JPH0931880A

JPH0931880A - 化学パルプの漂白法及び改質法

Info

Publication number: JPH0931880A
Application number: JP18014395A
Authority: JP
Inventors: Fumiaki Nishino; 文昭西野; Mitsuhiro Matsuhashi; 光弘松橋; Hiroichi Hara; 普一原; Noritaka Noguchi; 能孝埜口
Original assignee: Showa Denko KK; Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd; Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-07-17
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】化学パルプの漂白法及び改質法において、非
塩素漂白とセルロースの改質を同時に行い、叩解性が改
善されてベッセルピックが発生しない非塩素漂白パルプ
を提供することである。【解決手段】蒸解あるいは酸素漂白後の化学パルプに
ＳＤ酵素とキレート剤による同時処理、又は界面活性剤
とキレート剤と酵素の同時処理の後に漂白し、叩解す
る。【効果】本発明の方法により、脱リグニンのを進める
だけでなく、叩解性が促進し、ベッセルピック発生を防
止する。更に収率、粘度、引裂強度の低下を防止し、且
つ平滑性、裂断長、内部結合が向上する。尚、漂白薬品
の添加量が少なく済むだけでなく、ＡＯＸ、ＣＯＤ、色
度の低減効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化学パルプの漂白
法及び改質法に関する。更に詳しくは、化学パルプの漂
白と改質において、バチルスｓｐ．ＳＤ９０２株由来の
酵素（以下ＳＤ酵素という）とキレート剤の同時処理、
又は界面活性剤とキレート剤と該酵素による同時前処理
によって、脱リグニンとセルロースの改質を同時に行う
ことを特徴とする化学パルプの漂白法及び改質法であ
る。

【０００２】

【従来の技術】化学パルプ漂白の目的は、パルプ繊維の
内部や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解、
変質、或は可溶性にして取り除き、白色度を上昇させる
ことである。

【０００３】従来、化学パルプの漂白は、塩素、二酸化
塩素、次亜塩素酸塩、過酸化水素、等で段階的に処理す
る方法が採られてきた。近年は、排水負荷量の軽減及び
漂白薬品費の削減を目的として酸素漂白方法が多く採用
されている。

【０００４】一方、最近は、ダイオキシンを含む、ＡＯ
Ｘ（吸着性有機ハロゲン化合物）の規制や安全性の点か
ら、塩素系薬品を使用しない、いわゆる非塩素漂白方法
が開発され実施されるようになってきた。非塩素漂白方
法には、塩素及び二酸化塩素等の塩素系薬品を全く使用
しないＴＣＦ方法、塩素のみを使用しないＥＣＦ方法が
ある。

【０００５】非塩素漂白方法の一つである過酸化物及び
オゾンによる漂白方法は、既に公知である。過酸化物又
はオゾン漂白ではパルプが前処理されていない限り、過
酸化物又はオゾンがパルプスラリー中に存在するＭｎ、
Ｆｅ等の微量金属によって分解され、漂白効率が低下す
る。そのために漂白剤を多量に使用することとなり、コ
ストアップにつながる。且つ分解によって生じたラジカ
ル等の化学種によるパルプ粘度及び収率の低下等の問題
がある。

【０００６】そこで、微量金属の対策として、特開平５
−１４８７８４号公報では、リグノセルロース含有パル
プをｐＨ１〜６の範囲で酸処理した後、アルカリ土類金
属含有化合物をｐＨ１〜７の範囲で処理するオゾン、過
酸化物の漂白方法が開示されている。又、特開平５−１
４８７８５号公報では、リグノセルロース含有パルプを
ｐＨ３．１〜９．０の範囲内で、窒素ポリカルボン酸の
錯化剤により処理するオゾン、過酸化物の漂白方法が開
示されている。

【０００７】一方、最近、酵素によるパルプの処理方法
も研究されている。酵素としては、セルラーゼ、キシラ
ナーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ等が知られている。例
えば、特開平２−２６４０８７号公報では、ｐＨ４〜８
のキシラナーゼを含む酵素による未晒パルプの処理方
法、又、特開平２−２９３４８６号公報では、ｐＨ３〜
１０でヘミセルラーゼを含む酵素による未晒パルプの処
理方法等が提案されている。一般に非塩素漂白を行う場
合、これらの前処理が極めて有効である。

【０００８】更に、酵素によるパルプの改質方法が研究
されている。例えば、特開平２−２０７５６号公報で
は、抄紙時にセルラーゼとセロビオースを１／０．０５
〜０．５の比率で添加することで叩解性を改善させ叩解
電力を低減させる方法が提案されている。又、特公昭６
３−１３５５９７号公報では、ＦＰ活性が２０ｍｇ／酵
素ｇ以上の酵素を添加することでベッセルピックを防止
する方法が提案されている。しかし、これらの方法は、
非塩素漂白の前処理効果とセルロースの改質を同時に与
えることができないという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題点を解決して、非塩素漂白の前処理とセルロースの
改質を同時に行い、叩解性が改善されてベッセルピック
が発生しない非塩素漂白パルプを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、蒸解あるいは
酸素漂白後の化学パルプにＳＤ酵素とキレート剤による
同時処理、又は界面活性剤とキレート剤とＳＤ酵素の同
時前処理によって、脱リグニンによる漂白性の改善とセ
ルロースの改質を同時に行える効果があることを見い出
しこの知見に基づき本発明を完成するに至った。

【００１１】従って、本発明は、酵素とキレート剤の相
乗効果又は酵素とキレート剤、界面活性剤の相乗効果に
より前記の問題点を解決し、化学パルプの漂白性が向上
することで、易叩解、高白色度、高収率の非塩素漂白パ
ルプが得られ、且つ叩解時に繊維がフィブリル化され易
くなり、ベッセルピックや紙ムケの防止が可能である化
学パルプの漂白法及び改質法である。

【００１２】即ち、本発明は、蒸解あるいは酸素漂白後
の化学パルプにバチルスｓｐ、ＳＤ９０２株由来の酵素
とキレート剤とで同時に処理するか、又はＳＤ９０２株
由来の酵素とキレート剤と界面活性剤とで同時に処理
し、その後で漂白し、叩解する化学パルプの漂白方法及
び改質方法である。

【００１３】該酵素による処理条件は、処理ｐＨ３〜
９、処理温度２０〜９０℃、処理時間１５〜１８０分、
パルプ濃度は２〜１５重量％で、酵素の添加量はキシラ
ナーゼ活性として０．１〜１０００Ｕ／ｇ（対絶乾パル
プ）である。キレート剤を添加する場合は添加量は０．
０１〜５重量％（対絶乾パルプ）であり、キレート剤と
界面活性剤とを添加する場合は、添加量は両者共０．０
１〜５重量％（対絶乾パルプ）である。

【００１４】前記キレート剤としては、窒素を含む有機
キレート剤及び高分子の塩のキレート剤よりなる群より
選んだ少なくとも一種を使用し、前記界面活性剤として
は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性、両性の有機
界面活性剤及び高分子界面活性剤よりなる群より選んだ
少なくとも一種を使用する。

【００１５】前記のキレート剤と該酵素との同時処理、
又は界面活性剤とキレート剤と、該酵素との同時処理の
白水を向流的に前の処理段に戻し、最終的に黒液回収工
程に送ることが、これらの薬剤を十分に活用することに
なり好ましい。

【００１６】前記酵素とキレート剤との同時処理又は前
記酵素とキレート剤と界面活性剤との同時処理の後の漂
白方法としては、オゾン、過酸化物、過酸化物と酸素、
二酸化チオ尿素よりなる群より選んだ少なくとも一種に
より漂白するか、又この漂白では塩素化合物量としては
僅かでよいので前記群に二酸化塩素、次亜塩素酸塩を加
えた群より選んだ少なくとも一種によって漂白するもの
である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明に使用できる酵素は、ＳＤ
酵素である。ＳＤ酵素は受託番号ＦＥＲＭＰ−１３３５
６として工業技術院生命工学工業技術研究所に寄託さ
れ、その後国際寄託に移管されて受託番号ＦＥＲＭＢ
Ｐ−４５０８が付与されている。この菌株を特開平６−
２６１７５０号公報に記載の方法に従って培養し、酵素
を調製することができる。

【００１８】本発明に使用されるキレート剤は、窒素を
含む有機の塩からなるキレート剤、又は高分子の塩から
なるキレート剤である。例えば、エチレンジアミン４酢
酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）、ジエチレントリア
ミン５酢酸ナトリウム（ＤＴＰＡ−５Ｎａ）等の有機の
塩からなるキレート剤、更にポリアルキレンポリアミン
ポリアセテートのような高分子の塩からなるキレート剤
等を挙げることができる。尚、塩としては、Ｋ、Ｃａ、
Ｍｇ等が挙げられる。更に、これらのキレート剤２種類
以上を併用することもできる。

【００１９】本発明に使用される界面活性剤は、両性、
ノニオン性、カチオン性、アニオン性で有機又は高分子
の界面活性剤である。例えば、両性としては、Ｎ−アル
キルベタイン、Ｎーアルキルスルホタイン等；ノニオン
性としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等；カチ
オン性としては、ポリアクリルアミド、アルキルアンモ
ニウムブロマイド等；アニオン性としては、ポリアクリ
ル酸塩、ポリカルボン酸塩等；が挙げられる。更に、こ
れらの界面活性剤２種類以上を併用することもできる。

【００２０】本発明が適用される化学パルプは、蒸解あ
るいは酸素漂白された針葉樹又は広葉樹パルプである。

【００２１】本発明の酵素とキレート剤、界面活性剤を
用いた処理の条件は、以下のとおりである。

【００２２】酵素の添加量は、キシラナーゼ活性とし
て、０．１〜１０００Ｕ／ｇ、好ましくは１〜５００Ｕ
／ｇである。ここで、酵素の添加量が０．１Ｕ／ｇ未満
では処理効果がなく、１０００Ｕ／ｇを超える場合は、
収率、粘度の低下が激しい。

【００２３】キレート剤又はキレート剤と界面活性剤を
添加する場合は、キレート剤と界面活性剤の添加量はと
もに、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重
量％である。ここで、キレート剤及び界面活性剤の添加
量が０．０１重量％未満では処理効果がほとんどなく、
５重量％を超える場合は効果が飽和し、量に応じた効果
が十分でなく経済的にも不利である。

【００２４】パルプ濃度は、２〜１５重量％、好ましく
は３〜１２重量％である。ここで、パルプ濃度が２重量
％未満では処理効率が悪く、１５重量％より濃い場合に
は、攪拌混合が不十分となり好ましくない。

【００２５】パルプ処理温度は、２０〜９０℃、好まし
くは４０〜７０℃である。ここで、処理温度が２０℃未
満では処理効率が遅く、９０℃を超える場合は酵素の効
果が現れない。

【００２６】パルプ処理時間は、１５〜１８０分、好ま
しくは３０〜１２０分である。ここで、処理時間が１５
分未満では効果が小さく、１８０分より長くしてもそれ
以上の効果が現れない。

【００２７】パルプ処理ｐＨは、３〜９、好ましくは４
〜８である。ここで、処理ｐＨが３未満又は９より高い
場合、酵素の効果が現れない。尚、処理ｐＨが７〜９の
弱アルカリ側にて収率並びに粘度の低下が防止できる。

【００２８】キシラナーゼ活性は、各酵素の至適ｐＨ、
５０℃の反応条件で生成した還元糖量を公知の方法であ
る３，５−ジニトロサリチル酸法にて測定する。この条
件で、１分間に１μｍｏｌのキシロースを遊離する酵素
量を１Ｕとする。

【００２９】キレート剤と酵素同時処理、又は界面活性
剤とキレート剤と酵素同時処理の白水を向流的に前の処
理段に戻し、最終的に黒液回収工程に送ることができ
る。

【００３０】化学パルプの酵素処理後の漂白方法とし
て、二酸化塩素、次亜塩素酸塩、オゾン、過酸化物又は
過酸化物と酸素、二酸化チオ尿素のいずれか又は複数の
組み合わせにて漂白することができる。

【００３１】本発明の化学パルプの漂白法及び改質法
は、蒸解あるいは酸素漂白後の化学パルプにＳＤ酵素と
キレート剤による同時処理、又は界面活性剤とキレート
剤と酵素の同時前処理によって、脱リグニンによる漂白
性の改善とセルロースの改質を同時に行える効果があ
る。その結果、易叩解、高白色度、高収率の非塩素漂白
パルプが得られ、且つ叩解時に繊維がフィブリル化され
易くなり、ベッセルピックや紙ムケの防止が可能であ
る。更に、漂白薬品の添加量が少なくて済むだけでな
く、漂白排水のＡＯＸ、ＣＯＤ、色度の低減効果が見ら
れる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。又、白色度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２
３、パルプ粘度は、ＴＡＰＰＩＴ−２３０ｏｍー８
２、カッパー価は、ＴＡＰＰＩＴ−２３６ｈｍ−８
５、濾水度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２１、不透明度は、ＪＩ
Ｓ−Ｐ８１３８、引張強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１３、引
裂強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９、平滑度は、ＴＡＰＰＩ
Ｔ−４７９、内部結合は、インターナルボンドテスタ
（東洋精機製作所社製）、ベッセルピックは、ＲＩ試験
機（明製作所社製）にて１０ｃｍ²あたりのベッセル
数、ＣＯＤ、色度はＪＩＳ−Ｋ０１０２、ＡＯＸは全有
機ハロゲン分析装置ＴＯＸー１０型（三菱化成社製）に
て測定した。その結果は表１、２に示す。

【００３３】（実施例１）広葉樹（ユーカリ系約７０％
配合）の酸素漂白パルプ（カッパー価９．５、粘度２
３．５ｃｐ、白色度４４．７％）に、酵素はＳＤ酵素
（昭和電工社製）をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇ
（対絶乾パルプ）とキレート剤はアボスＥ−３９０（日
東化学社製、ＤＴＰＡ−Ｎａ）０．２％（対絶乾パル
プ）を同時に添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製
し、ｐＨ６．５、６０℃で１時間反応させた。その後、
洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ（過酸化水素／水酸化ナトリウム）
−Ｈ／Ｅ（次亜塩素酸ソーダ／水酸化ナトリウム）−Ｄ
（二酸化塩素）にて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解
（以下全て３０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手
すき紙を作成した。尚、Ｐの添加率は１．０％、Ｅの添
加率は０．５％で、反応温度は８０℃、反応時間は２時
間漂白した。Ｈの添加率は０．８％、Ｅの添加率は０．
２％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白
した。Ｄの添加率は０．２５％で、反応温度は７５℃、
反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度
は全て１２％にて行った。

【００３４】（実施例２）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２Ｕ／ｇとアボスＥ
−３９０を０．２％を同時に添加混合し、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ６、６０℃で１時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白
し、更にＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手
すき紙を作成した。尚、Ｐの添加率は１．０％、Ｅの添
加率は０．５％で、反応温度は８０℃、反応時間は２時
間漂白した。Ｈの添加率は０．８％、Ｅの添加率は０．
２％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白
した。Ｄの添加率は０．２５％で、反応温度は７５℃、
反応時間は３時間漂白した。実施例１と同様のパルプ濃
度で行った。

【００３５】（実施例３）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとキレー
ト剤としてネオクリスタル８０（日華化学社製、ポリア
ルキレンポリアミンポリアセテートＮａ）を０．２％を
同時に添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ
６、６０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩
解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐ
の添加率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温
度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００３６】（実施例４）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとアボス
Ｅ−３９０を０．１％、界面活性剤はプライマール８５
０（プライマール社製、アニオン界面活性剤）０．１％
を同時に添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐ
Ｈ６．５、６０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱
水し、Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミル
にて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。
尚、Ｐの添加率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、
反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添
加率は０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は
６５℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は
０．２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂
白した。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００３７】（実施例５）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇ、アボス
Ｅ−３９０を０．１％、界面活性剤はＮＳ２０６（日産
化学社製、ノニオン界面活性剤）０．１％を同時に添加
混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ６．５、６
０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ
−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解し、
坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐの添加
率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温度は８
０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．８
％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５℃、反応
時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．２５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。実
施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００３８】（実施例６）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとアボス
Ｅ−３９０、プライマール８５０をともに０．１％同時
に添加混合し、パルプ濃度１２％に調製し、ｐＨ６．
５、６０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩
解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐ
の添加率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温
度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００３９】（実施例７）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として８００Ｕ／ｇ、アボ
スＥ−３９０、プライマール８５０をともに１％同時に
添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ８．
５、８０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩
解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐ
の添加率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温
度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４０】（実施例８）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として８００Ｕ／ｇ、アボ
スＥ−３９０、プライマール８５０をともに１％同時に
添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ３．
５、３０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩
解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐ
の添加率は１．０％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温
度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４１】（実施例９）広葉樹（ユーカリ系約７０％
配合）の蒸解パルプ（カッパー価１７．１、粘度２８．
９ｃｐ、白色度２７．８％）に、酵素はＳＤ酵素をキシ
ラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとアボスＥ−３９０を
０．２％を同時に添加混合し、パルプ濃度３．５％に調
製し、ｐＨ６．５、６０℃で１時間反応させた。その
後、洗浄脱水し、ＯＢ（酸素漂白）−Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−
Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ
／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｏ₂の添加率は１．０
％、Ｅの添加率は０．５％で、反応温度は１１０℃、反
応時間は１時間漂白した。Ｐの添加率は１．０％、Ｅの
添加率は０．５％で、反応温度は８０℃、反応時間は２
時間漂白した。Ｈの添加率は０．８％、Ｅの添加率は
０．２％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間
漂白した。Ｄの添加率は０．２５％で、反応温度は７５
℃、反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ
濃度は全て１２％にて行った。

【００４２】（実施例１０）実施例１の酵素処理時の洗
浄脱水した排水を酸素漂白の希釈水として使用し漂白し
たパルプ（カッパー価９．４、白色度４５．３％）を得
た。更に、実施例１と同じ条件で酵素処理し、その後洗
浄脱水しＰ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、ＰＦＩミルに
て叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。

【００４３】（実施例１１）実施例１と同様のパルプ
に、ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとア
ボスＥ−３９０を０．２％を同時に添加混合し、パルプ
濃度３．５％に調製し、ｐＨ５、５０℃で１時間反応さ
せた。その後、洗浄脱水し、Ｚ（オゾン）−Ｐ／Ｅにて
漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²
の手すき紙を作成した。尚、Ｚの添加率は０．５％で、
ｐＨ２、反応温度は２５℃、反応時間は０．５時間漂白
した。Ｐの添加率は０．３％、Ｅの添加率は０．１５％
で、反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。実
施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４４】（実施例１２）実施例１と同様のパルプ
に、ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇ、ア
ボスＥ−３９０、プライマール８５０をともに０．１％
同時に添加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ
５、５０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｚ−Ｐ／Ｅにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解し、坪
量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｚの添加率
は０．５％で、反応温度は２５℃、反応時間は０．５時
間漂白した。Ｐの添加率は０．３％、Ｅの添加率は０．
１５％で、反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４５】（比較例１）実施例１と同様のパルプを、
酵素処理せずにＤ1（１回目の二酸化塩素処理）−Ｈ／
Ｅ−Ｄ2（２回目の二酸化塩素処理）にて漂白し、更に
ＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を
作成した。尚、Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温度は
７５℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．
６％、Ｅの添加率は０．１％で、反応温度は６５℃、反
応時間は２．５時間漂白した。Ｄ2の添加率は０．３５
％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。
実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４６】（比較例２）実施例１と同様のパルプに、
ＳＤ酵素をキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇ（対絶乾
パルプ）を加えて、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ
６．５、６０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白し、更にＰＦＩミルにて
叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、
Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時
間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加
率は０．１％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５
時間漂白した。Ｄ2の添加率は０．２％で、反応温度は
７５℃、反応時間は３時間漂白した。実施例１と同様の
パルプ濃度で行った。

【００４７】（比較例３）実施例１と同様のパルプに、
酵素はイルガザイム４０ｘ４（チバガイキー社製）をキ
シラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇとアボスＥ−３９０を
０．２％同時に加えて、パルプ濃度３．５％に調製し、
ｐＨ６、６０℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルに
て叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。
尚、Ｐの添加率は１％で、Ｅの添加率は０．５％で反応
温度は７５℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率
は０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
３５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。実施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４８】（比較例４）実施例１と同様のパルプに、
酵素はベッセレックス（合同酒精社製）をキシラナーゼ
活性として２０Ｕ／ｇとアボスＥ−３９０を０．２％同
時に加えて、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５、５
５℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ
−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解し、
坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐの添加
率は１％で、Ｅの添加率は０．５％で反応温度は７５
℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．８
％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５℃、反応
時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．３５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。実
施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００４９】（比較例５）実施例１と同様のパルプに、
酵素はパルプザイムＨＡ（ＮＯＶＯ社製）をキシラナー
ゼ活性として２０Ｕ／ｇとアボスＥ−３９０を０．２％
同時に加えて、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．
５、５５℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、
Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩
解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐ
の添加率は１％で、Ｅの添加率は０．５％で反応温度は
７５℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．
８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５℃、反
応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．３５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。実
施例１と同様のパルプ濃度で行った。

【００５０】（比較例６）実施例１と同様のパルプに、
イルガザイム４０ｘ４をキシラナーゼ活性２０Ｕ／ｇと
アボスＥー３９０を０．２％同時に加えて、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ６、６０℃で１時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｚ−Ｐ／Ｅにて漂白し、更に
ＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を
作成した。尚、Ｚの添加率は０．５％で、反応温度は２
５℃、反応時間は０．５時間漂白した。Ｐの添加率は
０．４％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は８０
℃、反応時間は２時間漂白した。実施例１と同様のパル
プ濃度で行った。

【００５１】（比較例７）実施例１と同様のパルプに、
ベッセレックスをキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇと
アボスＥ−３９０を０．２％同時に加えて、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ５、５５℃で１時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｚ−Ｐ／Ｅにて漂白し、更に
ＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ
／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｚの添加率は０．５
％で、反応温度は２５℃、反応時間は０．５時間漂白し
た。Ｐの添加率は０．５％、Ｅの添加率は０．２％で、
反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。実施例
１と同様のパルプ濃度で行った。

【００５２】（比較例８）実施例１と同様のパルプに、
パルプザイムＨＡをキシラナーゼ活性として２０Ｕ／ｇ
とアボスＥ−３９０を０．２％同時に加えて、パルプ濃
度３．５％に調製し、ｐＨ５、５５℃で１時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｚ−Ｐ／Ｅにて漂白し、更に
ＰＦＩミルにて叩解し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を
作成した。尚、Ｚの添加率は０．５％で、反応温度は２
５℃、反応時間は０．５時間漂白した。Ｐの添加率は
０．５％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は８０
℃、反応時間は２時間漂白した。実施例１と同様のパル
プ濃度で行った。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】尚、カッパー価は酸素漂白→酵素処理後、
又は酵素処理→酸素漂白後の値である。更に、酵素、過
酸化水素、オゾン段の排水は系内に回収するため、ＡＯ
Ｘ、ＣＯＤ、色度の値は除いたものである。

【００５６】表１、２の実施例１〜１１と比較例１〜８
から、本発明は、従来の酵素（イルガザイム、ベッセレ
ックス、パルプザイム）を使用した場合や無添加の場合
に比べて、易叩解、高白色度、高粘度の非塩素漂白パル
プが得られることが判る。又、キレート剤や界面活性剤
を添加することによってより改善されていることが判
る。更に、ＡＯＸ、ＣＯＤ、色度が酵素無添加に比べて
かなり低減されていることが判る。又、紙の物性におい
ても高平滑、高強度であり、且つ叩解による繊維のフィ
ブリル化が促進されベッセルピックが大幅に減少するこ
とが判る。

【００５７】

【発明の効果】本発明の化学パルプの漂白法及び改質法
において、蒸解あるいは酸素漂白後の化学パルプにＳＤ
酵素とキレート剤による同時処理、又は界面活性剤とキ
レート剤と酵素の同時処理の後漂白し、叩解することに
よって脱リグニンの効果を進めるだけでなく、叩解性が
促進しベッセルピックも改善される。更に収率の低下及
び粘度の低下、引裂強度の低下を防止するだけでなく、
平滑性、裂断長、内部結合が向上する傾向にある。尚、
この方法により漂白薬品の添加量が少なく済むだけでな
く、ＡＯＸ、ＣＯＤ、色度の低減効果が見られる。

フロントページの続き (72)発明者原普一東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱製紙株式会社内 (72)発明者埜口能孝千葉県千葉市緑区大野台１丁目１番１号昭和電工株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蒸解あるいは酸素漂白後の化学パルプに
バチルスｓｐ．ＳＤ９０２株由来の酵素とキレート剤の
同時処理、又は界面活性剤とキレート剤と該酵素による
同時処理の後に漂白し叩解することを特徴とする化学パ
ルプの漂白法及び改質法。
【請求項２】請求項１記載の処理条件が、処理ｐＨは
３〜９、処理温度は２０〜９０℃、処理時間は１５〜１
８０分、パルプ濃度は２〜１５重量％で、酵素の添加量
はキシラナーゼ活性として０．１〜１０００Ｕ／ｇ（対
絶乾パルプ）で、キレート剤又はキレート剤と界面活性
剤を添加する場合は添加量がともに０．０１〜５重量％
（対絶乾パルプ）であることを特徴とする請求項１記載
の化学パルプの漂白法及び改質法。
【請求項３】該キレート剤が、窒素を含む有機の塩か
らなるキレート剤、および高分子の塩からなるキレート
剤よりなる群より選んだ少なくとも一種、該界面活性剤
が、ノニオン性、カチオン性、アニオン性、両性の有機
又は高分子の界面活性剤よりなる群より選んだ少なくと
も一種であることを特徴とする請求項１記載の化学パル
プの漂白法及び改質法。
【請求項４】請求項１記載の該キレート剤と該酵素同
時処理、又は該界面活性剤と該キレート剤と該酵素同時
処理の白水を向流的に前の処理段に戻し、最終的に黒液
回収工程に送ることを特徴とする請求項１、２、又は３
記載の化学パルプの漂白法及び改質法。
【請求項５】請求項１記載の漂白方法として、二酸化
塩素、次亜塩素酸塩、オゾン、過酸化物、過酸化物と酸
素、及び二酸化チオ尿素よりなる群より選んだ少なくと
も一種にて漂白することを特徴とする請求項１、２、３
又は４記載の化学パルプの漂白法及び改質法。