿素樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルアルコール等は、一般にポリ
ウレタン工業において公知のもので、活性水素基などの
イソシアネート基と反応しうる官能基を1個以上好まし
くは2個以上含有するものであれば、イソシアネート基
反応性成分(b)の全部または一部として使用すること
ができる。The amino group-containing polyamine includes
Examples include monomolecular diamines such as hexamethylenediamine, ethylenediamine, and isophoronediamine, triamines, aromatic diamines, and polyether polyamines in which the end of the polyether is an amino group. In addition, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyester resin,
Acrylic resins, polyvinyl alcohols and the like are generally known in the polyurethane industry, and as long as they contain one or more, preferably two or more functional groups capable of reacting with an isocyanate group such as an active hydrogen group, isocyanate group reactivity is obtained. It can be used as all or part of component (b).
【0017】これらのイソシアネート基反応性成分
(b)の分子量は18〜20,000が好ましく、特
に、水と分子量400〜10,000のものが好まし
い。分子量が大きすぎると、ウレタン基等の導入量が減
少して、イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
有機化合物の強靭性や強い凝集力が減少し好ましくな
い。分子量が小さすぎると、イソシアネート基と反応し
うる官能基を有する有機化合物が脆くなる傾向があり好
ましくない。この分子量は用途により適当に選択する必
要があり、耐熱性や凝集エネルギーを高めるには低分子
量のものを用いることが好ましい。The molecular weight of these isocyanate group-reactive components (b) is preferably 18 to 20,000, and particularly preferably water and a molecular weight of 400 to 10,000. If the molecular weight is too large, the introduction amount of urethane groups and the like decreases, and the toughness and strong cohesive force of the organic compound having a functional group capable of reacting with an isocyanate group decrease, which is not preferable. If the molecular weight is too small, the organic compound having a functional group capable of reacting with an isocyanate group tends to become brittle, which is not preferable. This molecular weight needs to be appropriately selected depending on the application, and it is preferable to use a low molecular weight one in order to enhance heat resistance and cohesive energy.
【0018】また、基材フィルムとの接着性能を考慮し
た場合、テレフタル酸、イソフタル酸等を用いた芳香族
系ポリエステルポリオールや、アジピン酸を用いたポリ
エステルポリオールが好適である。Considering the adhesive performance with the base film, aromatic polyester polyols using terephthalic acid, isophthalic acid, etc. and polyester polyols using adipic acid are preferable.
【0019】接着性能を考慮した場合更に好適であるの
は、ロジンポリオール(b1)をイソシアネート基反応
性成分(b)の一部または全部として用いた場合であ
る。ロジンポリオール(b1)はイソシアネート基と反
応しうる官能基を有するものであり、ロジンと多価アル
コールから得られるロジンエステル(特開平2−155
978号公報参照)や、エポキシ化合物とロジンから得
られるロジンエステル(特開平5−155972号公報
参照)が挙げられる。また、ロジン骨格を有するポリエ
ーテルも好ましい。これらの中でも特に、ジエポキシ化
合物1分子と水添、不均化し精製したロジン類2分子と
からなるロジンエステル(特開平5−263059号公
報参照)はイソシアネート基と反応しうる官能基を有す
る有機化合物分子中への導入が容易であり、生成するこ
の有機化合物の分子量制御が容易であるため好ましい。
これらロジンポリオール(b1)としては、具体的には
荒川化学工業(株)製のKE−601、KE−615−
3、KE−622、KE−623、KE−624等が挙
げられる。In consideration of the adhesive performance, it is more preferable to use the rosin polyol (b1) as a part or all of the isocyanate group-reactive component (b). The rosin polyol (b1) has a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and is a rosin ester obtained from rosin and a polyhydric alcohol (JP-A-2-155).
1978) and rosin esters obtained from an epoxy compound and rosin (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-155972). Further, a polyether having a rosin skeleton is also preferable. Among these, in particular, a rosin ester consisting of one molecule of diepoxy compound and two molecules of hydrogenated, disproportionated and purified rosin (see Japanese Patent Laid-Open No. 263059/1993) is an organic compound having a functional group capable of reacting with an isocyanate group. It is preferable because it can be easily introduced into the molecule and the molecular weight of this organic compound produced can be easily controlled.
Specific examples of the rosin polyol (b1) include KE-601 and KE-615 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
3, KE-622, KE-623, KE-624 and the like.
【0020】本発明において必須成分である有機イソシ
アネート化合物(B)としては、ポリイソシアネート成
分(a)として前述した化合物などを使用することがで
きるが、具体的には、日本ポリウレタン工業(株)製の
コロネートL、コロネート3041、コロネートHL、
コロネートHX等が挙げられる。この有機イソシアネー
ト化合物(B)の配合量は、前記有機化合物(A)の固
形分100重量部に対して、固形分換算で1〜30重量
部、特に3〜15重量部とするのが好ましい。As the organic isocyanate compound (B) which is an essential component in the present invention, the compounds mentioned above as the polyisocyanate component (a) can be used. Specifically, they are manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate L, Coronate 3041, Coronate HL,
Coronate HX and the like can be mentioned. The compounding amount of the organic isocyanate compound (B) is preferably 1 to 30 parts by weight, particularly 3 to 15 parts by weight in terms of solid content, relative to 100 parts by weight of the solid content of the organic compound (A).
【0021】次に、本発明において必須成分である触媒
(C)について述べる。触媒(C)は、エステル交換触
媒、ウレタン化触媒、ブロックイソシアネート解離触
媒、イソシアヌレート化触媒等として一般的に知られて
いるものを含み、具体的には、ジブチルチンジラウレー
ト、スタナスオクトエート等の錫系触媒、トリエチレン
ジアミン、トリエチルアミン、N,N,N´,N´−テ
トラメチルプロピレンジアミン、N,N,N´,N´−
テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミ
ン、N−メチルモルホリン、1,2−ジメチルイミダゾ
ール、1,5−ジアザ−ビシクロ(4,3,0)ノネン
−5、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデ
セン−7(以下DBUと略称する)、これらアミン系触
媒のボラン塩、DBUフェノール塩、DBUオクチル酸
塩、DBU炭酸塩等の各種アミン塩系触媒、ナフテン酸
マグネシウム、ナフテン酸鉛、CH3 COOKなどのカ
ルボキシレート類、トリエチルホスフィン、トリベンジ
ルホスフィン等のトリアルキルホスフィン類、CH3 O
Naなどのアルコキシド類、亜鉛系有機金属触媒等が挙
げられる。これらのうち触媒効果と添加後の接着剤組成
物の安定性の点等を考慮すると、DBU及びDBUの各
種酸塩が好適に使用できる。硬化速度は、添加される触
媒の種類や量等に大きく依存しているが、これらを適切
に選択することにより、室温付近の温度域、好ましくは
15〜35℃でも実用的な硬化速度を得ることが可能と
なる。しかし、例えば触媒添加量がイソシアネート基と
反応しうる官能基を有する有機化合物(A)の固形分に
対し0.01重量%を下まわる場合は、触媒添加による
硬化反応の促進効果があらわれにくく、また、5.00
重量%を上まわる場合は、硬化速度が早すぎて塗工が困
難になったり、硬化後の接着剤の加水分解を促進する恐
れがある等の弊害があるため好ましくない。したがっ
て、イソシアネート基と反応しうる官能基を有する有機
化合物(A)の固形分に対する触媒の添加量は、0.0
1〜5.00重量%、特に0.05〜2.00重量%と
するのが望ましい。Next, the catalyst (C) which is an essential component in the present invention will be described. The catalyst (C) includes those generally known as transesterification catalysts, urethanization catalysts, blocked isocyanate dissociation catalysts, isocyanurate formation catalysts, and the like, and specifically, dibutyltin dilaurate, stannas octoate, etc. Tin catalyst, triethylenediamine, triethylamine, N, N, N ', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'-
Tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N-methylmorpholine, 1,2-dimethylimidazole, 1,5-diaza-bicyclo (4,3,0) nonene-5,1,8-diazabicyclo (5,4,0) ) -Undecene-7 (hereinafter abbreviated as DBU), borane salts of these amine-based catalysts, DBU phenol salts, DBU octylates, various amine salt-based catalysts such as DBU carbonates, magnesium naphthenate, lead naphthenate, CH. Carboxylates such as 3 COOK, trialkylphosphines such as triethylphosphine and tribenzylphosphine, CH 3 O
Examples thereof include alkoxides such as Na and zinc-based organometallic catalysts. Of these, DBU and various acid salts of DBU can be preferably used in view of the catalytic effect and the stability of the adhesive composition after addition. The curing rate largely depends on the type and amount of the catalyst to be added, but by appropriately selecting these, a practical curing rate can be obtained even in a temperature range near room temperature, preferably 15 to 35 ° C. It becomes possible. However, for example, when the amount of the catalyst added is less than 0.01% by weight with respect to the solid content of the organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, the effect of promoting the curing reaction due to the addition of the catalyst is less likely to appear. Also, 5.00
If the amount is more than 10% by weight, the curing speed is too fast to make coating difficult, and there is a possibility that hydrolysis of the adhesive after curing may be accelerated, which is not preferable. Therefore, the amount of the catalyst added to the solid content of the organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is 0.0
1 to 5.00% by weight, particularly 0.05 to 2.00% by weight is desirable.
【0022】本発明において用いることのできるカップ
リング剤(D)としては、シランカップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング
剤等が挙げられる。イソシアネート基と反応しうる官能
基を有する有機化合物(A)の固形分100重量部に対
するカップリング剤の添加量は、0.05〜10.00
重量部が好ましい。さらに好適であるのは0.1〜5.
00重量部である。ここに示された添加量は、カップリ
ング剤の基材フィルム被覆面積と被覆効率および接着性
能等を考慮した上で算出されたものである。Examples of the coupling agent (D) that can be used in the present invention include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. The amount of the coupling agent added to the solid content of 100 parts by weight of the organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group is 0.05 to 10.00.
Parts by weight are preferred. More preferred is 0.1-5.
It is 00 parts by weight. The addition amount shown here is calculated in consideration of the coating area of the base film of the coupling agent, the coating efficiency, the adhesive performance and the like.
【0023】シランカップリング剤としては、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシランなどのビニルシラン化合物や、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど
のエポキシシラン化合物や、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシランなどのアミノシラン化合物
や、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの
メルカプトシラン化合物などが好適に用いられる。As the silane coupling agent, vinylsilane compounds such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, and β- (3,3
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and other epoxysilane compounds, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like Aminosilane compounds and mercaptosilane compounds such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferably used.
【0024】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソ
プロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタ
ネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファ
イト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリル
オキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシルホスフ
ァイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェ
ート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチル
パイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソス
テアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ
(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ(N
−アミドエチルアミノエチル)チタネート、ジクミルフ
ェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイ
ルエチレンチタネート等が挙げられ、具体的には、味の
素(株)製のプレンアクトKR TTS、KR 46
B、KR 55、KR41B、KR 38S、KR 1
38S、KR 238S、KR 338X、KR 1
2、KR 44、KR 9SA、KR 34S等を好適
に用いることができる。Examples of titanate coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite). Phyto) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl Titanate, isopropyldimethacrylisostearoyl titanate, isopropylisostearoyldiac Ruchitaneto, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N
-Amidoethylaminoethyl) titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, and the like. Specifically, Aplanator KR TTS, KR 46 manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
B, KR 55, KR41B, KR 38S, KR 1
38S, KR 238S, KR 338X, KR 1
2, KR 44, KR 9SA, KR 34S and the like can be preferably used.
【0025】アルミニウム系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が
挙げられ、商品としては、味の素(株)製プレンアクト
AL−M等を好適に用いることができる。As the aluminum-based coupling agent,
Examples thereof include acetoalkoxyaluminum diisopropylate, and as a commercial product, Planeact AL-M manufactured by Ajinomoto Co., Inc. can be preferably used.
【0026】上記カップリング剤のうち、広範に用いら
れているポリエチレンテレフタレートフィルム、アルミ
ニウムフィルム、ナイロンフィルム、ポリオレフィンフ
ィルム等への接着力向上を考慮すると、エポキシシラン
化合物、アミノシラン化合物、燐酸系チタネート等が好
適である。中でも特に好適なものは、カップリング剤
(D)としてはエポキシシラン化合物、触媒(C)とし
てはDBU及びDBUの各種酸塩を組み合わせて用いた
場合である。Of the above coupling agents, epoxy silane compounds, amino silane compounds, phosphoric acid titanates, etc. are considered in view of improving the adhesive strength to widely used polyethylene terephthalate film, aluminum film, nylon film, polyolefin film and the like. It is suitable. Of these, particularly preferred is a case where an epoxysilane compound is used as the coupling agent (D) and DBU and various acid salts of DBU are used in combination as the catalyst (C).
【0027】本発明においてラミネートするのに用いる
フィルムとしては、延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプ
ロピレン(以下CPPと略称する)、ポリエステル(以
下PETと略称する)、ナイロン(以下NYと略称す
る)、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体(以下EVOHと略
称する)、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィル
ム、Al、Cuなどの金属箔、紙等、およびこれらにポ
リマーコーティングを施したフィルムが挙げられる。こ
れらのフィルムは、ラミネートを行う前にコロナ放電処
理などの適切な表面処理を行うことが接着力を向上させ
るうえで好ましい。また、ポリマーコートフィルムは、
気泡発生、接着力低下等の問題が発生する可能性がある
ため、コーティングされているポリマーの種類、コーテ
ィング量、表面特性等を事前に考慮しておく必要があ
る。The film used for laminating in the present invention includes stretched polypropylene, unstretched polypropylene (hereinafter abbreviated as CPP), polyester (hereinafter abbreviated as PET), nylon (hereinafter abbreviated as NY), low density polyethylene. , High-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter abbreviated as EVOH), polystyrene, polycarbonate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride and other plastic films, Al, Cu Examples thereof include metal foils, papers, and the like, and films obtained by applying a polymer coating to these. These films are preferably subjected to an appropriate surface treatment such as corona discharge treatment before laminating in order to improve the adhesive force. In addition, the polymer coated film is
Since problems such as bubble generation and adhesive strength reduction may occur, it is necessary to consider in advance the type of coated polymer, the coating amount, the surface characteristics, and the like.
【0028】次にフィルムのラミネート方法について述
べる。本発明のラミネート用接着剤組成物は、ドライラ
ミネーション、ホットメルトラミネーション、エクスト
ルージョンラミネーション等公知のラミネート方法にて
用いることが可能である。そしてラミネートされたフィ
ルムは、常温(好ましくは15〜35℃)下で一定時間
(好ましくは24時間以内)のエージングで硬化反応を
完了することが可能である。このような本発明の方法に
より、2枚のフィルムがラミネートされたフィルムだけ
でなく、3枚以上のフィルムがラミネートされたものも
製造することができる。Next, the film laminating method will be described. The adhesive composition for lamination of the present invention can be used by known lamination methods such as dry lamination, hot melt lamination, and extrusion lamination. The laminated film can complete the curing reaction by aging at room temperature (preferably 15 to 35 ° C.) for a fixed time (preferably within 24 hours). By such a method of the present invention, not only a film in which two films are laminated but also a film in which three or more films are laminated can be manufactured.
【0029】[0029]
【実施例】次に、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例により限定して解釈される
ものではない。特にことわりのない限り、合成例、実施
例および比較例中の部および%はそれぞれ「重量部」お
よび「重量%」を意味する。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described in detail, but the present invention is not construed as being limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.
【0030】イソシアネート基と反応しうる官能基を有
する有機化合物の合成 合成例1 攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついた反
応器に、HDI100部と、ジメチルテレフタレート/
セバシン酸=1/1(モル比)およびEG/NPG=3
/7(モル比)から合成した数平均分子量2000のポ
リエステルポリオール1323部と、酢酸エチル142
3部を加えて75℃で反応させた。4時間後、FT−I
Rによりイソシアネート基の吸収ピークが消失したこと
を確認して反応を終了し、(活性水素基を有する)ポリ
ウレタン樹脂(以下同じ)を得た。これをPU−Aとす
る。 Having a functional group capable of reacting with an isocyanate group
Synthesis of Organic Compound Synthesis Example 1 100 parts of HDI and dimethyl terephthalate / in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen seal tube and a condenser.
Sebacic acid = 1/1 (molar ratio) and EG / NPG = 3
1323 parts of polyester polyol having a number average molecular weight of 2,000 synthesized from / 7 (molar ratio), and ethyl acetate 142
3 parts were added and it was made to react at 75 degreeC. 4 hours later, FT-I
After confirming that the absorption peak of the isocyanate group disappeared by R, the reaction was terminated, and a polyurethane resin (having an active hydrogen group) (hereinafter the same) was obtained. This is designated as PU-A.
【0031】合成例2 攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついた反
応器に、HDI100部と、イソフタル酸/アゼライン
酸=1/1(モル比)および3−メチル−1,5−ペン
タングリコール/1,2−PG=8/2(モル比)から
合成した数平均分子量2000のポリエステルポリオー
ル(以下ポリオールAと略称する)1293部と、酢酸
エチル1393部を加えて75℃で反応させた。4時間
後、FT−IRによりイソシアネート基の吸収ピークが
消失したことを確認して反応を終了し、ポリウレタン樹
脂を得た。これをPU−Bとする。Synthesis Example 2 In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen seal tube and a condenser, 100 parts of HDI, isophthalic acid / azelaic acid = 1/1 (molar ratio) and 3-methyl-1,5-. 1293 parts of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2000 (hereinafter abbreviated as polyol A) synthesized from pentane glycol / 1,2-PG = 8/2 (molar ratio) and 1393 parts of ethyl acetate were added and reacted at 75 ° C. It was After 4 hours, it was confirmed by FT-IR that the absorption peak of the isocyanate group had disappeared, the reaction was terminated, and a polyurethane resin was obtained. This is designated as PU-B.
【0032】合成例3 攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついた反
応器に、HDI100部と、ポリオールA1035部
と、ロジン含有ポリオールKE−601(荒川化学工業
(株)製、水酸基価111.2KOHmg/g、酸価
1.8KOHmg/g、数平均分子量1010)129
部と、酢酸エチル1264部を加えて75℃で反応させ
た。4時間後、FT−IRによりイソシアネート基の吸
収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、ポリ
ウレタン樹脂を得た。これをPU−Cとする。Synthesis Example 3 In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen seal tube and a condenser, 100 parts of HDI, 1035 parts of polyol A, and rosin-containing polyol KE-601 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., hydroxyl value). 111.2 KOHmg / g, acid value 1.8 KOHmg / g, number average molecular weight 1010) 129
And 1264 parts of ethyl acetate were added and reacted at 75 ° C. After 4 hours, it was confirmed by FT-IR that the absorption peak of the isocyanate group had disappeared, the reaction was terminated, and a polyurethane resin was obtained. This is designated as PU-C.
【0033】合成例4 攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついた反
応器に、IPDI100部と、ポリオールA720部
と、ロジン含有ポリオールKE−615−3(荒川化学
工業(株)製、水酸基価58.5KOHmg/g、酸価
1.5KOHmg/g、数平均分子量2000)168
部と、酢酸エチル988部を加えて75℃で反応させ
た。4時間後、FT−IRによりイソシアネート基の吸
収ピークが消失したことを確認して反応を終了し、ポリ
ウレタン樹脂を得た。これをPU−Dとする。Synthesis Example 4 In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen seal tube and a condenser, 100 parts of IPDI, 720 parts of polyol A, and rosin-containing polyol KE-615-3 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Hydroxyl value 58.5 KOHmg / g, acid value 1.5 KOHmg / g, number average molecular weight 2000) 168
And 988 parts of ethyl acetate were added and reacted at 75 ° C. After 4 hours, it was confirmed by FT-IR that the absorption peak of the isocyanate group had disappeared, the reaction was terminated, and a polyurethane resin was obtained. This is designated as PU-D.
【0034】実施例1〜5および比較例1〜4ラミネート用接着剤組成物の調製 ポリウレタン樹脂、有機イソシアネート化合物、触媒、
およびカップリング剤を配合してラミネート用接着剤組
成物を調製した。これらを表1に示す。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Preparation of Laminating Adhesive Composition Polyurethane resin, organic isocyanate compound, catalyst,
And a coupling agent were mixed to prepare an adhesive composition for lamination. These are shown in Table 1.
【0035】[0035]
【表1】 [Table 1]
【0036】ラミネートフィルムの製造 以下に示す条件で、実施例1〜5または比較例1〜4の
接着剤組成物を第1のプラスチックフィルムに塗布し乾
燥させた後、これに第2のプラスチックフィルムまたは
金属箔をニップロールにてはりあわせ、これに更に前記
接着剤組成物を塗布し乾燥させた後、これに第3のプラ
スチックフィルムをニップロールにてはりあわせ、エー
ジングして、ラミネートフィルムを製造した。 接着剤組成物の固形分 :25%(酢酸エチルによる
希釈) ラミネートフィルムの構成:25μNY/15μEVO
H/50μCPP 12μPET/7μAl/70μCPP 接着剤組成物の塗布量 :3.5g/m2 (乾燥後) 乾燥条件 :80℃×15秒間 エージング条件 :25℃×24時間 Production of Laminated Film Under the conditions shown below, the adhesive compositions of Examples 1-5 or Comparative Examples 1-4 were applied to the first plastic film and dried, and then the second plastic film was applied thereto. Alternatively, a metal foil was laminated with a nip roll, the adhesive composition was further applied thereto and dried, and then a third plastic film was laminated with a nip roll and aged to produce a laminated film. Solid content of adhesive composition: 25% (diluted with ethyl acetate) Composition of laminate film: 25 μNY / 15 μEVO
H / 50 μCPP 12 μPET / 7 μAl / 70 μCPP Coating amount of adhesive composition: 3.5 g / m 2 (after drying) Drying condition: 80 ° C. × 15 seconds Aging condition: 25 ° C. × 24 hours
【0037】ラミネートフィルムの評価 以下に示す条件でラミネートフィルムの評価を行った。
結果を表2〜表6に示す。 剥離接着強度:T型剥離試験(JIS K 6854に
準拠) 引張速度:300mm/min 煮沸処理 :NY/EVOH/CPPからなるラミネ
ートフィルムをヒートシールしてパウチを作成し、水を
充填後、95℃で30分間煮沸した。 レトルト処理:PET/Al/CPPからなるラミネー
トフィルムをヒートシールしてパウチを作成し、水を充
填後、120℃で30分間レトルト処理した。 Evaluation of Laminated Film The laminated film was evaluated under the following conditions.
The results are shown in Tables 2 to 6. Peeling adhesive strength: T-type peeling test (based on JIS K 6854) Tensile speed: 300 mm / min Boiling treatment: A laminated film made of NY / EVOH / CPP is heat-sealed to form a pouch, and water is filled at 95 ° C. And boiled for 30 minutes. Retort treatment: A laminated film made of PET / Al / CPP was heat-sealed to form a pouch, which was filled with water and then retort-treated at 120 ° C. for 30 minutes.
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】[0039]
【表3】 [Table 3]
【0040】[0040]
【表4】 [Table 4]
【0041】[0041]
【表5】 [Table 5]
【0042】[0042]
【表6】 [Table 6]
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明のラミネート用接着剤組成物を使
用して製造したプラスチックフィルムや金属箔などのラ
ミネートフィルムは、常温で良好な接着強度を発現し、
従来公知の接着剤組成物と比較してエージング期間を短
縮し、エージング温度を低下させることが可能となっ
た。また、煮沸処理やレトルト処理後もラミネートフィ
ルムの外観にデラミネーション等の異常はみられず、実
用的な接着強度を保持していることが確認された。した
がって、本発明により、ラミネートフィルムの生産性や
作業製が大幅に向上し、コストダウンや短納期化が可能
となった。EFFECT OF THE INVENTION Laminated films such as plastic films and metal foils produced using the adhesive composition for lamination of the present invention exhibit good adhesive strength at room temperature,
It has become possible to shorten the aging period and lower the aging temperature as compared with the conventionally known adhesive composition. Further, it was confirmed that after the boiling treatment or the retort treatment, no abnormality such as delamination was observed in the appearance of the laminated film, and the adhesive strength was kept practical. Therefore, according to the present invention, the productivity and workability of the laminated film are significantly improved, and the cost and the delivery time can be shortened.
Claims (4)
有する有機化合物(A)と、有機イソシアネート化合物
(B)と、触媒(C)とからなるラミネート用接着剤組
成物であって、 前記のイソシアネート基と反応しうる官能基を有する有
機化合物(A)が、ポリイソシアネート成分(a)とイ
ソシアネート基反応性成分(b)とを反応させて得られ
る有機化合物であること、を特徴とする前記ラミネート
用接着剤組成物。1. An adhesive composition for laminating comprising an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an organic isocyanate compound (B), and a catalyst (C), wherein said isocyanate The organic compound (A) having a functional group capable of reacting with a group is an organic compound obtained by reacting a polyisocyanate component (a) with an isocyanate group-reactive component (b), Adhesive composition.
有する有機化合物(A)と、有機イソシアネート化合物
(B)と、触媒(C)と、カップリング剤(D)とから
なるラミネート用接着剤組成物であって、 前記のイソシアネート基と反応しうる官能基を有する有
機化合物(A)が、ポリイソシアネート成分(a)とイ
ソシアネート基反応性成分(b)とを反応させて得られ
る有機化合物であること、を特徴とする前記ラミネート
用接着剤組成物。2. An adhesive composition for laminating comprising an organic compound (A) having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an organic isocyanate compound (B), a catalyst (C) and a coupling agent (D). The organic compound (A) having a functional group capable of reacting with the isocyanate group is an organic compound obtained by reacting the polyisocyanate component (a) with the isocyanate group-reactive component (b). The adhesive composition for lamination as described above.
がロジンポリオール(b1)を含有する請求項1または
2に記載のラミネート用接着剤組成物。3. The isocyanate group-reactive component (b)
The adhesive composition for laminating according to claim 1 or 2, which contains rosin polyol (b1).
ト用接着剤組成物を第1のフィルムに塗布して乾燥させ
た後、これに第2のフィルムをはりあわせて常温でエー
ジングすること、を特徴とするラミネートフィルムの製
造方法。4. An adhesive composition for lamination according to claim 1, 2 or 3 is applied to a first film and dried, and then the second film is laminated and aged at room temperature. A method for producing a laminated film, comprising:
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