JPH093211A

JPH093211A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH093211A
Application number: JP20773995A
Authority: JP
Inventors: Kuniteru Ishida; 邦輝石田; Hiroshi Fukumoto; 寛福本; Atsuki Terabe; 敦樹寺部; Takashi Yamamoto; 高志山本
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-04-18
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂に充分な耐熱変色性と機械的強度とを付
与することができる充填材を含有する樹脂組成物を提供
する。【解決手段】塩基量が２０μモル／ｇ以下である無機
充填材を含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、充填材を含有する
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に合成樹脂と呼ばれる各種重合体又
は共重合体からなる樹脂は、種々の優れた性質を有し、
自動車部品、ＯＡ機器部品、建材等として広く日常生活
に活用されている。例えば、ポリカーボネート樹脂は、
液晶ディスプレイ反射板等として、ポリエステル樹脂
は、テレホンカード等の各種磁気カードとして使用され
ており、今後その利用範囲は、更に広くなることが予想
される。

【０００３】これらの樹脂は、機械的強度、電気的特
性、耐薬品性、寸法安定性等のそれぞれの特徴を生かし
た使用方法が考えられており、また、それらの目的に応
じた各種添加剤を配合することにより、それぞれの機能
を向上させる工夫がなされている。これらの添加剤のう
ち、いわゆる充填材と呼ばれるものは、顔料として当該
樹脂を着色することによりその利用性を高めたり、体質
顔料として当該樹脂を増量したりする目的で配合されて
いる。

【０００４】充填材を含有する樹脂を、磁気カード等の
ような用途に使用する場合、充填材練り込み時及び成形
時に樹脂の分子量低下が進み、熱変色したり機械的強度
が低下したりする問題が生じている。更に、成形物は、
屋外における日光、室内の照明等に含まれている紫外線
等の影響を受けるため、長時間の使用により、黄色に変
色する問題が生じている。

【０００５】特公昭６０−３４３０号公報には、二酸化
チタンの粒子表面をアルミニウム水和酸化物及びオルガ
ノシリコン又はアルカノールアミンで被覆することによ
り、樹脂組成物の光による黄変を防止する技術が開示さ
れている。

【０００６】しかしながら、このような被覆だけでは、
光による黄変に対しては一定の効果を得ることができる
ものの、例えば、磁気カード等のように頻度激しく酷使
されるものにおいては、機械的強度の面で、期待できる
効果を得ることができなかった。

【０００７】特公平７−５７６３号公報には、一定量の
亜鉛化合物を含有するアナターゼ型二酸化チタンを一定
量ポリエステルに含有させることにより、光による黄変
を防止するポリエステルフィルムを得る技術が開示され
ている。また、特公平７−５７６４号公報には、一定量
のアルミニウム化合物及び二酸化珪素を含有するアナタ
ーゼ型二酸化チタンを一定量ポリエステルに含有させる
ことにより、光による黄変を防止するポリエステルフィ
ルムを得る技術が開示されている。

【０００８】これらは磁気カード等に適用する白色二軸
延伸ポリエステルフィルムを対象とし、その耐光性を向
上させる技術であるが、機械的強度の面で、期待できる
効果を得ることができなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】一般に、ポリカーボネ
ート、ポリエステル等の樹脂は、充填材練り込み時及び
成形時に分子量低下を起こして機械的強度を劣化させた
り、変色する問題が生じていた。そこで、かかる樹脂の
劣化を抑制し得る充填材を得る技術の開発が望まれてい
た。

【００１０】上記の現状に鑑み、本発明は、充分な耐熱
変色性と機械的強度とを付与することができる充填材を
含有する樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々研究
の結果、従来の充填材は固体酸塩基性を有し、特にその
塩基性がポリカーボネート、ポリエステル等の樹脂の熱
分解による分子量の低下を促進することを見出し、ま
た、充填材表面を処理してその塩基量を少なくすること
により樹脂の熱分解を防止し、耐熱変色性を向上し得る
ことを見出した。更に、塩基量を少なくすることに加え
て、有機金属化合物を被覆することにより、充填材と樹
脂との濡れ性が向上し、充分な機械的強度を得ることが
できることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明
を完成した。

【００１２】本発明の要旨は、塩基量が２０μモル／ｇ
以下である無機充填材を含有する樹脂組成物にあり、ま
た、このような樹脂組成物において、二酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、四
三酸化鉄及びγ−酸化第二鉄よりなる群から選択された
少なくとも１種からなり、塩基量が２０μモル／ｇ以下
である充填材を含有させるところに存する。本発明の要
旨は、また、そのような樹脂組成物において、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第
二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化第二鉄よりなる群から選
択された少なくとも１種の微粉末を、前記微粉末に対し
て０．２〜５．０重量％の含水シリカ及び含水アルミナ
のうち少なくとも１種からなる水和酸化物により被覆し
た後、前記微粉末に対して０．１〜５．０重量％の反応
性ポリシロキサンにより被覆して塩基量を２０μモル／
ｇ以下に制御し、更に、その表面を前記微粉末に対して
０．１〜２．０重量％の有機けい素化合物、有機アルミ
ニウム化合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニ
ウム化合物のうち少なくとも１種からなる有機金属化合
物により被覆して樹脂との濡れ性を向上させた充填材を
含有させるところにも存する。以下に本発明を詳述す
る。

【００１３】本発明の樹脂組成物の対象となる樹脂とし
ては特に限定されず、例えば、自動車部品、電気・電子
部品、ＯＡ機器部品、建材、家電製品部品、スポーツ用
品及びその部品等として、フィルム状、シート状、カー
ド状その他の形状で広く用いられているもの等を挙げる
ことができる。このようなものとしては、例えば、液晶
ディスプレイ反射板、高速道路遮音板、自動車フロント
グリル、ライター燃料タンク等に用いられているポリカ
ーボネート樹脂；テレホンカード、クレジットカード、
鉄道カード等の磁気カード等に用いられているポリエチ
レンテレフタレート樹脂；食品容器、オーブンレンジグ
リル等に用いられているポリエチレンテレフタレート樹
脂；ヘヤードライヤーノズル、コイルボビン、ＯＡ機器
用冷却ファン等に用いられているポリブチレンテレフタ
レート樹脂；自動車キャブレター、エンジンヘッドカバ
ー等に用いられているポリイミド樹脂；ＩＣケース、ト
ランジスタケース、小型モータ用ハウジング等に用いら
れているポリフェニレンサルファイド樹脂；自動車ドア
ノブ、ファスナー、自動車シートベルト部品等に用いら
れているポリアセタール樹脂；電気コネクター、ＩＣソ
ケット、光ファイバーコネクター等に用いられている液
晶性ポリエステル樹脂等を挙げることができる。

【００１４】なかでも、液晶ディスプレー反射板、高速
道路遮音板等に用いられているポリカーボネート樹脂、
及び、テレホンカード、クレジットカード、鉄道カード
等の磁気カード等に用いられているポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、利用度の拡大とともに本発明が極めて
有用に適用しうるものとして重要である。

【００１５】上記樹脂としては、上に掲げたもののほ
か、一般的な熱可塑性樹脂等を挙げることができ、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、アイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、
メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース系
樹脂、熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
また、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹
脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ふっ素
樹脂、ポリスルホン、非晶ポリアリレート、ポリエーテ
ルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケト
ン、ポリアミドイミド、ポリアリルエーテルニトリル、
ポリベンゾイミダゾール、ポリマーアロイ等のエンジニ
アリングプラスチック等も、本発明に係る樹脂として挙
げることができる。

【００１６】本発明の充填材は、上記樹脂以外にも、塗
料、インキ等の分野においても使用することがてき、例
えば、ポリエステルイソシアネート、ポリエステルエポ
キシ等の粉体塗料；シリコーン変性ポリエステル等の耐
熱塗料等の用途にも好適に使用することができる。

【００１７】本発明に係る充填材は、塩基量が２０μモ
ル／ｇ以下である無機充填材である。上記無機充填材と
しては特に限定されないが、なかでも、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、
四三酸化鉄、γ−酸化第二鉄等が好ましく、本発明にお
いては、これらのうちの１種を使用してもよく、また、
２種以上を併用することもできる。上記二酸化チタンと
しては特に限定されず、その結晶型がルチル型であって
も、アナターゼ型であってもよい。また、硫酸法で製造
されたものであっても、塩素法その他の方法により製造
されたものであってもよい。

【００１８】上記酸化亜鉛としては特に限定されず、例
えば、フランス法によって製造されたものであっても、
アメリカ法によって製造されたものであっても、湿式法
によって製造されたものであってもよい。

【００１９】上記硫化亜鉛としては特に限定されず、例
えば、硫酸亜鉛水溶液と硫化ナトリウム水溶液の反応に
よって製造されたもの等を挙げることができる。

【００２０】上記硫酸バリウムとしては特に限定され
ず、例えば、芒硝法によって製造されたものであって
も、硫酸法によって製造されたものであってもよい。

【００２１】上記α−酸化第二鉄としては特に限定され
ず、例えば、水酸化第二鉄をオートクレーブにて水熱処
理することにより合成したものであってもよく、針状ゲ
ーサイトを焼成したものであってもよく、また、硫酸鉄
を焼成して作られたべんがらであってもよい。

【００２２】上記四三酸化鉄としては特に限定されず、
例えば、上述したα−酸化第二鉄を還元して得られるも
のであってもよく、また、湿式にて水酸化第一鉄を酸化
して合成されたものであってもよい。

【００２３】上記γ−酸化第二鉄としては特に限定され
ず、例えば、上述した四三酸化鉄を徐々に酸化して製造
されたもの等を挙げることができる。本発明の充填材と
しては、上記の二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄のうちの１種を用いるか、又は、２種以上を併用
する。

【００２４】本発明においては、上記充填材の塩基量
は、２０μモル／ｇ以下のものとする。塩基量が、２０
μモル／ｇを超えると、本発明に係る特有の効果である
耐熱変色性及び機械的強度を得ることができない。本発
明に係る上記塩基量は、以下のようにして測定すること
ができる。

【００２５】対象となる充填材に希硝酸を過剰量加え、
消費残量を定量することによる逆滴定法による。例え
ば、まず、５０ｍｌの共栓付三角フラスコに対象充填材
１．０ｇを精秤して入れ、その後１１０℃で２時間乾燥
する。０．００３規定の吸着試薬（硝酸）のメタノール
溶液３０ｍｌを添加した後、超音波分散を１時間施し、
冷蔵庫中で一夜静置する。その後、０〜−１０℃にて、
５０００ｒｐｍで３０分の遠心分離機にかけて沈降さ
せ、上澄をサンプリングした後、室温になるまで放置す
る。この試料１０ｍｌをメタノール５０ｍｌで希釈し、
電位差滴定装置にて塩基量を測定する。滴定試薬とし
て、カリウムメトキシド（０．００３規定のメタノール
溶液）を用い、消費された希硝酸の量を測定することに
より、塩基量を算出する。

【００２６】本発明の上記充填材は、水和酸化物、反応
性ポリシロキサン及び有機金属化合物により被覆して調
製することができるものであり、下記の如き処理を行う
ことにより塩基量を２０μモル／ｇ以下にすることがで
きる。すなわち、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸
化第二鉄よりなる群から選択された少なくとも１種の微
粉末を、上記微粉末に対して０．２〜５．０重量％の含
水シリカ及び含水アルミナのうち少なくとも１種からな
る水和酸化物により被覆した後、上記微粉末に対して
０．１〜５．０重量％の反応性ポリシロキサンで被覆
し、更に、その表面を、上記微粉末に対して０．１〜
２．０重量％の有機けい素化合物、有機アルミニウム化
合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合
物のうち少なくとも１種からなる有機金属化合物により
被覆することにより達成される。

【００２７】充填材の塩基量と耐熱変色性及び機械的強
度との関係を見出したのは、本発明が最初であり、特
に、反応性ポリシロキサンによる被覆により著しく塩基
量を減少させることができることは、従来の知見からは
得ることができなかったものである。本発明の樹脂組成
物は、充填材表面の塩基量が２０μモル／ｇ以下に抑制
されており、かつ、上記有機金属化合物の被覆により、
充填剤と樹脂との濡れ性が向上しているので、樹脂の機
械的強度の劣化と熱変色現象を極めて効果的に抑制する
ことができる

【００２８】以下、本発明の充填材を得るための上記処
理の詳細を説明する。上記含水シリカ及び含水アルミナ
としては特に限定されず、例えば、通常のけい素の水和
酸化物等及び通常のアルミニウムの水和酸化物等を挙げ
ることができる。これらにより、上記充填材の微粉末の
表面を被覆することができる。上記被覆は、通常の方法
により行うことができ、例えば、上記充填材微粉末の水
性スラリー中にアルミニウムの水溶性化合物を添加した
後、中和してアルミニウムの水和酸化物を微粉末表面上
に沈殿させ、その後濾過、乾燥することにより、容易に
行うことができる。

【００２９】上記含水シリカ及び含水アルミナのうち少
なくとも１種からなる水和酸化物の量は、上記微粉末の
量に対して０．２〜５．０重量％である。０．２重量％
未満であると、充分な耐光性や機械的強度を得ることが
できず、５．０重量％を超えると、経済的に不利である
ばかりか分散性が低下する。好ましくは、０．５〜２．
０重量％である。

【００３０】本発明においては、上記充填材の表面に、
上記水和酸化物による被覆を形成させた後、上記微粉末
に対して０．１〜５．０重量％の反応性ポリシロキサン
を被覆する。０．１重量％未満であると、充分な耐熱変
色性や機械的強度を得ることができず、５．０重量％を
超えると、経済的に不利であるばかりか分散性の低下等
の悪影響を及ぼすことになる。好ましくは、０．１〜
２．０重量％である。上記被覆は、通常の方法により行
うことができ、例えば、上記水和酸化物による被覆を形
成させた後に、反応性ポリシロキサンを添加してジェッ
トミル等により粉砕することにより処理することができ
る。

【００３１】本発明において、上記反応性ポリシロキサ
ンとは、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される構成単位
によって構成されるシロキサン重合体である。

【００３２】

【化１】

【００３３】式中、Ｒ¹は、炭素数１〜５のアルキル基
を表す。Ｘ¹は、反応性官能基であって、水素、ヒドロ
キシル基又は炭素数１〜５のアルコキシル基を表す。

【００３４】

【化２】

【００３５】式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又は異な
って、炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｘ²は、反応
性官能基であって、水素、ヒドロキシル基又は炭素数１
〜５のアルコキシル基を表す。このような反応性ポリシ
ロキサンとしては、例えば、ハイドロジェンメチルポリ
シロキサン、メチルメトキシポリシロキサン等を挙げる
ことができ、具体的には、ハイドロジェンメチルポリシ
ロキサンとしては、例えば、信越シリコーン社製ＫＦ−
９９、東芝シリコーン社製ＴＳＦ−４８３、東芝シリコ
ーン社製ＴＳＦ−４８４等を挙げることができ、メチル
メトキシポリシロキサンとしては、例えば、信越シリコ
ーン社製ＡＦＰ−１等を挙げることができる。

【００３６】本発明においては、このようにして被覆し
た上記充填材の表面に、更に、上記微粉末に対して０．
１〜２．０重量％の有機けい素化合物、有機アルミニウ
ム化合物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム
化合物のうち少なくとも１種からなる有機金属化合物に
よる被覆を形成させる。０．１重量％未満であると、機
械的強度を得ることができず、２．０重量％を超える
と、経済的に不利であるばかりか分散性の低下、耐熱変
色性の低下等の悪影響を及ぼすこととなる。好ましく
は、０．１〜１．０重量％である。上記被覆は、通常の
方法により行うことができ、例えば、このようにして被
覆した上記充填材粉末に、有機金属化合物を添加して高
速攪拌混合することにより処理することができる。

【００３７】上記有機けい素化合物としては、以下に示
す（１）〜（５）の５種類のもの等を挙げることができ
る。（１）官能基Ｘ³と加水分解性アルコキシル基とを有
し、一般式Ｘ³ _m−Ｓｉ−（ＯＲ⁵）_4-m で表されるアルコキシシラン又はシランカップリング
剤。式中、Ｒ⁵は、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
Ｘ³は、水素、炭素数１〜３０のアルキル基、ビニル
基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アミノ基、クロロ
プロピル基及びメルカプト基からなる群から選択された
少なくとも１種を表す。ｍは、１〜３の整数を表す。（２）官能基Ｘ⁴とクロロ基とを有し、一般式Ｘ⁴ _s−Ｓｉ−Ｃｌ_4-s で表されるクロロシラン。式中、Ｘ⁴は、水素、炭素数
１〜３０のアルキル基、ビニル基、エポキシ基、メタク
リロキシ基、アミノ基、クロロプロピル基及びメルカプ
ト基からなる群から選択された少なくとも１種を表す。
ｓは、１〜３の整数を表す。（３）−Ｎ−Ｓｉ−基を有するシラザン化合物又はシリ
ル化剤。（４）下記一般式（ＩＩＩ）で表される両末端反応性シ
ロキサン重合体、又は、下記一般式（ＩＶ）で表される
片末端反応性シロキサン重合体。

【００３８】

【化３】

【００３９】式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、同一又は異なって、
炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｘ⁵、Ｘ⁶は、同一
若しくは異なって、アミノ基、メルカプト基、メタクリ
ロキシ基又はエポキシ基を表す。ｔは、２〜１０００の
整数を表す。

【００４０】

【化４】

【００４１】式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、同一又は異なって、
炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｘ⁷は、アミノ基、
メルカプト基、メタクリル基又はエポキシ基を表す。Ｙ
は、炭素数１〜５のアルキル基を表す。ｑは、２〜１０
００の整数を表す。（５）下記一般式（Ｖ）で表される主鎖にポリシロキサ
ン結合を有するシリコーンオイル、又は、上記シリコー
ンオイルの側鎖にアルキル基及びフェニル基以外の有機
官能基が導入された変性シリコーンオイル。

【００４２】

【化５】

【００４３】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、同一又は異なって、
炭素数１〜５のアルキル基及びフェニル基からなる群か
ら選択された少なくとも１種を表す。ｋは、２〜１００
０の整数を表す。

【００４４】このような有機けい素化合物の具体例とし
ては、例えば、ジフェニルジメトキシシラン（信越シリ
コーン社製、ＫＢＭ２０２、東芝シリコーン社製、ＴＳ
Ｌ８１７２）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン（信越シリコーン社製、ＫＢＭ４０３、東芝シリ
コーン社製、ＴＳＬ８３５０）、γ−メタクリロキシプ
ロピルメトキシシラン（信越シリコーン社製、ＫＢＭ５
０３、東芝シリコーン社製、ＴＳＬ８３７０）、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社
製、ＫＢＭ９０３、東芝シリコーン社製、ＴＳＬ８３１
１）、ジメチルポリシロキサン（信越シリコーン社製、
ＫＦ９６、東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４５１）、メチ
ルフェニルポリシロキサン（信越シリコーン社製、ＫＦ
５４、東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４３１）等を挙げる
ことができる。

【００４５】上記有機アルミニウム化合物としては、そ
の化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少な
くとも１種を有するアルミニウムアシレート、アルミニ
ウムキレート、アルミニウムカップリング剤等を挙げる
ことができる。このような有機アルミニウム化合物の具
体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウム
ジイソプロピレート（味の素社製、ＡＬ−Ｍ）、アルミ
ニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセト
ネート（川研ファインケミカル社製、アルミキレート
Ｄ）等を挙げることができる。

【００４６】上記有機チタニウム化合物としては、その
化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少なく
とも１種を有するチタニウムアシレート、チタニウムキ
レート、チタネートカップリング剤等を挙げることがで
き、更に、イオウを含有する有機イオウ系官能基又はり
んを含有する有機りん系官能基をその化学構造中に有す
るチタネートカップリング剤等をも挙げることができ
る。このような有機チタニウム化合物の具体例として
は、例えば、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフ
ァイト）チタネート（味の素社製、ＫＲ４６Ｂ）、ビス
（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチ
タネート（味の素社製、ＫＲ１３８Ｓ）、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート（味の素社製、ＫＲ３４
Ｓ）等を挙げることができる。

【００４７】上記有機ジルコニウム化合物としては、そ
の化学構造中にアシル基及びアルコキシル基のうち少な
くとも１種を有するジルコニウムアシレート、ジルコニ
ウムキレート、ジルコニウムカップリング剤等を挙げる
ことができる。このような有機ジルコニウム化合物の具
体例としては、例えば、ジルコニウムアセチルアセトネ
ートビスエチルアセトアセテート（松本油脂製薬社製、
ＺＣ−５７０）、ジルコニウムビスアセチルアセトネー
ト（松本油脂製薬社製、ＺＣ−５５０）等を挙げること
ができる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。実施例１水和酸化物の生成アナターゼ型二酸化チタンを攪拌分散して得られたスラ
リー（３００ｇ／ＬＴｉＯ₂）１００Ｌを、７０℃に昇
温し、その中にアルミン酸ナトリウムを、Ａｌ₂Ｏ₃と
して２４０ｇ添加した。その後、硫酸を添加してｐＨを
７に調整することにより、含水アルミナ被覆処理を行っ
た。１時間熟成させた後、濾過し、水洗した後、乾燥し
た。

【００４９】反応性ポリシロキサンの処理上記で得た粉末２０ｋｇに、ハイドロジェンメチルポリ
シロキサン１００ｇを添加混合し、ジェットミルに供給
して粉砕した。有機金属化合物の処理ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加して被覆処
理を行った粉末１０ｋｇにγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを５０ｇ添加した上で、ヘンシェルミ
キサーにより高速攪拌混合し、被覆処理を行った。樹脂との練合上記で得た粉末１５重量部、ポリカーボネート（日本ジ
ーイープラスチック社製、レキサン１０１）１００重量
部を射出成形機にかけ、成形して、アイゾット強度試験
用片を作成した。

【００５０】比較例１ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理及び有機金属
化合物処理をしなかったこと以外は、実施例１と同様に
してアイゾット強度試験用片を得た。比較例２有機金属化合物処理をしなかったこと以外は、実施例１
と同様にしてアイゾット強度試験用片を得た。比較例３ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加しなかった
こと以外は、実施例１と同様にしてアイゾット強度試験
用片を得た。

【００５１】実施例２水和酸化物の生成アナターゼ型二酸化チタンを攪拌分散して得られたスラ
リー（３００ｇ／ＬＴｉＯ₂）１００Ｌを、７０℃に昇
温し、その中にケイ酸ナトリウムを、ＳｉＯ₂として１
５０ｇ添加した。その後、硫酸を添加してｐＨを７に調
整することにより、含水シリカ被覆処理を行った。引き
続き、アルミン酸ナトリウムを、Ａｌ₂Ｏ₃として４５
０ｇ添加した。その後、硫酸を添加して再度ｐＨを７に
調整することにより、含水アルミナ被覆処理を行った。
１時間熟成させた後、濾過し、水洗した後、乾燥した。

【００５２】反応性ポリシロキサンの処理上記で得られた粉末２０ｋｇにハイドロジェンメチルポ
リシロキサン１００ｇを添加混合し、ジェットミルに供
給して粉砕した。有機金属化合物の処理ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加し、被覆処
理を行った粉末１０ｋｇに、ジルコニウムアセチルアセ
トネートビスエチルアセトアセテートを５０ｇを添加
し、ヘンシェルミキサーにより高速攪拌混合し、被覆処
理を行った。樹脂との練合上記で得た粉末１５重量部、ポリカーボネート（日本ジ
ーイープラスチック社製、レキサン１０１）１００重量
部を射出成形機にかけ、成形して、アイゾット強度試験
用片を作成した。

【００５３】比較例４ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理及び有機金属
化合物処理をしなかったこと以外は、実施例２と同様に
してアイゾット強度試験用片を得た。比較例５有機金属化合物処理をしなかったこと以外は、実施例２
と同様にしてアイゾット強度試験用片を得た。比較例６ハイドロジェンメチルポリシロキサンを添加しなかった
こと以外は、実施例２と同様にしてアイゾット強度試験
用片を得た。

【００５４】上記各実施例及び比較例の充填材、アイゾ
ット強度試験用片について、下記の方法で評価した。塩基量測定方法対象となる充填材に希硝酸を過剰量加え、消費残量を定
量することによる逆滴定法によった。まず、５０ｍｌの
共栓付三角フラスコに対象充填材１．０ｇを精秤して入
れ、その後１１０℃で２時間乾燥した。０．００３規定
の吸着試薬（硝酸）のメタノール溶液３０ｍｌを添加し
た後、超音波分散を１時間施し、冷蔵庫中で一夜静置し
た。その後、０〜−１０℃にて、５０００ｒｐｍで３０
分の遠心分離機にかけて沈降させ、上澄をサンプリング
した後、室温になるまで放置した。この試料１０ｍｌを
メタノール５０ｍｌで希釈し、電位差滴定装置にて塩基
量を測定した。滴定試薬として、カリウムメトキシド
（０．００３規定のメタノール溶液）を用い、消費され
た希硝酸の量を測定することにより、塩基量を算出し
た。

【００５５】アイゾット強度試験方法ＪＩＳＫ６７１９に準拠して行った。試験機は、ア
イゾット・インパクト・テスターＪＩＳＫ７１１
０（東洋精機社製）を用い、秤量２．７５Ｊ、ハンマー
持ち上げ角度１５０°であった。耐熱変色性試験方法アイゾット強度試験用片を目視により評価した。変色の
ないものを○とし、やや変色のあるものを×とし、変色
の激しいものを××として評価した。これらの結果を表
１に示した。また、上記各実施例、比較例で得られた充
填材における各被覆化合物の含有割合を、二酸化チタン
に対する重量％として、併せて表１に示した。表１中、
％は、重量％である。表１中、ＨＤＭＰは、ハイドロジ
ェンメチルポリシロキサンを表す。ＧＰＭＳは、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランを表す。ＺＡＢ
Ａは、ジルコニウムアセチルアセトネートビスエチルア
セトアセテートを表す。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１から以下の事実が明らかであった。水
和酸化物のみで処理した比較例１、比較例４の試料は、
塩基量が著しく高く、激しく熱変色し、アイゾット強度
が非常に劣っていた。水和酸化物及び有機金属化合物処
理した比較例３、比較例６の試料は、塩基量が高く、樹
脂劣化が進んで、耐熱変色性及びアイゾット強度が劣っ
ていた。水和酸化物で処理した後、反応性ポリシロキサ
ン処理した比較例２、比較例５の試料は、塩基量が非処
理の場合に比べて約４割以下に低く抑えられ、耐熱変色
性が向上したが、アイゾット強度は不充分であった。水
和酸化物及び反応性ポリシロキサン処理した上に、有機
金属化合物で処理した実施例１、実施例２の試料は、塩
基量が低く抑えられ、耐熱変色性が向上するとともに、
アイゾット強度が非常に優れていた。

【００５８】

【発明の効果】本発明は上述の構成よりなるので、充分
の耐熱変色性と機械的強度とをともに有する樹脂組成物
を得ることができ、特に液晶ディスプレー反射板及びテ
レホンカード等の磁気カードや塗料成分等への使用に好
適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者山本高志福島県いわき市泉町下川字田宿110番地堺化学工業株式会社小名浜事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩基量が２０μモル／ｇ以下である無機
充填材を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄よりなる群から選択された少なくとも１種からな
り、塩基量が２０μモル／ｇ以下である充填材を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、α−酸化第二鉄、四三酸化鉄及びγ−酸化
第二鉄よりなる群から選択された少なくとも１種の微粉
末を、前記微粉末に対して０．２〜５．０重量％の含水
シリカ及び含水アルミナのうち少なくとも１種からなる
水和酸化物により被覆した後、前記微粉末に対して０．
１〜５．０重量％の反応性ポリシロキサンにより被覆
し、更に、その表面を前記微粉末に対して０．１〜２．
０重量％の有機けい素化合物、有機アルミニウム化合
物、有機チタニウム化合物及び有機ジルコニウム化合物
のうち少なくとも１種からなる有機金属化合物により被
覆することにより調製された塩基量が２０μモル／ｇ以
下である充填材を含有することを特徴とする樹脂組成
物。
【請求項４】樹脂が、ポリカーボネート樹脂であり、
樹脂組成物が、液晶ディスプレー反射板用樹脂組成物又
は高速道路遮音板用樹脂組成物である請求項１、２又は
３記載の樹脂組成物。
【請求項５】樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹
脂であり、樹脂組成物が、磁気カード用樹脂組成物であ
る請求項１、２又は３記載の樹脂組成物。
【請求項６】樹脂が、ポリエステル樹脂であり、樹脂
組成物が、塗料成分である請求項１、２又は３記載の樹
脂組成物。