JPH09319113A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH09319113A
JPH09319113A JP8151813A JP15181396A JPH09319113A JP H09319113 A JPH09319113 A JP H09319113A JP 8151813 A JP8151813 A JP 8151813A JP 15181396 A JP15181396 A JP 15181396A JP H09319113 A JPH09319113 A JP H09319113A
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Hiroshi Ikuno
弘 生野
Hiroshi Nagame
宏 永目
Tetsuo Suzuki
哲郎 鈴木
Hidetoshi Kami
英利 紙
Atsushi Aoto
淳 青戸
Hiroshi Tamura
宏 田村
Shigeto Kojima
成人 小島
Tatsuya Niimi
達也 新美
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Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し使用による耐摩耗性の優れた、高分
子電荷輸送物質を用いた電荷輸送層を有する電子写真感
光体の光感度を向上させ、長期的に安定した画像形成を
行なうことが可能な電子写真感光体を得る。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、該感光層に少なくとも下記一般式
(1)等で表される高分子電荷輸送物質の少なくとも1
種、及びフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質を含
有する。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は複写機、ファクシミ
リ、レーザプリンター等に用いられる電子写真感光体に
関する。更に詳しくは高分子電荷輸送物質を含有してな
る感光層を有する高感度電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真方法はカールソンプロセスやそ
の他様々な変形プロセスが知られており、複写機やプリ
ンタなどに広く使用されている。このような電子写真法
に用いられる感光体のなかでも、有機系の感光材料を用
いたものが、安価、大量生産性、無公害性等をメリット
として、近年使用されてきている。有機系の電子写真感
光体には、ポリビニルカルバソール(PVK)に代表さ
れる光導電性樹脂、PVK−TNF(2,4,7−トリ
ニトロフルオレノン)に代表される電荷移動錯体型、フ
タロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、電
荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能
分離型感光体などが知られており、特に、機能分離型の
感光体が注目されている。
【0003】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後に光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生物質により吸収され、これが電荷担体を発生し、
この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生
じている電界に沿って電荷輸送層中を移動し、感光体表
面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するもの
である。機能分離型感光体においては、主に紫外部に吸
収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部から近赤外部に吸
収を持つ電荷発生物質を組み合わせて用いることが知ら
れており、かつ有用である。そして電荷輸送物質は多く
が低分子化合物として開発されているが、低分子化合物
は単独で成膜性がないため、通常、不活性高分子に分散
・混合して用いられる。
【0004】しかしながら、例えば機能分離型積層感光
体においては、低分子電荷輸送物質と不活性高分子から
なる電荷輸送層は一般に柔らかく、カールソンプロセス
においては繰り返し使用による膜削れを生じやすいとい
う欠点がある。更にこの構成の電荷輸送層は電荷移動度
に限界があり、カールソンプロセスの高速化あるいは小
型化の障害となっていた。これは、通常、低分子電荷輸
送物質の含有率が高分子成分100重量部に対して10
0重量部以下で使用されることに起因している。即ち、
低分子電荷輸送物質の含有率を増すことで確かに電荷移
動度は上げられるが、このとき逆に成膜性が低下するた
めである。
【0005】これらの点を克服するために高分子型の電
荷輸送物質が注目され、例えば、特開昭51−7388
8号公報、特開昭54−8527号公報、特開昭54−
11737号公報、特開昭56−150749号公報、
特開昭57−78402号公報、特開昭63−2855
52号公報、特開平1−1728号公報、特開平1−1
9049号公報、特開平3−50555号公報等に開示
されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の高分子電荷輸送物質からなる電荷輸送層と、電荷発生
層とを組み合わせた感光体の光感度は、上記低分子電荷
輸送物質と不活性高分子材料を用いた場合に比べ著しく
劣っており、この点の改良が強く望まれている。
【0007】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
もので、繰り返し使用による耐摩耗性の優れた、高分子
電荷輸送物質を用いた電荷輸送層を有する電子写真感光
体の、光感度を向上させ、長期的に安定した画像形成を
行なうことが可能な電子写真感光体を提供することを目
的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体におい
て、前記感光層に少なくとも下記一般式(1)〜(1
0)で表される高分子電荷輸送物質のいずれか、及びフ
タロシアニン骨格を有する電荷発生物質を含有すること
を特徴とする電子写真感光体が提供される。
【0009】
【化13】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基、又はハロゲン原子、R4は水素原
子、又は置換もしくは無置換のアルキル基、R5、R6
置換もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞ
れ独立して0〜4の整数、k、jは組成を表し、0.1
≦k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表し
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式(1−1)で表される
2価基を表す。
【化14】 式中、R101、R102は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基、又はハロゲン原子を表す。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表
す。)、又は下記一般式(1−2)で表される基
【化15】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R103、R104は置換もしくは無置換のアルキル基、
又はアリール基を表す。)を表す。ここで、R101とR
102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なってもよ
い。
【0010】
【化16】 式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基、A
1、Ar2、Ar3は同一、又は異なるアリレン基を表
す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合と同
じである。
【0011】
【化17】 式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一、又は異なるアリレン基を
表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合と
同じである。
【0012】
【化18】 式中、R11、R12は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一、又は異なるアリレン基、
pは1〜5の整数を表す。X、k、j及びnは、前記一
般式(1)の場合と同じである。
【0013】
【化19】 式中、R13、R14は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar12は同一、又は異なるアリレン
基、X1、X2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は
置換もしくは無置換のビニレン基を表す。X、k、j及
びnは、前記一般式(1)の場合と同じである。
【0014】
【化20】 式中、R15、R16、R17、R18は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一、
又は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換
もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換の
シクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレン
エーテル基、酸素原子、硫黄原子、又はビニレン基を表
し同一であっても異なってもよい。X、k、j及びn
は、前記一般式(1)の場合と同じである。
【0015】
【化21】 式中、R19、R20は水素原子、又は置換もしくは無置換
のアリール基を表し、R19とR20は環を形成していても
よい。Ar17、Ar18、Ar19は同一、又は異なるアリ
レン基を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)
の場合と同じである。
【0016】
【化22】 式中、R21は置換もしくは無置換のアリール基、A
20、Ar21、Ar22、Ar23は同一、又は異なるアリ
レン基を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)
の場合と同じである。
【0017】
【化23】 式中、R22、R23、R24、R25は置換もしくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一、又は異なるアリレン基を表す。X、k、j及び
nは、前記一般式(1)の場合と同じである。
【0018】
【化24】 式中、R26、R27は置換もしくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar31は同一、又は異なるアリレン基
を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合
と同じである。
【0019】また、本発明によれば、上記電子写真感光
体において、上記フタロシアニン骨格を有する電荷発生
物質がオキソチタニウムフタロシアニンであること、又
は無金属フタロシアニンであることを特徴とする電子写
真感光体が提供される。
【0020】以下に本発明を詳細に説明する。上記本発
明による電子写真感光体には、感光層が単層構成、又は
電荷発生層、及び電荷輸送層からなる積層構成のものが
含まれる。積層構成においては、該電荷発生層に上記フ
タロシアニン骨格を有する電荷発生物質が含有され、該
電荷輸送層に前記一般式(1)〜(10)で表される高
分子電荷輸送物質のいずれかが含有される。
【0021】これら感光体の層構成に関して図面を用い
て説明する。図1は、本発明において用いられる電子写
真感光体の断面図であり、導電性支持体21上に、感光
層23が形成されたものである。図2は、別の構成を示
す断面図であり、導電性支持体21上に、電荷発生層3
1と電荷輸送層33からなる感光層23が形成されたも
のである。図3は、更に別の構成を示す断面図であり、
導電性支持体21と感光層23との間に下引き層25が
形成されたものである。その他構成に関する詳細につい
ては次に述べる実施の形態のなかで詳述する。
【0022】
【発明の実施の形態】まず、本発明に用いられる高分子
電荷輸送物質について述べる。本発明における高分子電
荷輸送物質として、主鎖、及び/又は側鎖にトリアリー
ルアミン構造を有するポリカーボネートが有効に使用さ
れる。そして下記一般式(1)〜(10)で表される高
分子電荷輸送物質を用いることにより、本発明の効果は
よりいっそう顕著なものとなる。一般式(1)〜(1
0)で表される高分子電荷輸送物質を以下に例示し、具
体例を示す。
【0023】一般式(1)で示される高分子電荷輸送物
質の具体例から説明する。だだし、本発明はこれらによ
ってなんら限定されるものではない。
【0024】
【化25】
【0025】一般式(1)において、R1、R2、R3
それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、又
はハロゲン原子を表すが、その具体例としては以下のも
のを挙げることができ、同一であっても異なってもよ
い。アルキル基として好ましくは、C1〜C12とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2‐シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ
る。
【0026】R4は水素原子、又は置換もしくは無置換
のアルキル基を表すが、そのアルキル基の具体例として
は上記のR1、R2、R3と同様のものが挙げられる。
【0027】R5、R6は置換もしくは無置換のアリール
基を表すが、その具体例としては以下のものを挙げるこ
とができ、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化
水素基としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチ
ル基、ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメ
チル−2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル
基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリ
デンフェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプ
テニリデンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリ
ル基、ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基と
しては、チエニル基、ベンソチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。
【0028】上述のアリール基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:上記のR1、R2、R3と同様のもの
が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR105):R105は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0029】Xは下記一般式(A)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(A)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0030】
【化26】
【0031】
【化27】
【0032】一般式(B)のジオール化合物の具体例と
しては以下のものが挙げられる。1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−へキサンジオール、1,8−オクタンジ
オール、1,10−デカンジオール、2−メチル−1,
3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等の脂肪族ジオールや1,4−シクロヘキサ
ンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサン−1,4−ジメタノール等の環状脂肪族ジオー
ルが挙げられる。
【0033】また、芳香環を有するジオールとしては、
4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエ
ニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロへキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、2,
2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフイド、3,3’−ジメ
チル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフイド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロバ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾ
エート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキ
シベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4
−ヒドロキシベンゾエート)、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【0034】次に一般式(2)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。だだし、本発明はこれらによっ
てなんら限定されるものではない。
【0035】
【化28】
【0036】一般式(2)の具体例 R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基を表すが、
その具体例としては以下のものを挙げることができ、同
一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基として
は、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニ
ル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フ
ルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェ
ニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル
基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフ
ェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフ
ェニリル基、又は下記一般式(2−1)で表される基が
挙げられる。
【0037】
【化29】
【0038】式中、Wは−O−、−S−、−SO−、−
SO2−、−CO−、及び下記一般式(2−2)、(2
−3)、(2−4)、(2−5)で表される2価基を表
す。
【0039】
【化30】
【0040】式中、cは1〜12の整数を表す。
【0041】
【化31】
【0042】式中、dは1〜3の整数を表す。
【0043】
【化32】
【0044】式中、eは1〜3の整数を表す。
【0045】
【化33】
【0046】式中、fは1〜3の整数を表す。
【0047】複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。また、Ar1、Ar2、及びAr3
で示されるアリレン基としてはR7、及びR8で示したア
リール基の2価基が挙げられ、同一であっても異なって
もよい。
【0048】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。また、これら置
換基は上記一般式中のR106、R107、R108の具体例と
して表される。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロビル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR109):R109は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)下記一般式(2−6)で表される基
【0049】
【化34】
【0050】式中、R110、及びR111は各々独立に
(2)で定義したアルキル基、又はアリール基を表し、
アリール基としては例えばフェニル基、ビフェニル基、
又はナフチル基が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を置
換基として含有しても良い。またアリール基上の炭素原
子と共同で環を形成しても良い。具体的には、ジエチル
アミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N
−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(p−トリル)アミ
ノ基、ジベンジルアミノ基、ピベリジノ基、モルホリノ
基、ユロリジル基等が挙げられる。 (7)メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等の
アルキレンジオキシ基、又はアルキレンジチオ基等が挙
げられる。
【0051】Xは下記一般式(C)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(C)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0052】
【化35】
【0053】
【化36】
【0054】一般式(B)のジオール化合物の具体例と
しては一般式(1)と同じものが挙げられる。
【0055】次に一般式(3)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。だだし、本発明はこれらによっ
てなんら限定されるものではない。
【0056】
【化37】
【0057】一般式(3)において、R9、R10は置換
もしくは無置換のアリール基を表すが、その具体例とし
ては以下のものを挙げることができ、同一であっても異
なってもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フ
ルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H
−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、Ar4、A
5、及びAr6で示されるアリレン基としてはR9、及
びR10で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一で
あっても異なってもよい。
【0058】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR112):R112は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミ/
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0059】Xは下記一般式(D)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(D)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0060】
【化38】
【0061】
【化39】
【0062】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0063】次に一般式(4)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。ただし、本発明はこれらによっ
て何ら限定されるものではない。
【0064】
【化40】
【0065】一般式(4)において、R11、R12は置換
もしくは無置換のアリール基を表すが、その具体例とし
ては以下のものを挙げることができ、同一であっても異
なってもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フ
ルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H
−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、Ar7、A
8、及びAr9で示されるアリレン基としてはR11、及
びR12で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一で
あっても異なってもよい。
【0066】上述のアリール基及びアリレン基は、以下
に示す基を置環基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR113):R113は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0067】Xは下記一般式(E)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(E)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0068】
【化41】
【0069】
【化42】
【0070】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0071】次に一般式(5)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによって
何ら限定されるものではない。
【0072】
【化43】
【0073】一般式(5)において、R13、R14は置換
もしくは無置換のアリール基を表すが、その具体例とし
ては以下のものを挙げることができ、同一であっても異
なってもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フ
ルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H
−ジベンゾ[a,d]シクロへプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンソフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、Ar10、Ar
11、及びAr12で示されるアリレン基としてはR13、及
びR14で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一で
あっても異なってもよい。
【0074】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR114):R114は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0075】X1、X2は、置換もしくは無置換のエチレ
ン基、置換もしくは無置換のビニレン基を表し、この置
換基としては、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、上
記R13、R14のアリール基、上記(2)のアルキル基が
挙げられる。
【0076】Xは下記一般式(F)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(F)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0077】
【化44】
【0078】
【化45】
【0079】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0080】次に一般式(6)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによって
なんら限定されるものではない。
【0081】
【化46】
【0082】一般式(6)において、R15、R16
17、R18は置換もしくは無置換のアリール基を表す
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基として
は、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾ
フラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。また、
Ar13、Ar14、Ar15、及びAr16で示されるアリレ
ン基としては、R15、R16、R17、及びR18で示した上
記のアリール基の2価基が挙げられ、同一であっても異
なってもよい。
【0083】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置環基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR115):R115は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。
【0084】Y1、Y2、Y3は単結合、置換もしくは無
置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアル
キレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル
基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっ
ても異なってもよい。アルキレン基としては、上記
(2)で示したアルキル基より誘導される2価基を表
す。具体的には、メチレン基、エチレン基、1,3−プ
ロピレン基、1,4−ブチレン基、2−メチル−1,3
−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエ
チレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フ
ェニルメチレン基、4−メチルフェニルメチレン基、
2,2−プロピレン基、2,2−ブチレン基、ジフェニ
ルメチレン基等を挙げることができる。シクロアルキレ
ン基としては、1,1−シクロペンチレン基、1,1−
シクロヘキシレン基、1,1−シクロオクチレン基等を
挙げることができる。アルキレンエーテル基としては、
ジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレ
ンメチレンエーテル基、ビス(トリエチレン)エーテル
基、ポリテトラメチレンエーテル基等が挙げられる。
【0085】Xは下記一般式(G)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(G)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0086】
【化47】
【0087】
【化48】
【0088】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0089】次に一般式(7)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによって
何ら限定されない。
【0090】
【化49】
【0091】一般式(7)において、R19、R20は置換
もしくは無置換のアリール基を表すが、その具体例とし
ては以下のものを挙げることができ、同一であっても異
なってもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フ
ルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H
−ジベンゾ[a,d]シクロへプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、R19、R20
環を形成する場合、9−フルオリニリデン、5H−ジベ
ンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンなどが挙げられ
る。また、Ar17、Ar18、及びAr19で示されるアリ
レン基としてはR19、及びR20で示したアリール基の2
価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。
【0092】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR116):R116は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、nブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブ
トキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これはC1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を置
換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0093】Xは下記一般式(H)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(H)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0094】
【化50】
【0095】
【化51】
【0096】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0097】次に一般式(8)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによって
なんら限定されるものではない。
【0098】
【化52】
【0099】一般式(8)において、R21は置換もしく
は無置換のアリール基を表すが、その具体例としては以
下のものを挙げることができ同一であっても異なっても
よい。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多
環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル
基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ
[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチエ
ニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基
などが挙げられる。また、Ar20、Ar21、Ar22、及
びAr23で示されるアリレン基としてはR21で示したア
リール基の2価基が挙げられ、同一であっても異なって
もよい。
【0100】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR117):R117は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、sーブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0101】Xは下記一般式(J)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(J)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーポネートは交互
共重合体となる。
【0102】
【化53】
【0103】
【化54】
【0104】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0105】次に一般式(9)で示される高分子電荷輸
送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによって
なんら限定されるものではない。
【0106】
【化55】
【0107】一般式(9)において、R22、R23
24、R25は置換もしくは無置換のアリール基を表す
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基として
は、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾ
フラニル基、カルバソリル基などが挙げられる。また、
Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、及びAr28で示され
るアリレン基としては、R22、R23、R24、及びR25
示した上記のアリール基の2価基が挙げられ、同一であ
っても異なってもよい。
【0108】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR118):R118は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、nープロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2ーナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0109】Xは下記一般式(L)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(L)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0110】
【化56】
【0111】
【化57】
【0112】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0113】次に一般式(10)で示される高分子電荷
輸送物質の具体例を示す。但し、本発明はこれらによっ
てなんら限定されるものではない。
【0114】
【化58】
【0115】一般式(10)において、R26、R27は置
換もしくは無置換のアリール基を表すが、その具体例と
しては以下のものを挙げることができ、同一であっても
異なってもよい。芳香族炭化水素基として、フェニル
基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フ
ルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H
−ジベンゾ[a,d]シクロへプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基として、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。また、Ar29、Ar30
及びAr31で示されるアリレン基としてはR26、及びR
27で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一であっ
ても異なってもよい。
【0116】上述のアリール基、及びアリレン基は以下
に示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12、とりわけ
1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖、又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフ
ッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ
基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキ
ル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シア
ノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチ
ル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチル
ベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベ
ンジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR119):R119は(2)で定
義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアル
コキシ基、C1〜C4のアルキル基、又はハロゲン原子を
置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ
基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4
−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキ
シ基等が挙げられる。 (5)置換メルカプト基、又はアリールメル化プト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は(2)で定
義したアルキル基を表す。具体的には、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミ/基、N−メチル−N−プロピルアミ
ノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
【0117】Xは下記一般式(M)のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式(B)のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーポネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記
一般式(M)のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。
【0118】
【化59】
【0119】
【化60】
【0120】一般式(B)のジオール化合物は、一般式
(1)の場合と同じものが挙げられる。
【0121】次に導電性支持体21としては、体積抵抗
1×1010Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、鉄、金、
白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの
酸化物を、蒸着、又はスパッタリングによりフィルム状
もしくは円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、
あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、
ステンレスなどの板、及びそれらをD.I.、I.
I.、押出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、
超仕上げ、研磨などで表面処理した管などを使用するこ
とが出来る。
【0122】本発明における感光層23は、単層型でも
積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積層型
について述べる。はじめに、電荷発生層31について説
明する。電荷発生層31は、電荷発生物質である少なく
とも下記一般式(N)で示される無金属あるいは金属フ
タロシアニン骨格を有する化合物を含有する層で、必要
に応じてバインター樹脂を用いることもある。
【0123】
【化61】
【0124】ここであげられるM(中心金属)は、L
i、Be、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Z
n、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、
Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Ba、H
f、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、
TlLa、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、T
h、Pa、U、Np、Am等の単体、もしくは酸化物、
塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの2種以上の
元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定される
ものではない。
【0125】本発明におけるフタロシアニン骨格を有す
る電荷発生物質とは、少なくとも一般式(N)の基本骨
格を有していればよく、2量体、3量体など多量体構造
を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもか
まわない。また基本骨格に様々な置換基があるものでも
かまわない。これらの様々なフタロシアニンのうち、中
心金属にTiOを有するオキソチタニウムフタロシアニ
ン、Hを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的
に好ましい。
【0126】またこれらのフタロシアニンは、様々な結
晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウ
ムフタロシアニンの場合、α、β、γ、m、y型等、銅
フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有し
ている。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいて
も、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化す
る。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に
伴い、変化することが報告されている(電子写真学会誌
第29巻 第4号(1990))。このことから、各
フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存
在する。
【0127】電荷発生層31は、フタロシアニン骨格を
有する電荷発生物質を2種以上混合していてもかまわな
い。さらにそれ以外の電荷発生物質と混合していてもか
まわない。この場合に混合する電荷輸送物質としては、
無機系材料、及び有機系材料があげられる。
【0128】無機系材料には、結晶セレン、アモルファ
ス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲ
ン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス・シリコン等が
挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダン
グリングボンドを水素原子、ハロゲン原子で夕ーミネー
トしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたも
のが良好に用いられる。
【0129】一方、有機系材料としては、アズレニウム
塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する
アゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有する
アゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチ
リルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔
料、アントラキノン系、又は多環キノン系顔料、キノン
イミン系顔料、ジフェニルメタン、及びトリフェニルメ
タン系顔料、ベンゾキノン、及びナフトキノン系顔料、
シアニン、及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔
料、ビスベンズイミダゾ−ル系顔料などが挙げられる。
【0130】電荷発生層31に必要に応じて用いられる
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリ−N−ビニルカルバゾ−ル、ポリアクリルアミドな
どが用いられる。これらのバインダ−樹脂は、単独、又
は2種以上の混合物として用いることが出来る。また、
電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダー樹
脂の他に、先述の高分子電荷輸送物質を用いることがで
きる。更に、必要に応じて低分子電荷輸送物質を添加し
てもよい。
【0131】電荷発生層31に併用できる低分子電荷輸
送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電
子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムア
ニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−ト
リニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4
H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,
3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオ
キサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの
電子輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用
いることが出来る。
【0132】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえ
ば、オキサゾル誘導体、オキサジアゾル誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−
ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス
−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリ
ルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラ
ゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリ
ジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの
正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用
いることが出来る。
【0133】電荷発生層31を形成する方法には、真空
薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大
きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、CVD
法等が用いられる。また、後者のキャスティング法によ
って電荷発生層を設けるには、電荷発生物質を必要なら
ばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘ
キサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の
溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等
により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することに
より、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスブレーコー
ト、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、0.
01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜
2μmである。
【0134】次に、電荷輸送層33について説明する。
電荷輸送層33は、高分子電荷輸送物質を主成分とする
層であり、高分子電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ない
し分散し、これを塗布、乾燥することにより形成でき
る。高分子電荷輸送物質は先述の公知材料を用いること
ができるが、前記一般式(1)〜(10)の高分子電荷
輸送物質が特に良好に使用される。また、必要により適
当なバインダー樹脂、低分子電荷輸送物質、可塑剤やレ
べリング剤を添加することもできる。
【0135】電荷輸送層33に併用できるバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート(ビスフェノールAタイ
プ、ビスフェノールZタイプ)、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノ−ルー脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド
樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリレ
ート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが用い
られる。これらのバインダーは、単独、又は2種以上の
混合物として用いることが出来る。
【0136】電荷輸送層33に併用できる低分子電荷輸
送物質は、電荷発生層31の説明に記載したものと同じ
ものを用いることができる。電荷輸送層33の膜厚は、
5〜100μm程度が適当であり、好ましくは、10〜
40μm程度が適当である。
【0137】また、本発明において電荷輸送層33中に
可塑剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、バインダー樹脂100重量部
に対して0〜30重量部程度が適当である。レベリング
剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニ
ルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖に
パーフルオロアルキル基を有するポリマー、あるいはオ
リゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂1
00重量部に対して0〜1重量部程度が適当である。
【0138】次に、感光層23が単層構成の場合につい
て述べる。キャステイング法で単層感光層を設ける場
合、多くは電荷発生物質と低分子ならびに高分子電荷輸
送物質よりなる機能分離型のものが挙げられる。即ち、
電荷発生物質ならびに電荷輸送物質には、前出の材料を
用いることができる。また、必要により可塑剤やレべリ
ング剤を添加することもできる。更に、必要に応じて用
いることの出来るバインター樹脂としては、先に電荷輸
送層33で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他
に、電荷発生層31で挙げたバインダー樹脂を混合して
用いてもよい。単層感光体の膜厚は、5〜100μm程
度が適当であり、好ましくは、10〜40μm程度が適
当である。
【0139】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体21と感光層23(積層タイプの場合には、電荷発生
層31)との間に下引き層25を設けることができる。
下引き層25は、接着性を向上する、モワレなどを防止
する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するな
どの目的で設けられる。下引き層25は一般に樹脂を主
成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で
もって塗布することを考えると一般の有機溶剤に対して
耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような
樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ
アクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロ
ン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミ
ン樹脂、エボキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬
化型樹脂などが挙げられる。また、酸化チタン、シリ
カ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化
物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。これらの
下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法
を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層
として、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−
ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。こ
の他に、本発明の下引き層にはAl23を陽極酸化にて
設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有
機物や、SiO,SnO2,TiO2,IT0,CeO2
等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使
用できる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。
【0140】また、本発明においては、耐環境性の改善
のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止す
る目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防
止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよい
が、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得
られる。本発明に用いることができる酸化防止剤とし
て、下記のものが挙げられる。
【0141】モノフェノール系化合物 2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エ
チルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートな
ど。
【0142】ビスフェノール系化合物 2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−
エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオ
ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)など。
【0143】高分子フェノール系化合物 1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メ
チレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス
[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチ
ルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステ
ル、トコフェロール類など。
【0144】パラフェニレンジアミン類 N−フェニル−N’−イソプロビル−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレ
ンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−
フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p
−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
【0145】ハイドロキノン類 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジ
ドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノ
ン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t
−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オ
クタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
【0146】有機硫黄化合物類 ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
【0147】有機燐化合物類 トリフェニルホスフフィン、トリ(ノニルフェニル)ホ
スフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリ
クレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキ
シ)ホスフィンなど。
【0148】これら化合物は、ゴム、プラスチック、油
脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容
易に入手できる。本発明における酸化防止剤の添加量
は、電荷輸送物質100重量部に対して0.1〜100
重量部、好ましくは0.2〜30重量部である。
【0149】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、後述するような実施例からも明らかなように、感度
が優れている。
【0150】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中、使用する部は、すべて重量部を
表わす。
【0151】〔実施例1〕φ80mmのアルミニウムド
ラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用
塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥すること
により、3.5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生
層、25μmの電荷輸送層を形成して、本発明の電子写
真感光体を得た。 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂(ベッコゾール1307−60−EL, 大日本インキ化学工業社製) 6部 メラミン樹脂(スーパーべッカミンG−821−60, 大日本インキ化学工業社製) 4部 酸化チタン 40部 メチルエチルケトン 200部 〔電荷発生層用塗工液〕 マグネシウムフタロシアニン 0.75部 ポリビニルブチラール(UCC:XYHL) 0.25部 テトラヒドロフラン 300部 〔電荷輸送層用塗工液〕 下記構造の高分子電荷輸送物質 10部
【0152】
【化62】
【0153】 塩化メチレン 100部
【0154】〔実施例2〕実施例1において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0155】
【化63】
【0156】〔実施例3〕実施例1において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0157】
【化64】
【0158】〔実施例4〕実施例1において。電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のもの、及び
電荷発生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発
生物質をアルミニウムクロロフタロシアニンに変えた以
外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【0159】
【化65】
【0160】〔実施例5〕実施例4において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0161】
【化66】
【0162】〔実施例6〕実施例4において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0163】
【化67】
【0164】〔実施例7〕実施例4において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0165】
【化68】
【0166】〔実施例8〕実施例1において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0167】
【化69】
【0168】〔実施例9〕実施例1において、電荷輸送
層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変え
た以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
した。
【0169】
【化70】
【0170】〔実施例10〕実施例1において、電荷輸
送層に用いた高分子電荷輸送物質を下記構造のものに変
えた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作
製した。
【0171】
【化71】
【0172】〔実施例11〕実施例1において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0173】〔実施例12〕実施例2において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0174】〔実施例13〕実施例3において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例3と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0175】〔実施例14〕実施例4において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0176】〔実施例15〕実施例5において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例5と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0177】〔実施例16〕実施例6において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例6と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0178】〔実施例17〕実施例7において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例7と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0179】〔実施例18〕実施例8において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例8と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0180】〔実施例19〕実施例9において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、実
施例9と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0181】〔実施例20〕実施例10において、電荷
発生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物
質をオキソチタニウムフタロシアニンに変えた以外は、
実施例10と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0182】〔実施例21〕実施例1において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例1と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0183】〔実施例22〕実施例2において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例2と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0184】〔実施例23〕実施例3において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例3と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0185】〔実施例24〕実施例4において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例4と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0186】〔実施例25〕実施例5において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例5と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0187】〔実施例26〕実施例6において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例6と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0188】〔実施例27〕実施例7において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例7と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0189】〔実施例28〕実施例8において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例8と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0190】〔実施例29〕実施例9において、電荷発
生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質
を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例9と同
様にして電子写真感光体を作製した。
【0191】〔実施例30〕実施例10において、電荷
発生層に用いたフタロシアニン骨格を有する電荷発生物
質を無金属フタロシアニンに変えた以外は、実施例10
と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0192】〔比較例1〕実施例1において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を下記構造のものに変えた以外
は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
【0193】
【化72】
【0194】〔比較例2〕実施例2において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例2と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0195】〔比較例3〕実施例3において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例3と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0196】〔比較例4〕実施例4において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0197】〔比較例5〕実施例5において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、全て実施例5と同様にして電子写真感
光体を作製した。
【0198】〔比較例6〕実施例6において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0199】〔比較例7〕実施例7において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例7と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0200】〔比較例8〕実施例8において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例8と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0201】〔比較例9〕実施例9において、電荷発生
層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造のもの
に変えた以外は、実施例9と同様にして電子写真感光体
を作製した。
【0202】〔比較例10〕実施例10において、電荷
発生層に用いた電荷発生物質を比較例1に示した構造の
ものに変えた以外は、実施例10と同様にして電子写真
感光体を作製した。
【0203】〔比較例11〕実施例1における電荷輸送
層用塗工液を下記のものに変更した以外は、実施例1と
同様にして電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェーノルA型ポリカーボネート (帝人社製:パンライトK1300) 10部 下記構造の低分子電荷輸送物質 10部
【0204】
【化73】
【0205】 塩化メチレン 100部
【0206】以上のようにして作製した実施例1〜3
0、及び比較例1〜11の電子写真感光体の特性を、静
電複写紙試験装置(川口電機製作所製:SP1428
型)を用いて次の様に評価した。まず、−6kVの放電
電圧にて、コロナ放電を20秒間行ない、次いで、暗減
衰させて表面電位が−800Vになったところで、6l
uxのタングステン光を照射した。この時の光照射の
際、表面電位が−200Vになるのに必要な露光量E
200(lux・sec)、及び光照射30秒後の表面電
位V30(V)を測定した。また実施例1〜10、及び比
較例11の電子写真感光体を実装用にした後、複写機
(リコー製:イマジオMF530)に搭載し、5万枚通
紙した後の画像評価(異常画像〈地汚れ、画像流れな
ど〉)を調査した。評価結果は、表1、及び表2に示
す。
【0207】
【表1】
【0208】
【表2】
【0209】 表2中、異常画像が認められなかった場合 〇 局部的に認められた場合 △ 全体に認められた場合 ×
【0210】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、導電性支
持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該感
光層に少なくとも一般式(1)〜(10)で表される高
分子電荷輸送物質のいずれか、及びフタロシアニン骨格
を有する電荷発生物質を含有させることにより、高分子
電荷輸送物質を用いた、繰り返し使用時の耐摩耗性に優
れた感光層を有する感光体の、光感度を向上させること
ができ、長期的に安定した画像形成を行うことが可能な
電子写真感光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の構成を示す断面図。
【図2】本発明の電子写真感光体の別の構成を示す断面
図。
【図3】本発明の電子写真感光体の更に別の構成を示す
断面図。
【符号の説明】
21 導電性支持体 23 感光層 25 下引き層 31 電荷発生層 33 電荷輸送層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 紙 英利 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 青戸 淳 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小島 成人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 新美 達也 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(1)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化1】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、又はハロゲン原子、R4は水素原
    子、又は置換もしくは無置換のアルキル基、R5、R6
    置換もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞ
    れ独立して0〜4の整数、k、jは組成を表し、0.1
    ≦k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表し
    5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
    脂肪族の2価基、又は下記一般式(1−1)で表される
    2価基を表す。 【化2】 式中、R101、R102は各々独立して置換もしくは無置換
    のアルキル基、アリール基、又はハロゲン原子を表す。
    l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
    2の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−O
    −、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
    −O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表
    す。)、又は下記一般式(1−2)で表される基 【化3】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
    数、R103、R104は置換もしくは無置換のアルキル基、
    又はアリール基を表す。)を表す。ここで、R101とR
    102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なってもよ
    い。
  2. 【請求項2】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(2)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化4】 式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基、A
    1、Ar2、Ar3は同一、又は異なるアリレン基を表
    す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合と同
    じである。
  3. 【請求項3】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(3)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化5】 式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基、
    Ar4、Ar5、Ar6は同一、又は異なるアリレン基を
    表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合と
    同じである。
  4. 【請求項4】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(4)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化6】 式中、R11、R12は置換もしくは無置換のアリール基、
    Ar7、Ar8、Ar9は同一、又は異なるアリレン基、
    pは1〜5の整数を表す。X、k、j及びnは、前記一
    般式(1)の場合と同じである。
  5. 【請求項5】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(5)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化7】 式中、R13、R14は置換もしくは無置換のアリール基、
    Ar10、Ar11、Ar12は同一、又は異なるアリレン
    基、X1、X2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は
    置換もしくは無置換のビニレン基を表す。X、k、j及
    びnは、前記一般式(1)の場合と同じである。
  6. 【請求項6】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(6)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化8】 式中、R15、R16、R17、R18は置換もしくは無置換の
    アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一、
    又は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換
    もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換の
    シクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレン
    エーテル基、酸素原子、硫黄原子、又はビニレン基を表
    し同一であっても異なってもよい。X、k、j及びn
    は、前記一般式(1)の場合と同じである。
  7. 【請求項7】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(7)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化9】 式中、R19、R20は水素原子、又は置換もしくは無置換
    のアリール基を表し、R19とR20は環を形成していても
    よい。Ar17、Ar18、Ar19は同一、又は異なるアリ
    レン基を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)
    の場合と同じである。
  8. 【請求項8】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(8)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化10】 式中、R21は置換もしくは無置換のアリール基、A
    20、Ar21、Ar22、Ar23は同一、又は異なるアリ
    レン基を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)
    の場合と同じである。
  9. 【請求項9】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
    子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記一
    般式(9)で表される高分子電荷輸送物質、及びフタロ
    シアニン骨格を有する電荷発生物質を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 【化11】 式中、R22、R23、R24、R25は置換もしくは無置換の
    アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
    は同一、又は異なるアリレン基を表す。X、k、j及び
    nは、前記一般式(1)の場合と同じである。
  10. 【請求項10】 導電性支持体上に感光層を設けてなる
    電子写真感光体において、前記感光層に少なくとも下記
    一般式(10)で表される高分子電荷輸送物質、及びフ
    タロシアニン骨格を有する電荷発生物質を含有すること
    を特徴とする電子写真感光体。 【化12】 式中、R26、R27は置換もしくは無置換のアリール基、
    Ar29、Ar30、Ar31は同一、又は異なるアリレン基
    を表す。X、k、j及びnは、前記一般式(1)の場合
    と同じである。
  11. 【請求項11】 請求項1〜10のいずれかに記載の電
    子写真感光体において、前記フタロシアニン骨格を有す
    る電荷発生物質がオキソチタニウムフタロシアニンであ
    ることを特徴とする電子写真感光体。
  12. 【請求項12】 請求項1〜10のいずれかに記載の電
    子写真感光体において、前記フタロシアニン骨格を有す
    る電荷発生物質が無金属フタロシアニンであることを特
    徴とする電子写真感光体。
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