JPH09325522A - Image forming method - Google Patents
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Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性一成分系現
像剤を用いる画像形成方法に関する。The present invention relates to an image forming method using a non-magnetic one-component developer.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナー及び鉄粉等の
キャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いない
一成分トナー現像方式が知られている。二成分現像方式
には、トナー粒子がキャリア表面に付着することにより
現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費されて現像剤
中のトナーの濃度割合が低下するために、トナーとキャ
リアとの混合割合を一定に保持するための濃度調節機等
を必要とすることから、現像装置が大型化するという欠
点がある。他方、一成分現像方式は、キャリアを用いな
いため上記した問題がなく、装置の小型化等及び軽量化
等の利点を有していることから、現像方式の主流になり
つつある。2. Description of the Related Art At present, as a dry developing method in various electrostatic copying systems put into practical use, a two-component developing system using a carrier such as toner and iron powder and a one-component toner developing system using no carrier are known. Have been. In the two-component developing method, toner particles adhere to the surface of the carrier to deteriorate the developer, and since only the toner is consumed and the concentration ratio of the toner in the developer decreases, the toner and the carrier are separated from each other. Since a concentration controller or the like for keeping the mixing ratio constant is required, there is a drawback that the developing device becomes large. On the other hand, the one-component developing method is becoming the mainstream of the developing method because it does not use the carrier and does not have the above-mentioned problems and has advantages such as a reduction in size and weight of the apparatus.
【0003】一成分現像方式には、磁性トナーを用いる
磁性一成分現像方式及び非磁性トナーを用いる非磁性一
成分現像方式がある。磁性一成分現像方式は、内部にマ
グネット等の磁界発生手段を設けた現像剤担持体を用い
て磁性トナーを保持し、現像するものであり、近年、小
型プリンター等において実用化されているが、この方式
は、用いられるトナーが内部にマグネタイト等の黒色の
磁性体を含むために、カラー化に使用することは困難で
ある。一方、非磁性一成分現像方式は、トナーに磁性体
を用いないため、カラー化に適している上に、現像剤担
持体にマグネットを用いないことから、より軽量化及び
低コスト化が可能であり、近年、小型フルカラープリン
ター等において実用化され始めている。The one-component developing system includes a magnetic one-component developing system using a magnetic toner and a non-magnetic one-component developing system using a non-magnetic toner. The magnetic one-component developing method is to hold and develop magnetic toner using a developer carrier having a magnetic field generating means such as a magnet provided therein, and has been put into practical use in small printers in recent years. This method is difficult to use for colorization because the toner used contains a black magnetic material such as magnetite inside. On the other hand, the non-magnetic one-component developing method is suitable for colorization because it does not use a magnetic material for toner, and since it does not use a magnet for a developer carrying member, it can be made lighter in weight and lower in cost. In recent years, it has begun to be put to practical use in small full-color printers and the like.
【0004】ところで、二成分現像方式には、キャリア
という安定した帯電及び搬送部材があり、また、磁性一
成分現像方式には、マグネットロールの磁気力という安
定した搬送及び層形成手段があるのに対し、非磁性一成
分現像方式には、そのような安定した帯電及び搬送手段
が設けられていない。そのため、非磁性一成分現像方式
では、トナーを主に静電気力で現像剤担持体上に保持さ
せることが必要であるから、この方式のトナーには、よ
り高帯電であり、安定した帯電特性を持つことが求めら
れる。By the way, the two-component developing system has a stable charging and conveying member called a carrier, and the magnetic one-component developing system has a stable conveying and layer forming means called a magnetic force of a magnet roll. On the other hand, the non-magnetic one-component developing system is not provided with such stable charging and conveying means. Therefore, in the non-magnetic one-component developing method, it is necessary to hold the toner mainly on the developer carrying member by electrostatic force, and therefore the toner of this method has higher charging and stable charging characteristics. Required to have.
【0005】従来よりトナーの帯電を安定化させるため
に、トナーの内部には帯電制御剤が添加されている。そ
の代表的な負帯電性の帯電制御剤としては、含クロムア
ゾ染料等の含金属モノアゾ錯体、クロム、鉄、亜鉛等の
含金属サリチル酸化合物等が用いられている。これらの
帯電制御剤の中で、含金属アゾ染料は、比較的迅速に高
い帯電量が得られるものの、帯電維持性に劣るために、
非磁性一成分現像用として用いると、長期間使用すると
帯電量の低下に起因するカブリやダートが生じ易いとい
う問題がある。また、含金属サリチル酸化合物は、含金
属アゾ染料に比べて帯電維持性に優れており、その中で
も、含クロムサリチル酸化合物は、帯電の立ち上がりが
早く、かつ、高帯電性が得られるため、一般的に用いら
れてきているが、非磁性一成分現像用として用いると、
帯電分布が広くなり電荷交換性に劣るため、長期使用に
よりトナーが劣化して、逆極性トナーの増加に伴うカブ
リや低画像濃度の問題が生じ易い。また、現像剤担持体
としては、一般にアルミニウムやステンレス鋼等の金属
が用いられているために、トナーに十分な電荷を付与す
ることができないという問題があるが、このような課題
を有しながらも前述の帯電制御剤と併用して実用化され
ているのが実情である。Conventionally, in order to stabilize the charge of the toner, a charge control agent has been added to the inside of the toner. As typical negatively chargeable charge control agents, metal-containing monoazo complexes such as chromium-containing azo dyes and metal-containing salicylic acid compounds such as chromium, iron and zinc are used. Among these charge control agents, the metal-containing azo dye can obtain a high charge amount relatively quickly, but is inferior in charge maintainability,
When used for non-magnetic one-component development, there is a problem that fog or dirt is likely to occur due to a decrease in charge amount after long-term use. Further, the metal-containing salicylic acid compound is excellent in charge maintaining property as compared with the metal-containing azo dye, and among them, the chromium-containing salicylic acid compound has a fast charging start-up, and since a high charging property is obtained, it is generally used. However, when used for non-magnetic one-component development,
Since the charge distribution is wide and the charge exchange property is poor, the toner is deteriorated by long-term use, and problems such as fogging and low image density due to an increase in reverse polarity toner are likely to occur. Further, since a metal such as aluminum or stainless steel is generally used as the developer carrying member, there is a problem that it is not possible to give a sufficient charge to the toner. In fact, it is practically used in combination with the above charge control agent.
【0006】近年、表面処理を施した現像剤担持体(帯
電部材)が数多く提案されているが、それらを非磁性一
成分トナーを用いる画像形成方法に適用しようとして
も、帯電性が不十分であったり、その反対に帯電量が過
剰となって現像剤担持体上へのトナー搬送量が多くなり
すぎたりして、結局のところ、トナーの帯電量分布がブ
ロードになり、カブリやダートによる機内汚れ等の問題
を解消するには至っていない。このように、非磁性一成
分現像方式においては、トナーの帯電及びトナー層形成
の安定化等について未だ多くの課題が残されている。In recent years, a large number of surface-treated developer carrying members (charging members) have been proposed, but even if they are applied to an image forming method using a non-magnetic one-component toner, the charging property is insufficient. Or, on the contrary, the amount of charge is excessive and the amount of toner conveyed onto the developer carrier becomes too large, and eventually the distribution of the amount of charge of toner becomes broad, causing fogging and dirt inside the machine. The problem of dirt has not been solved yet. As described above, in the non-magnetic one-component developing method, many problems still remain with respect to toner charging and stabilization of toner layer formation.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実情に鑑み、その問題点を解決するこ
とを目的としてなされたものである。すなわち、本発明
の目的は、長期に亘ってトナーの帯電及び搬送を安定化
し、カブリや濃度むらのない安定した画像濃度が得られ
る画像形成方法を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、非磁性一成分現像方式において、長期に亘
りダートや混色等が発生し難い画像形成方法を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances in the prior art, and has been made to solve the problems. That is, it is an object of the present invention to provide an image forming method that stabilizes the charging and conveyance of toner for a long period of time and can obtain a stable image density without fog or density unevenness. Another object of the present invention is to provide an image forming method in which dirt, color mixing, etc. are unlikely to occur for a long period of time in a non-magnetic one-component developing system.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
諸課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の
帯電性を有する樹脂により形成された表面樹脂層を持つ
現像剤担持体及び特定の帯電制御剤を添加したトナーを
用いるとともに、使用するトナーの粒子径と現像剤担持
体上に搬送されるトナー重量との割合を一定の範囲に規
定することによって、上記の目的が達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, carried a developer having a surface resin layer formed of a resin having a specific charging property. By using a toner to which the body and a specific charge control agent are added, and by defining the ratio of the particle diameter of the toner to be used and the weight of the toner carried on the developer carrying member within a certain range, the above object is achieved. They have found that they can be achieved, and have completed the present invention.
【0009】すなわち、本発明の画像形成方法は、現像
剤担持体上の現像剤層を用いて潜像保持体上の静電潜像
を現像する画像形成方法であって、その現像剤担持体に
は、表面樹脂層を有するものを用い、その現像剤には、
下記式(1)で表される帯電制御剤を含有するトナーを
用い、かつ、現像剤担持体上の単位面積当りのトナー重
量をM(mg/cm2 )、トナーの体積平均粒子径をD
(μm)としたとき、M/Dの値が0.03〜0.09
の範囲で行うことを特徴とする。That is, the image forming method of the present invention is an image forming method of developing an electrostatic latent image on a latent image carrier by using a developer layer on the developer carrier. As the developer, a developer having a surface resin layer is used.
A toner containing a charge control agent represented by the following formula (1) is used, the toner weight per unit area on the developer carrying member is M (mg / cm 2 ), and the volume average particle diameter of the toner is D.
(Μm), the value of M / D is 0.03 to 0.09
It is characterized in that it is performed in the range of.
【化2】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。) 本発明において、現像剤担持体としては、表面樹脂層中
に、粒径が0.2〜10μmの範囲である固体潤滑剤を
含有するものを用いることが好ましい。また、現像剤と
しては、非磁性一成分系トナーを用いることが好まし
い。Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) In the present invention, development As the agent carrier, it is preferable to use one having a surface resin layer containing a solid lubricant having a particle size in the range of 0.2 to 10 μm. Further, it is preferable to use a non-magnetic one-component toner as the developer.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の画像形成方法は、潜像保持
体上に潜像を形成する潜像形成工程、現像剤担持体上に
薄層形成された現像剤を用いて該潜像保持体上の潜像を
現像する現像工程、潜像保持体上のトナー画像を転写体
に転写する転写工程、および転写体上のトナー画像を熱
定着する定着工程を有する画像形成装置に用いられ、特
に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色トナ
ーを用いるフルカラー現像装置に用いられるものであ
る。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The image forming method of the present invention comprises a latent image forming step of forming a latent image on a latent image holding member, and a latent image on the latent image holding member is formed by using a developer formed in a thin layer on a developer carrying member. It is used in an image forming apparatus having a developing step of developing, a transfer step of transferring a toner image on a latent image carrier to a transfer body, and a fixing step of thermally fixing the toner image on the transfer body, and particularly yellow, magenta, It is used in a full-color developing device that uses four color toners of cyan and black.
【0011】この潜像形成工程としては、従来公知の方
法を適用することができるものであり、電子写真法また
は静電記録法によって、感光層または誘電体層等の潜像
保持体上に静電潜像を形成する。本発明に用いる潜像保
持体の感光層としては、有機系、アモルファスシリコン
等の公知のものがあげられる。また、その円筒状保持体
としては、アルミニウムまたはアルミニウム合金を押出
し成型した後、表面加工する等の公知の製法により得ら
れたものが使用できる。As the latent image forming step, a conventionally known method can be applied, and the latent image holding member such as a photosensitive layer or a dielectric layer is statically formed by an electrophotographic method or an electrostatic recording method. Form a latent image. Examples of the photosensitive layer of the latent image carrier used in the present invention include known materials such as organic materials and amorphous silicon. Further, as the cylindrical holder, one obtained by a known manufacturing method such as extruding aluminum or aluminum alloy and then surface-treating it can be used.
【0012】現像工程は、現像剤担持体(以下、「現像
ロール」という。)の回転円筒体上に、トナー供給ロー
ルにより供給されたトナーを、弾性ブレード等により薄
層形成して現像ニップまで搬送し、現像ロールと静電潜
像を保持する潜像保持体とを現像部において接触させる
か、または一定の間隙を設けて配置し、現像ロールと潜
像保持体との間にバイアスを印加しながら静電潜像をト
ナーにより現像するものである。In the developing step, a thin layer of toner supplied by a toner supply roll is formed on a rotary cylinder of a developer carrying member (hereinafter referred to as "developing roll") by an elastic blade or the like to the developing nip. The developing roll is brought into contact with the latent image carrier that holds the electrostatic latent image in the developing section, or a certain gap is provided and a bias is applied between the developing roll and the latent image carrier. Meanwhile, the electrostatic latent image is developed with toner.
【0013】本発明に用いられる現像ロールは、研磨、
ブラスト処理等の表面処理を行ったアルミニウム、SU
Sステンレス鋼等の金属の基体表面に、特定の樹脂をコ
ーティングすることにより表面樹脂層を形成したもので
ある。本発明において、現像ロールの表面樹脂層の形成
に用いる樹脂としては、ポリエチレン樹脂、スチレン系
樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の多様な樹脂が使用可
能であるが、帯電制御を容易にするために、環境の変化
に殆ど影響されることなく帯電性を有する,PMMA樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂等が好ましい。The developing roll used in the present invention is a polishing roll.
Aluminum, SU that has undergone surface treatment such as blasting
A surface resin layer is formed by coating a specific resin on the surface of a metal substrate such as S stainless steel. In the present invention, as the resin used for forming the surface resin layer of the developing roll, various resins such as polyethylene resin, styrene resin, polymethylmethacrylate (PMMA) resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin and silicone resin can be used. Although various resins can be used, PMMA resins, phenol resins, silicone resins, etc., which have a charging property without being substantially affected by changes in the environment, are preferable for facilitating charge control.
【0014】また、本発明においては、現像ロールの表
面樹脂層に固体潤滑剤を添加することが好ましい。この
固体潤滑剤は、樹脂への分散性、トナーの帯電性及びト
ナーの搬送性等を総合的に考慮して、例えば、二硫化モ
リブデン、チッ化ホウ素、グラファイト等が適宜使用さ
れるが、その平均粒子径としては、0.2〜10μmの
範囲のものが好ましい。固体潤滑剤の平均粒子径が0.
2μmより小さいものでは、現像ロール表面へのチャー
ジアップによってトナーの付着抑制効果が不十分にな
り、一方、10μmより大きくなると、現像ロールの表
面樹脂層中における分散が低下することによりトナーの
帯電量分布がブロードになる。この固体潤滑剤の添加量
は、表面樹脂層中に20〜70重量%の範囲であること
が好ましい。添加量が20重量%より少ないと、チャー
ジアップによってトナーの付着抑制効果が不十分とな
り、一方、70重量%を越えると、表面樹脂層の強度が
低下するために現像ロールの表面樹脂層が剥がれる等の
問題が発生する。Further, in the present invention, it is preferable to add a solid lubricant to the surface resin layer of the developing roll. As the solid lubricant, for example, molybdenum disulfide, boron nitride, graphite, etc. are appropriately used in consideration of the dispersibility in the resin, the chargeability of the toner, the transportability of the toner, etc. The average particle size is preferably in the range of 0.2 to 10 μm. The average particle size of the solid lubricant is 0.
If it is less than 2 μm, the effect of suppressing toner adhesion is insufficient due to charge-up on the surface of the developing roll, while if it is more than 10 μm, the dispersion in the surface resin layer of the developing roll is reduced and the toner charge amount is reduced. The distribution becomes broad. The amount of the solid lubricant is preferably in the range of 20 to 70% by weight in the surface resin layer. If the amount added is less than 20% by weight, the effect of suppressing toner adhesion due to charge-up becomes insufficient, while if it exceeds 70% by weight, the strength of the surface resin layer decreases and the surface resin layer of the developing roll peels off. Problems such as occur.
【0015】本発明に用いる現像ロールの製造法として
は、予め上記した樹脂が溶解した溶液中に、必要に応じ
て、固体潤滑剤を分散させた後、スプレー、デイップ等
の公知の塗布法により基体表面上に塗布し、乾燥、また
は必要に応じて硬化させる等の方法があげられる。現像
ロールの上にトナー層を形成するには、弾性ブレードを
スリーブ表面に当接させることにより行う。この弾性ブ
レードの材質としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム
等のゴム弾性体を用いることが好ましく、トナー帯電量
をコントロールするために、これらの弾性体中に有機物
または無機物を添加し、分散させてもよい。As a method for producing the developing roll used in the present invention, if necessary, a solid lubricant is dispersed in a solution in which the above resin is dissolved, and then a known coating method such as spraying or dipping is used. Examples thereof include a method of coating on the surface of the substrate, drying, or curing if necessary. The toner layer is formed on the developing roll by bringing the elastic blade into contact with the surface of the sleeve. As the material of the elastic blade, it is preferable to use a rubber elastic body such as silicone rubber or urethane rubber. Even if an organic substance or an inorganic substance is added to and dispersed in these elastic bodies in order to control the toner charge amount. Good.
【0016】4色トナーを現像する方法としては、感光
体の周辺に4つの現像機を配置し、各トナーについて、
帯電、露光及び現像の工程を4サイクル繰り返す方式、
及び1サイクルで4色トナーの帯電、露光及び現像を行
う方式が用いられる。また、4色トナーを重ね合わせる
方式としては、感光体上に形成されたトナー像を転写紙
を巻き付けた転写ドラム上に1色ずつ転写し重ね合わせ
る方式、感光体上に形成されたトナー像を転写体上に転
写し、転写体上でカラートナー像を重ね合わせた後、転
写紙上に一括転写する方式、感光体上でカラートナー像
を重ね合わせた後、転写紙上に一括転写する方式等が用
いられる。転写手段としては、潜像保持体に転写ロール
を圧接させる接触型のものと、コロトロンを用いる非接
触型のもの等の公知のものが用いられる。As a method of developing the four-color toner, four developing machines are arranged around the photoreceptor, and for each toner,
A method of repeating the charging, exposure and development processes for 4 cycles,
In addition, a method of charging, exposing and developing four-color toner in one cycle is used. As a method of superimposing the four color toners, a method of transferring the toner image formed on the photoconductor one by one onto a transfer drum around which a transfer paper is wound and superimposing the toner image, and a method of superimposing the toner image formed on the photoconductor. After transferring the color toner image on the transfer body and superimposing the color toner image on the transfer body, collectively transferring the image onto the transfer paper, or by superimposing the color toner image on the photoreceptor and then transferring the image onto the transfer paper collectively Used. As a transfer unit, a known unit such as a contact type in which a transfer roll is pressed against a latent image holding member or a non-contact type using a corotron is used.
【0017】クリーニング工程は、転写工程において転
写に用いられることなく潜像保持体に残ったトナーを、
クリーナーにより除去するものであり、本発明における
クリーニング手段としては、ブレードクリーニングまた
はローラークリーニング等の公知のものがあげられる。
このブレードクリーニングとしては、シリコーンゴムや
ウレタンゴム等の弾性ゴムが用いられる。定着工程は、
転写体に転写されたトナー画像を定着器により定着させ
るものであり、定着手段としては、ヒートロールを用い
る熱定着方式が好ましく、グロス化を防止し、OHP画
質を向上させるために、オイルを塗布したローラー定
着、また、装置の小型化のために、トナーに離型剤を添
加したオイルレス定着が行われる。In the cleaning step, the toner remaining on the latent image carrier without being used for transfer in the transfer step is
The cleaning means to be removed by a cleaner includes known means such as blade cleaning or roller cleaning.
For the blade cleaning, an elastic rubber such as silicone rubber or urethane rubber is used. The fixing process is
The toner image transferred to the transfer body is fixed by a fixing device. As a fixing means, a heat fixing method using a heat roll is preferable, and oil is applied in order to prevent gloss and improve OHP image quality. Roller fixing and oilless fixing in which a releasing agent is added to toner are performed for downsizing of the apparatus.
【0018】本発明に用いる現像剤は、少なくとも結着
樹脂、着色剤及び帯電制御剤を含有し、必要に応じて離
型剤等を添加して得られるトナー粒子に、流動化微粒子
が外添剤されているものであり、特に、非磁性一成分現
像方式に用いられるトナーである。The developer used in the present invention contains at least a binder resin, a colorant and a charge control agent, and fluidized fine particles are externally added to toner particles obtained by adding a release agent or the like as necessary. In particular, it is a toner used in a non-magnetic one-component developing system.
【0019】本発明の現像剤に用いる帯電制御剤として
は、下記式(1)で表される帯電制御剤、すなわち、含
金属サリチル酸化合物である。The charge control agent used in the developer of the present invention is a charge control agent represented by the following formula (1), that is, a metal-containing salicylic acid compound.
【化3】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。) 上記式(1)で表される含金属サリチル酸化合物におい
て、Mとしては、上記金属元素の中で亜鉛が最も好まし
い。また、R1 及びR2 としては、結着樹脂への分散性
及び定着性等からすると、水素または炭素数4以下のア
ルキル基がより好ましい。これらの帯電制御剤は、従来
より使用されている含クロムサリチル酸化合物に比べ
て、帯電量は低いとしても、帯電分布が狭くて電荷交換
性が良好なものであるために、長期使用によるトナーの
劣化があっても逆極性トナーの生成が少ないことから、
カブリや低画像濃度の問題は発生し難い。この帯電制御
剤の使用量は、必要とする帯電量に応じて、トナー中に
0.1〜10重量%の範囲で用いられるが、好ましくは
1〜6重量%である。Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) In the metal-containing salicylic acid compound represented by the formula, M is most preferably zinc among the above metal elements. R 1 and R 2 are more preferably hydrogen or an alkyl group having 4 or less carbon atoms from the viewpoint of dispersibility and fixability in a binder resin. These charge control agents have a narrow charge distribution and a good charge exchange property, even though they have a low charge amount, as compared with conventionally used chromium-containing salicylic acid compounds. Even if there is deterioration, the generation of reverse polarity toner is small,
Problems such as fog and low image density are unlikely to occur. The charge control agent is used in the toner in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight, depending on the required charge amount.
【0020】本発明に用いる現像剤の結着樹脂として
は、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のαーメチレン
脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等
のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類等の単独重合体及び共重合体を例示することがで
きる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、
スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメ
タクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニト
リル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレ
ンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンがあげられ、さらに、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性
ロジン、パラフィンワックス等をあげることができる。The binder resin of the developer used in the present invention includes styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and butyric acid. Vinyl esters such as vinyl, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate α-methylene, etc. Homopolymerization of aliphatic monocarboxylic acid esters, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone And it can be exemplified a copolymer. Particularly typical binder resins include polystyrene and
Styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene, polypropylene, and further, polyester , Polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like.
【0021】トナーの着色剤としては、カーボンブラッ
ク、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシ
アニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラ
ック、ローズベンガル、C.I.ビグメント・レツド4
8:1、C.I.ビグメント・レツド122、C.I.
ビグメント・レツド57:1、C.I.ビグメント・イ
エロー97、C.I.ビグメント・イエロー12、C.
I.ビグメント・イエロー17、C.I.ビグメント・
ブルー15:1、C.I.ビグメント・ブルー15:3
等をあげることができる。Examples of toner colorants include carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, copper phthalocyanine, malachite green oxalate, lamp black and rose bengal. , C.I. I. Pigment Red 4
8: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I.
Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I.
I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment
Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3
Etc. can be given.
【0022】また、本発明に用いる現像剤には、グロス
及び耐オフセット性の向上を目的として、離型剤を添加
してもよい。離型剤としては、炭素数8以上のパラフィ
ン、ポリオレフィン等が好ましく、例えば、パラフィン
ワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリ
ンワックス等、またポリプロピレン、ポリエチレン等が
あげられ、これらを単独で、または併用して用いる。添
加量は0.3〜10重量%の範囲であることが好まし
い。Further, a releasing agent may be added to the developer used in the present invention for the purpose of improving gloss and offset resistance. As the release agent, paraffins having 8 or more carbon atoms, polyolefins and the like are preferable, and examples thereof include paraffin wax, paraffin latex, microcrystalline wax, polypropylene, polyethylene and the like, and these are used alone or in combination. . The amount added is preferably in the range of 0.3 to 10% by weight.
【0023】本発明においては、現像剤に適度な流動性
及び帯電性を付与する目的で、流動化剤微粒子を外添し
て用いることが好ましい。この流動化剤微粒子として
は、疎水性シリカ、チタニア、アルミナ等の無機微粉
末、脂肪酸またはその誘導体及びその金属塩等の有機化
合物微粉末、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂もしくはス
チレン系樹脂等の樹脂微粉末等があげられ、これらを単
独で用いるか、または2種以上を併用する。特に、平均
粒子径が10〜500nmの無機微粉末は、チャージア
ップによるトナーの搬送量増大を抑制するのに有効であ
る。これらの流動化剤微粒子は、トナー100重量部に
0.1〜3重量部、好ましくは0.3〜1.5重量部の
範囲で用いられる。外添量が0.1重量部より少ない
と、微粉末によるトナー粒子の表面被覆率が低いため、
トナーに十分な流動性を与えることができない。一方、
外添量が3重量部より多いと、微粒子が感光体表面に付
着して、コメットやフィルミングを起こし易くなる。In the present invention, for the purpose of imparting appropriate fluidity and chargeability to the developer, it is preferable to use the fluidizing agent fine particles as an external additive. Examples of the fluidizing agent fine particles include inorganic fine powder of hydrophobic silica, titania, alumina, etc., fine powder of organic compound such as fatty acid or its derivative and its metal salt, resin such as fluorine resin, acrylic resin or styrene resin. Fine powder and the like can be used, and these are used alone or in combination of two or more kinds. In particular, the inorganic fine powder having an average particle diameter of 10 to 500 nm is effective in suppressing an increase in the amount of toner conveyed due to charge-up. These fluidizing agent fine particles are used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. If the amount of external addition is less than 0.1 parts by weight, the surface coverage of the toner particles with the fine powder is low,
The toner cannot be provided with sufficient fluidity. on the other hand,
If the amount of external addition is more than 3 parts by weight, fine particles tend to adhere to the surface of the photoconductor to easily cause comet and filming.
【0024】本発明に用いるトナーの粒子径は、体積平
均粒子径で4〜10μmの範囲のものが好ましく、より
好ましくは6〜9μmである。体積平均粒子径が4μm
以下のものでは、流動性が著しく低下するために層形成
を良好に行うことができないことから、カブリやダート
の原因となり易い。また10μm以上のものでは、解像
度が低下し高画質が得られないばかりか、現像剤の単位
重量当たりの帯電量が低下するため、層形成維持性が低
くカブリやダートが発生し易くなる。The particle size of the toner used in the present invention is preferably in the range of 4 to 10 μm in volume average particle size, more preferably 6 to 9 μm. Volume average particle size is 4μm
The following materials are apt to cause fog and dirt because they cannot form a layer satisfactorily because their fluidity is significantly reduced. On the other hand, when the particle size is 10 μm or more, not only the resolution is lowered and a high image quality cannot be obtained, but also the charge amount per unit weight of the developer is lowered, so that the layer formation maintainability is low and fog and dirt are apt to occur.
【0025】本発明においては、現像ロール上に搬送さ
れるトナー重量をM(mg/cm2)で表わし、また、
使用するトナーの体積平均粒子径をD(μm)で表わし
たときに、M/Dの値が0.03〜0.09の範囲内に
おいて画像形成を行うことが必要である。このM/Dの
値が0.03より小さいと、十分な画像濃度を得ること
ができず、濃度むら等が発生する。一方、M/Dの値が
0.09より大きいと、トナーの帯電量分布が広くな
り、カブリやダートが発生し易くなる。In the present invention, the weight of the toner conveyed onto the developing roll is represented by M (mg / cm 2 ), and
When the volume average particle diameter of the toner used is represented by D (μm), it is necessary to perform image formation when the value of M / D is within the range of 0.03 to 0.09. If the value of M / D is smaller than 0.03, a sufficient image density cannot be obtained, and uneven density occurs. On the other hand, when the value of M / D is larger than 0.09, the distribution of the charge amount of the toner becomes wide, and fog and dirt are likely to occur.
【0026】本発明に用いるトナーは、公知の如何なる
方法によっても製造できるが、特に、混練及び粉砕方式
が好ましい。すなわち、結着樹脂、着色剤及び帯電制御
剤等を予備混合した後、混練機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、粉砕し、分級を行うことにより
得られたトナー粒子に、外添剤として流動化剤微粒子を
添加混合する方法が好ましい。この混練機としては、バ
ンバリーミキサー、加圧ニーダー、コンティニアスミキ
サー、エクストルーダー等が用いられる。The toner used in the present invention can be manufactured by any known method, but a kneading and pulverizing method is particularly preferable. That is, toner particles obtained by premixing a binder resin, a colorant, a charge control agent, etc., melt-kneading with a kneader, cooling the obtained kneaded product, pulverizing and classifying In addition, a method of adding and mixing fluidizing agent fine particles as an external additive is preferable. As the kneader, a Banbury mixer, a pressure kneader, a continuous mixer, an extruder, or the like is used.
【0027】本発明において採用する構成が有効な理由
として、以下のように考えられる。まず、現像ロールの
表面に、比較的帯電性の低い樹脂を被覆した表面樹脂層
を設けることにより、トナーに帯電を付与することが可
能になる。さらに、本発明に用いるトナーには、特定の
負極性帯電制御剤が配合されているから、連続使用する
ことによってトナーが劣化しても電荷交換性が良好なも
のであるため、トナーの帯電分布がシャープであり、帯
電量の低下が少ないことから、長期間にわたって画像濃
度の変動、低現像性、カブリ及び機内汚れ等を発生しな
い優れた画質の画像を得ることが可能である。ただし、
単純に、現像ロールの表面樹脂層に帯電を付与するだけ
では、特に、表面近傍に存在するトナーがチャージアッ
プして、現像ロールの表面に強く付着してしまい、その
トナー層上にさらにトナー層が形成されて搬送量が増加
し、トナー間相互の帯電により、特に上層部のトナーの
帯電が低下して、カブリやダートを発生することがあ
る。そのため、現像ロールの表面樹脂層中に、さらに固
体潤滑剤を分散させる場合には、表面近傍のトナーがチ
ャージアップしてしまっても、表面樹脂層自体が滑性を
有しているために、現像ロール表面へのトナーの強付着
やトナーの搬送量増大の抑制に有効である。また、トナ
ーの外添剤として比較的粒径の大きい無機酸化物を用い
る場合には、外添剤が層形成ブレードの圧力下において
トナー相互間のコロとして働き、これも搬送量の増加を
抑制するのに有効である。なお、本発明において、現像
ロール上の単位面積当りのトナー重量は、後記する装置
を用いて、トナーを現像ロール上に搬送させた後、一定
面積のテープを用いて転写したトナーを測定することに
より求めた。また、本発明に用いるトナーの粒度は、コ
ールターカウンター社製粒度測定器TAII、アパーチャ
ー径100μmにより測定した。The reason why the configuration adopted in the present invention is effective is considered as follows. First, the surface of the developing roll is provided with a surface resin layer coated with a resin having a relatively low charging property, so that the toner can be charged. Furthermore, since the toner used in the present invention contains a specific negative charge control agent, even if the toner deteriorates due to continuous use, the charge exchange property is good, so the toner charge distribution Is sharp and the amount of charge is not significantly reduced, so that it is possible to obtain an image of excellent image quality, which is free from fluctuations in image density, low developability, fog and stains inside the machine. However,
If the surface resin layer of the developing roll is simply charged, the toner existing in the vicinity of the surface is charged up and adheres strongly to the surface of the developing roll. When the toner is formed, the amount of conveyance increases, and the mutual charging between the toner particles reduces the electrostatic charge of the toner particularly in the upper layer portion, which may cause fog or dirt. Therefore, when the solid lubricant is further dispersed in the surface resin layer of the developing roll, even if the toner in the vicinity of the surface is charged up, the surface resin layer itself has slipperiness, It is effective for suppressing the strong adhesion of the toner to the surface of the developing roll and the increase in the amount of the toner conveyed. Further, when an inorganic oxide having a relatively large particle size is used as an external additive of the toner, the external additive acts as a roller between the toners under the pressure of the layer forming blade, which also suppresses an increase in the carry amount. It is effective to do. In the present invention, the toner weight per unit area on the developing roll is determined by measuring the toner transferred using a tape having a fixed area after the toner is conveyed onto the developing roll using an apparatus described later. Determined by The particle size of the toner used in the present invention was measured with a particle size analyzer TAII manufactured by Coulter Counter Co., Ltd. and an aperture diameter of 100 μm.
【0028】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。 実施例1 <現像ロール>表面粗さ(Ra)0.4μmにブラスト
処理を施したアルミニウム製の基体上に、下記材料から
なる組成物を超音波分散させた樹脂溶液を、厚さ10μ
mになるように突き上げ塗布機により塗布し、120℃
で1時間乾燥させることにより現像ロールを作製した。 樹脂:ポリメチルメタクリレート(PMMA)樹脂 10重量部 固体潤滑剤:二硫化モリブデン(平均粒子径0.5μm) 5重量部 溶剤:メチルエチルケトン 15重量部 <トナー> 結着樹脂:ポリエステル樹脂 92重量部 (テレフタル酸/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物) (重量平均分子量Mw:約10,000、Tg:67℃) 顔料:銅フタロシアニンブルー顔料 4重量部 帯電制御剤:3,5−ジターシャリーブチルサリチル酸亜鉛 4重量部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクスト
ルーダーにより設定温度120℃、スクリュー回転数3
00rpm、供給スピード150kg/hの条件で溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、粗粉砕した後、ジ
ェットミルにて微粉砕し、さらに、この微粉砕物を風力
分級機にて分級することにより、体積平均粒子径D50が
8.0μmのトナー粒子を得た。次に、得られたトナー
粒子100重量部に、シリコーンオイル処理したシリカ
0.5重量部及び粒子径30nmの酸化チタン1.0重
量部をヘンシェルミキサーにて混合することによりトナ
ーを得た。上記した現像ロール及びトナーを、図1に示
す画像形成装置に用い、高温高湿環境(温度28℃/湿
度85%RH)及び低温低湿環境(温度10℃/湿度3
0%RH)の下で、それぞれ5,000枚のプリントテ
ストを行った。その結果を、表1に示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to embodiments. Example 1 <Developing roll> A resin solution prepared by ultrasonically dispersing a composition made of the following materials on a substrate made of aluminum having a surface roughness (Ra) of 0.4 μm and blasted with a thickness of 10 μm was used.
m with a push-up coater, 120 ° C
For 1 hour to produce a developing roll. Resin: Polymethylmethacrylate (PMMA) resin 10 parts by weight Solid lubricant: Molybdenum disulfide (average particle size 0.5 μm) 5 parts by weight Solvent: Methyl ethyl ketone 15 parts by weight <Toner> Binder resin: Polyester resin 92 parts by weight (terephthalate) Acid / bisphenol A ethylene oxide adduct) (weight average molecular weight Mw: about 10,000, Tg: 67 ° C.) Pigment: Copper phthalocyanine blue pigment 4 parts by weight Charge control agent: 3,5-ditert-butyl zinc salicylate 4 parts by weight After mixing the above materials with a Henschel mixer, use an extruder to set temperature 120 ° C, screw speed 3
Melt kneading was carried out under the conditions of 00 rpm and a supply speed of 150 kg / h. The obtained kneaded product was cooled, coarsely pulverized, finely pulverized by a jet mill, and further classified by an air classifier to obtain a volume average particle diameter D 50 of 8.0 μm. Toner particles are obtained. Next, 100 parts by weight of the obtained toner particles were mixed with 0.5 part by weight of silica treated with silicone oil and 1.0 part by weight of titanium oxide having a particle diameter of 30 nm with a Henschel mixer to obtain a toner. The above-described developing roll and toner are used in the image forming apparatus shown in FIG. 1, and are used in a high-temperature and high-humidity environment (temperature 28 ° C./85% RH) and a low-temperature and low-humidity environment (temperature 10 ° C./humidity 3).
(0% RH), 5,000 print tests were performed. Table 1 shows the results.
【0029】(画像形成装置)図1は、本発明におい
て、画質等を評価するための画像形成に用いた画像形成
装置を示す。感光体ドラム1と現像ロール3とは、一定
の間隙となるように配置した。感光体ドラム1は、ロー
ル帯電器2で帯電させた後、レーザー光で露光して静電
潜像を形成し、現像ロール3と現像剤供給ロール4に
は、交流電圧と直流電圧とを印加して静電潜像を現像す
るようにした。シリコーンゴム製の層形成ブレード5
は、現像ロール3に一定の線圧で当接させてトナーの薄
層を形成した。なお、6はロール転写器、7はブレード
式クリーナーである。(Image Forming Apparatus) FIG. 1 shows an image forming apparatus used for image formation for evaluating image quality and the like in the present invention. The photosensitive drum 1 and the developing roll 3 were arranged so as to have a constant gap. The photosensitive drum 1 is charged by a roll charger 2 and then exposed to laser light to form an electrostatic latent image, and an AC voltage and a DC voltage are applied to the developing roll 3 and the developer supply roll 4. Then, the electrostatic latent image was developed. Layer forming blade 5 made of silicone rubber
Was brought into contact with the developing roll 3 at a constant linear pressure to form a thin layer of toner. Reference numeral 6 denotes a roll transfer device, and reference numeral 7 denotes a blade type cleaner.
【0030】実施例2 現像ロールの表面樹脂層中に添加する固体潤滑剤を、グ
ラファイト(平均粒子径4μm)に代えたこと以外は、
実施例1と同様にして画像を形成し、評価を行った。 比較例1 現像剤の帯電制御剤を、サリチル酸クロム化合物に代え
たこと以外は、実施例1と同様にして画像を形成し、評
価を行った。 比較例2 現像ロールとして表面樹脂層を設けないアルミニウムの
基体(Ra:1μm)を用い、さらに、酸化チタンを添
加しないトナーを用いたこと以外は、実施例1と同様に
して画像を形成し、評価を行った。Example 2 Except that graphite (average particle diameter 4 μm) was used as the solid lubricant added to the surface resin layer of the developing roll,
An image was formed and evaluated in the same manner as in Example 1. Comparative Example 1 An image was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the chromium salicylate compound was used as the charge control agent of the developer. Comparative Example 2 An image was formed in the same manner as in Example 1, except that an aluminum base (Ra: 1 μm) having no surface resin layer was used as a developing roll, and a toner not containing titanium oxide was used. An evaluation was performed.
【0031】[0031]
【表1】 表1中、Aは高温高湿環境(温度28℃、湿度85%R
H)における測定及び評価であり、また、Cは低温低湿
環境(温度10℃、湿度30%RH)における測定及び
評価である。「濃度むら」において、○は濃度差0.1
未満のもの、△は濃度差0.1〜0.3未満のもの、×
は濃度差0.3以上のものであることを示す。「カブ
リ」及び「機内汚れ」において、○は発生がなく良好な
もの、△はやや発生があるもの、×は発生があり問題で
あることを意味する。「総合評価」において、○は良好
である、△は使用できるレベルである、×は問題である
ことを意味する。[Table 1] In Table 1, A is a high temperature and high humidity environment (temperature 28 ° C., humidity 85% R
H) is the measurement and evaluation, and C is the measurement and evaluation in a low-temperature and low-humidity environment (temperature 10 ° C., humidity 30% RH). In “density unevenness”, ○ indicates a density difference of 0.1.
Less than, Δ represents a concentration difference of less than 0.1 to 0.3, ×
Indicates that the density difference is 0.3 or more. In “fogging” and “in-machine dirt”, ○ means that there is no occurrence and is good, Δ means that there is some occurrence, and X means that there is occurrence and there is a problem. In the “Comprehensive Evaluation”, ○ means good, Δ means usable level, and × means a problem.
【0032】[0032]
【発明の効果】本発明の画像形成方法は、連続使用によ
りトナーが劣化しても、トナーの帯電分布がシャープで
あり、帯電量の低下が少ないため、長期にわたって画像
濃度の変動がなく、また、低現像性、カブリ及び機内汚
れを発生しない優れた画質の画像を得ることが可能であ
る。According to the image forming method of the present invention, even if the toner is deteriorated due to continuous use, the charge distribution of the toner is sharp and the decrease in the charge amount is small, so that the image density does not fluctuate over a long period of time. It is possible to obtain an image with excellent image quality that does not cause low developability, fogging and stains inside the apparatus.
【図1】 本発明における画質等を評価するための画像
形成に用いた画像形成装置の一例を示す概略構成図であ
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus used for image formation for evaluating image quality and the like in the present invention.
1…感光体ドラム、2…ロール帯電器、3…現像ロー
ル、4…現像剤供給ロール、5…層形成ブレード、6…
ロール転写器、7…ブレード式クリーナー。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Photoreceptor drum, 2 ... Roll charger, 3 ... Development roll, 4 ... Developer supply roll, 5 ... Layer forming blade, 6 ...
Roll transfer unit, 7 ... blade type cleaner.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥山 浩江 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 吉原 宏太郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hiroe Okuyama 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture, Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor, Kotaro Yoshihara, 1600 Takematsu, Minami Ashigara City, Kanagawa Prefecture, Fuji Xerox Co., Ltd.
Claims (3)
保持体上の静電潜像を現像する画像形成方法において、
該現像剤担持体には表面樹脂層を有するものを用い、現
像剤には下記式(1)で表される帯電制御剤を含有する
トナーを用い、かつ、現像剤担持体上の単位面積当りの
トナー重量をM(mg/cm2 )、トナーの体積平均粒
子径をD(μm)としたとき、M/Dの値が0.03〜
0.09の範囲で行うことを特徴とする画像形成方法。 【化1】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。)1. An image forming method for developing an electrostatic latent image on a latent image holding member using a developer layer on a developer carrying member,
The developer carrier having a surface resin layer is used, the toner containing the charge control agent represented by the following formula (1) is used as the developer, and the developer carrier has a unit area per unit area. When the toner weight is M (mg / cm 2 ) and the volume average particle diameter of the toner is D (μm), the value of M / D is 0.03 to
An image forming method, wherein the image forming method is performed in the range of 0.09. Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
mの範囲である固体潤滑剤を含有する現像剤担持体を用
いることを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。2. The surface resin layer has a particle size of 0.2 to 10 μm.
2. The image forming method according to claim 1, wherein a developer carrier containing a solid lubricant having a range of m is used.
用いることを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。3. The image forming method according to claim 1, wherein a non-magnetic one-component developer is used as the developer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14124496A JPH09325522A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14124496A JPH09325522A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Image forming method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09325522A true JPH09325522A (en) | 1997-12-16 |
Family
ID=15287445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14124496A Pending JPH09325522A (en) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09325522A (en) |
-
1996
- 1996-06-04 JP JP14124496A patent/JPH09325522A/en active Pending
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