JPH09328483A - 除草性イソオキサゾリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた除草活性を有する新規な２−イソオキサ
ゾリン誘導体を見出すこと。 【解決手段】一般式（Ｉ） 【化１】 ［Ｒ＝フリル基、チエニル基、イソオキサゾリル基等、
ｎ＝０、１、２］で表わされる化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた除草活性を
有する新規なイソオキサゾリン誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、除草活性を有する２−イソオ
キサゾリン骨格を有する化合物は、ＥＰ３３４１２０Ａ
１及びＥＰ５１４９８７Ａ１に記載されている。

【０００３】しかし、ＥＰ３３４１２０Ａ１に記載の化
合物は、２−イソオキサゾリン環３位の置換基が、アル
キル、シクロアルキル、置換フェニル、５員及び６員ヘ
テロ環である化合物であり、２−イソオキサゾリン環３
位の置換基がスルフィド、スルホキシド、スルホンであ
る本願化合物とは、構造が全く異なる。また、ＥＰ５１
４９８７Ａ１に記載の化合物は、２−イソオキサゾリン
環３位の置換基が置換フェニル基である化合物のみであ
り、やはり本願化合物とは、構造が全く異なる。

【０００４】さらに、２−イソオキサゾリン環を有する
化合物が、特開平５−１０５６７２号公報に記載されて
いるが、これら化合物はすべてイソオキサゾリン環５位
の置換基がシアノ基である化合物であり、この点本願化
合物と構造上全く異なる。さらに、当該特開平５−１０
５６７２号公報には、除草活性については何ら記載され
ていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、２−イ
ソオキサゾリン環を有する誘導体の合成とその生物活性
について永年に亘り鋭意研究を行なった結果、既知の化
合物とは構造を異にした、新規な２−イソオキサゾリン
誘導体が、優れた除草活性を有することを見出し、本発
明を完成した。

【０００６】

【発明の構成】

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒは、ピリジル基、フリル基、チ
エニル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基又はベンゾフリル基
（当該ピリジル基、フリル基、チエニル基、イソオキサ
ゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基及びベンゾフリル基は、下記置換基群ａから
選ばれる同一又は異なった１又は２個の置換基により置
換されていてもよい）を示し、ｎは０、１又は２を示
す。

【００１０】（置換基群ａ）ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基］で表わされる化合物である。

【００１１】本願において、「ハロゲン原子」とは、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子である。置換基
群ａにおいて、好適には弗素原子、塩素原子であり、更
に好適には塩素原子である。

【００１２】本願において、「低級アルキル基」とは、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペ
ンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、４−メチ
ルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチ
ル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、
２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、
１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、
２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチルのような炭
素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。置
換基群ａにおいて、好適には炭素数１乃至３個の直鎖又
は分枝鎖アルキル基であり、更に好適にはメチル基であ
る。

【００１３】本願において、「低級アルコキシ基」と
は、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチル
オキシ、２−メチルブトキシ、ネオペンチルオキシ、１
−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、４−メチル
ペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メチ
ルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３，３
−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、１，
１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、
１，３−ジメチルブトキシ、２，−ジメチルブトキシ、
２−エチルブトキシのような炭素数１乃至６個の直鎖又
は分枝鎖アルコキシ基である。置換基群ａにおいて、好
適には、炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ
基であり、最も好適にはメトキシ基である。

【００１４】本発明の化合物（Ｉ）は、不斉炭素原子を
有する。本願発明には、各々の光学活性体自身及びそれ
らの任意の割合での混合物をも包含する。

【００１５】本発明の化合物（Ｉ）は、塩にすることが
でき、それらの塩も本発明に包含される。

【００１６】そのような塩としては、農薬として使用す
ることができるか、又は、医薬・農薬の中間体として使
用することができれば特に限定はないが、好適には、ナ
トリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩；カル
シウム塩、マグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩
等の金属塩；グアニジン塩、トリエチルアミン塩、ジシ
クロヘキシルアミン塩のような有機塩基塩；弗化水素酸
塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩のようなハロ
ゲン化水素酸塩；硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩
のような無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩のような低級
アルカンスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸塩、p-トル
エンスルホン酸塩のようなアリールスルホン酸塩；フマ
ール酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、蓚酸
塩、マレイン酸塩のような有機酸塩；及びグルタミン酸
塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩を挙げること
ができる。

【００１７】本発明化合物の水和物も本願発明に包含さ
れる。

【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｒは、好適には、
フリル基、チエニル基、イソオキサゾリル基、チアゾリ
ル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基又はベン
ゾフリル基であり、更に好適には、フリル基、チエニル
基又はイソオキサゾリル基である。

【００１９】Ｒにおいて、ピリジル基は、好適には、２
−ピリジル基又は３−ピリジル基である。

【００２０】Ｒにおいて、フリル基は、好適には、２−
フリル基である。

【００２１】Ｒにおいて、チエニル基は、好適には、２
−チエニル基である。

【００２２】Ｒにおいて、イソオキサゾリル基は、好適
には、４−イソオキサゾリル基である。

【００２３】Ｒにおいて、チアゾリル基は、好適には、
５−チアゾリル基である。

【００２４】Ｒにおいて、ベンゾチアゾリル基は、好適
には、２−ベンゾチアゾリル基である。

【００２５】Ｒにおいて、ベンゾフリル基は、好適に
は、２−ベンゾフリル基である。

【００２６】一般式（Ｉ）において、ｎは、好適には、
２である。

【００２７】置換基群ａは、好適には、塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基である。

【００２８】本発明の代表化合物を下記表１〜９に例示
するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものでは
ない。

【００２９】表中、Ｍｅはメチル基を示し、ＸｐはＲ上
の置換基を示し、数字はＲ上の置換位置を示す。

【００３０】なお、表１〜９中、Ｘｐの欄に「−」とあ
るのは、無置換であることを示す。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【表１】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 1.1 2 - 0 1.2 2 - 2 1.3 3 - 0 1.4 3 - 2 1.5 4 - 0 1.6 4 - 2 ───────────────────────────────

【００３３】

【化４】

【００３４】

【表２】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 2.1 2 - 2 2.2 3 - 2 2.3 4 - 2 ───────────────────────────────

【００３５】

【化５】

【００３６】

【表３】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 3.1 2 - 0 3.2 2 3-Me 0 3.3 2 4-Me 0 3.4 2 5-Me 0 3.5 2 3-OMe 0 3.6 2 4-OMe 0 3.7 2 5-OMe 0 3.8 2 - 2 3.9 2 3-Me 2 3.10 2 4-Me 2 3.11 2 5-Me 2 3.12 2 3-OMe 2 3.13 2 4-OMe 2 3.14 2 5-OMe 2 3.15 3 - 0 3.16 3 2-Me 0 3.17 3 4-Me 0 3.18 3 5-Me 0 3.19 3 2-OMe 0 3.20 3 4-OMe 0 3.21 3 5-OMe 0 3.22 3 - 2 3.23 3 2-Me 2 3.24 3 4-Me 2 3.25 3 5-Me 2 3.26 3 2-OMe 2 3.27 3 4-OMe 2 3.28 3 5-OMe 2 ───────────────────────────────

【００３７】

【化６】

【００３８】

【表４】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 4.1 2 - 0 4.2 2 3-Me 0 4.3 2 4-Me 0 4.4 2 5-Me 0 4.5 2 3-OMe 0 4.6 2 4-OMe 0 4.7 2 5-OMe 0 4.8 2 - 2 4.9 2 3-Me 2 4.10 2 4-Me 2 4.11 2 5-Me 2 4.12 2 3-OMe 2 4.13 2 4-OMe 2 4.14 2 5-OMe 2 4.15 3 - 0 4.16 3 2-Me 0 4.17 3 4-Me 0 4.18 3 5-Me 0 4.19 3 2-OMe 0 4.20 3 4-OMe 0 4.21 3 5-OMe 0 4.22 3 - 2 4.23 3 2-Me 2 4.24 3 4-Me 2 4.25 3 5-Me 2 4.26 3 2-OMe 2 4.27 3 4-OMe 2 4.28 3 5-OMe 2 ───────────────────────────────

【００３９】

【化７】

【００４０】

【表５】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 5.1 3 - 0 5.2 3 4-Me 0 5.3 3 5-Me 0 5.4 3 4-OMe 0 5.5 3 5-OMe 0 5.6 3 4-Cl 0 5.7 3 5-Cl 0 5.8 3 - 2 5.9 3 4-Me 2 5.10 3 5-Me 2 5.11 3 4-OMe 2 5.12 3 5-OMe 2 5.13 3 4-Cl 2 5.14 3 5-Cl 2 5.15 4 - 0 5.16 4 3-Me 0 5.17 4 5-Me 0 5.18 4 3,5-Me₂ 0 5.19 4 3-OMe 0 5.20 4 5-OMe 0 5.21 4 3-Me,5-OMe 0 5.22 4 3-OMe,5-Me 0 5.23 4 3-Cl 0 5.24 4 5-Cl 0 5.25 4 3,5-Cl₂ 0 5.26 4 - 2 5.27 4 3-Me 2 5.28 4 5-Me 2 5.29 4 3,5-Me₂ 2 5.30 4 3-OMe 2 5.31 4 5-OMe 2 5.32 4 3-Me,5-OMe 2 5.33 4 3-OMe,5-Me 2 5.34 4 3-Cl 2 5.35 4 5-Cl 2 5.36 4 3,5-Cl₂ 2 5.37 5 - 0 5.38 5 3-Me 0 5.39 5 4-Me 0 5.40 5 3-OMe 0 5.41 5 4-OMe 0 5.42 5 3-Cl 0 5.43 5 4-Cl 0 5.44 5 - 2 5.45 5 3-Me 2 5.46 5 4-Me 2 5.47 5 3-OMe 2 5.48 5 4-OMe 2 5.49 5 3-Cl 2 5.50 5 4-Cl 2 ───────────────────────────────

【００４１】

【化８】

【００４２】

【表６】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 6.1 2 - 0 6.2 2 4-Me 0 6.3 2 5-Me 0 6.4 2 4,5-Me₂ 0 6.5 2 4-OMe 0 6.6 2 5-OMe 0 6.7 2 - 2 6.8 2 4-Me 2 6.9 2 5-Me 2 6.10 2 4,5-Me₂ 2 6.11 2 4-OMe 2 6.12 2 5-OMe 2 6.13 4 - 0 6.14 4 2-Me 0 6.15 4 5-Me 0 6.16 4 2,5-Me₂ 0 6.17 4 2-OMe 0 6.18 4 5-OMe 0 6.19 4 - 2 6.20 4 2-Me 2 6.21 4 5-Me 2 6.22 4 2,5-Me₂ 2 6.23 4 2-OMe 2 6.24 4 5-OMe 2 6.25 5 - 0 6.26 5 2-Me 0 6.27 5 4-Me 0 6.28 5 2,4-Me₂ 0 6.29 5 2-OMe 0 6.30 5 4-OMe 0 6.31 5 - 2 6.32 5 2-Me 2 6.33 5 4-Me 2 6.34 5 2,4-Me₂ 2 6.35 5 2-OMe 2 6.36 5 4-OMe 2 ───────────────────────────────

【００４３】

【化９】

【００４４】

【表７】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 X ｎ ─────────────────────────────── 7.1 4 - 0 7.2 4 5-Me 0 7.3 4 5-OMe 0 7.4 4 5-Cl 0 7.5 4 - 2 7.6 4 5-Me 2 7.7 4 5-OMe 2 7.8 4 5-Cl 2 7.9 5 - 0 7.10 5 4-Me 0 7.11 5 4-OMe 0 7.12 5 4-Cl 0 7.13 5 - 2 7.14 5 4-Me 2 7.15 5 4-OMe 2 7.16 5 4-Cl 2 ───────────────────────────────

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【表８】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 8.1 2 - 0 8.2 2 4-Me 0 8.3 2 5-Me 0 8.4 2 6-Me 0 8.5 2 7-Me 0 8.6 2 4-OMe 0 8.7 2 5-OMe 0 8.8 2 6-OMe 0 8.9 2 7-OMe 0 8.10 2 4-Cl 0 8.11 2 5-Cl 0 8.12 2 6-Cl 0 8.13 2 7-Cl 0 8.14 2 - 2 8.15 2 4-Me 2 8.16 2 5-Me 2 8.17 2 6-Me 2 8.18 2 7-Me 2 8.19 2 4-OMe 2 8.20 2 5-OMe 2 8.21 2 6-OMe 2 8.22 2 7-OMe 2 8.23 2 4-Cl 2 8.24 2 5-Cl 2 8.25 2 6-Cl 2 8.26 2 7-Cl 2 ───────────────────────────────

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【表９】 ─────────────────────────────── 化合物番号 Ｒの置換位置 Ｘｐ ｎ ─────────────────────────────── 9.1 2 - 0 9.2 2 3-Me 0 9.3 2 4-Me 0 9.4 2 5-Me 0 9.5 2 6-Me 0 9.6 2 7-Me 0 9.7 2 3-OMe 0 9.8 2 4-OMe 0 9.9 2 5-OMe 0 9.10 2 6-OMe 0 9.11 2 7-OMe 0 9.12 2 3-Cl 0 9.13 2 4-Cl 0 9.14 2 5-Cl 0 9.15 2 6-Cl 0 9.16 2 7-Cl 0 9.17 2 - 2 9.18 2 3-Me 2 9.19 2 4-Me 2 9.20 2 5-Me 2 9.21 2 6-Me 2 9.22 2 7-Me 2 9.23 2 3-OMe 2 9.24 2 4-OMe 2 9.25 2 5-OMe 2 9.26 2 6-OMe 2 9.27 2 7-OMe 2 9.28 2 3-Cl 2 9.29 2 4-Cl 2 9.30 2 5-Cl 2 9.31 2 6-Cl 2 9.32 2 7-Cl 2 ─────────────────────────────── 上記の例示化合物中、好適なものとしては、1.2, 1.4,
3.8, 3.22, 3.23, 4.8, 5.29, 5.33, 6.20, 6.31, 7.1
3, 9.17の化合物を挙げることができる。

【００４９】更に好適なものとしては、3.8, 4.8, 5.2
9, 5.33の化合物を挙げることができる。

【００５０】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）を有するイ
ソオキサゾリン誘導体は、以下に記載する方法によって
製造することができる。

【００５１】Ａ工程

【００５２】

【化１２】

【００５３】上記工程中、Ｒは前記と同意義を示し、Ｘ
¹ はハロゲン原子を示す。Ｘ¹ は、好適には塩素原子で
ある。

【００５４】Ａ工程は一般式（Ｉ）においてｎが０であ
る化合物（Ｉａ）を製造する方法である。

【００５５】Ａ−１工程は、イソオキサゾリン環３位に
ハロゲン原子が置換した一般式（ＩＩ）を有する化合物
を製造する工程で、一般式（ＩＩＩ）を有する化合物
を、不活性溶剤中、塩基存在下に、一般式（ＩＶ）を有
する化合物と反応させることにより、達成される。

【００５６】なお、化合物（ＩＶ）は、例えば、リービ
ッヒ・アンナーレン・ケミー、第９８５ページ、１９８
９年（Liebigs Annalen der Chemie 985 (1989) ）記載
の化合物であり、市販のものを用いるか、又は当該文献
記載の方法に準じて製造される。

【００５７】Ａ−１工程に使用される塩基としては、化
合物（ＩＶ）からニトリルオキシドを発生させる強さの
塩基であれば特に限定はないが、好適には、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸
水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；酢酸
ナトリウム、酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸
塩；フッ化ナトリウム、フッ化カリウムのようなアルカ
リ金属フッ素化塩；トリエチルアミン、エチルジイソプ
ロピルアミン、トリブチルアミンのような三級低級アル
キルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデカン−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のような三級
脂環式アミン類を挙げることができる。

【００５８】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、エテレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエテルエーテル、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエンのような芳香族炭化水素類；酢酸エチル、
酢酸ブチルのような酢酸エステル類；アセトニトリルの
ようなニトリル類；上記有機溶剤と水との混合溶剤；水
を挙げることができる。

【００５９】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常０℃乃至１５０℃、好適には１５℃乃至８０℃であ
り、反応時間は、通常１５分乃至２４時間、好適には３
０分乃至８時間である。

【００６０】Ａ−２工程は、一般式（Ｉａ）を有する化
合物を製造する工程で、不活性溶剤中、塩基を用いて、
一般式（Ｖ）を有するメルカプタン化合物を、Ａ−１工
程により製造した一般式（ＩＩ）を有する化合物と反応
させることにより、達成される。

【００６１】使用される塩基としては、優先的にチオー
ル類のプロトンを脱離させる強さの塩基であれば特に限
定はないが、好適には、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水素化リチウムのようなアルカリ金属水素化物；
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウ
ムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド；
ナトリウムアミド、リチウムイソプロピルアミドのよう
なアルカリ金属アミド；トリエチルアミン、エチルジイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミンのような三級低級
アルキルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカン−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のよう
な三級脂環式アミン類を挙げることができる。

【００６２】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル２−ピロリジノンのようなアミド
類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、２−ブタノンのよ
うなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジ
メチルスルホキシドのようなスルホキシド類；及びこれ
らの混合溶剤を挙げることができる。

【００６３】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常０℃乃至１５０℃、好適には０℃乃至８０℃であり、
反応時間は、通常１５分乃至２４時間、好適には３０分
乃至８時間である。

【００６４】Ｃ工程

【００６５】

【化１３】

【００６６】上記工程中、Ｒ及びｍは前記と同意義を示
す。

【００６７】Ｃ工程は、一般式（Ｉ）において、ｎが１
である化合物（Ｉｃ２）、及び、一般式（Ｉ）におい
て、ｎが２である化合物（Ｉｃ３）を製造する方法であ
る。

【００６８】Ｃ−１工程及びＣ−２工程は、一般式（Ｉ
ｃ２）を有する化合物、及び、一般式（Ｉｃ３）を有す
る化合物を製造する工程で、不活性溶剤中、酸化剤を用
いて、一般式（Ｉ）においてｎが０である化合物（Ｉｃ
１）の酸化反応を行なうことにより、達成される。

【００６９】化合物（Ｉｃ１）は、上記Ａ工程により製
造される。

【００７０】使用される酸化剤としては、スルフィド類
及びスルホキシド類を酸化できる強さの酸化剤であれば
特に限定はないが、好適には、ｍ−クロロ過安息香酸、
過ギ酸、過酢酸のような有機過酸化物；過酸化水素、過
マンガン酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウムのような無
機過酸化物を挙げることができる。

【００７１】酸化剤はＣ−１、Ｃ−２工程共、基質に対
し１．０乃至１．１当量使用されるが、スルホキシド類
（Ｉｃ２）を単離することなくスルホン類（Ｉｃ３）を
直接得るには、化合物（Ｉｃ１）に対し、酸化剤を２．
０乃至３．０当量使用することにより達成される。

【００７２】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ルのようなエーテル類；アセトン、２−ブタノンのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール
のようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル２−ピ
ロリジノンのようなアミド類；アセトニトリルのような
ニトリル類；酢酸；水；水と上記有機溶剤との混合溶剤
を挙げることができる。

【００７３】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤、酸化剤及び目的化合物の種類により異なるが、目
的物が化合物（Ｉｃ２）の場合、反応温度は、通常−２
０℃乃至５０℃、好適には−５℃乃至１０℃であり、目
的物が化合物（Ｉｃ３）の場合、反応温度は、通常０℃
乃至１００℃、好適には１０℃乃至６０℃であり、反応
時間は、通常１５分乃至２日間、好適には３０分乃至１
日間である。

【００７４】なお、化合物（Ｉｃ２）又は（Ｉｃ３）の
Ｒが、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する複素環構造
を有している場合、Ｃ工程においてスルフィド類或はス
ルホキシド類の酸化と同時に、複素環内の窒素原子若し
くは硫黄原子も酸化される場合もある。

【００７５】上記各反応工程終了後、各工程の目的化合
物は常法に従って反応混合物から採取することができ
る。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不純物が存
在する場合には濾過により除去した後、水と混和しない
有機溶媒を加え、水洗後、溶剤を留去することによって
得られる。得られた目的化合物は必要ならば、常法、例
えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって
更に精製できる。

【００７６】本発明の化合物は、担体及び必要に応じて
他の補助剤と混合して、除草剤として通常用いられる製
剤形態、例えば粉剤、粗粉剤、粒剤、顆粒剤、水和剤、
水溶剤、乳剤、液剤等に調整して使用される。ここでい
う担体とは、有効成分化合物の植物への到達性を助け又
は有効成分の貯蔵、輸送若しくは取り扱いを容易にする
ために除草剤中に混合される、合成又は天然の無機又は
有機物質を意味する。

【００７７】適当な固体担体としては、例えば、カオリ
ナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群等
で代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽
石、バーミキュライト、石膏、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、燐石灰、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、
炭酸カルシウム等の無機物質、大豆粉、タバコ粉、クル
ミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性
有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹
脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合
成又は天然の高分子化合物、カルナバロウ、パラフィン
ロウ、蜜ロウ等のワックス類或は尿素等を挙げることが
できる。

【００７８】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系若しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタ
レン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、
トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、クロルトル
エン等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル等のエステル類、メタノール、ｎ−ヘキサノル、エチ
レングリコール、ジエテレングリコール、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレ
ングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、
ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒或は水等を挙げることができる。

【００７９】乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆、植物への吸収
促進等の目的で使用される界面活性剤は、イオン性でも
非イオン性でもよい。

【００８０】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、脂肪酸の蔗糖エステル、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級脂肪
族アルコールの酸化エチレン重合付加物、イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
の酸化エチレン重合付加物、ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールの酸化エチレン重
合付加物、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸の酸化エチレン重合付加物、ステアリル燐
酸ジラウリル燐酸等のモノ若しくはジアルキル燐酸の酸
化エチレン重合付加物、ドデシルアミン、ステアリン酸
アミド等の高級脂肪族アミンの酸化エチレン重合付加
物、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル及びその酸化エチレン重合付加物並びに酸化エチレン
と酸化プロピレンの共重合体等を挙げることができる。

【００８１】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、オレイン酸
ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレ
ンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルアリールスルホン酸塩等を挙げること
ができる。

【００８２】適当な陽イオン性界面活性剤としては、例
えば、高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩類、ア
ルキルピリジニウム塩類等を挙げることができる。

【００８３】さらに、本発明の除草剤には、製剤の性状
を改善し生物効果を高める目的で、他の成分として、例
えば、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、アルブミ
ン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース等の高分子化合物、ポリリ
ン酸ナトリウム、ベントナイト等のチキソトロピー剤及
びその他の補助剤を含有することもある。

【００８４】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型
適用場面を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独に或は
組み合わされて適宜使用される。

【００８５】粉剤は有効成分化合物を通常２乃至１０重
量部含有し、残部は固体担体である。

【００８６】水和剤は有効成分を通常１０乃至８０重量
部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要
に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡剤等
が加えられる。

【００８７】粒剤は有効成分化合物を通常０．１乃至１
０重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効
成分化合物は固体担体と均一に混合されているか或は固
体い担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、
粒の径は約０．２乃至１．５ｍｍ程度である。

【００８８】乳剤は有効成分を通常１乃至５０重量部含
有しており、これに約５乃至２０重量部の乳剤が含ま
れ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が加え
られる。

【００８９】このようにして種々の剤型に調整された本
発明の化合物を、例えば、水田において雑草の発芽前又
は発芽後に土壌処理するときは、１０ａあたり有効成分
として１乃至１０００ｇ好ましくは１０乃至３００ｇを
処理することにより、有効に雑草を駆除することができ
る。

【００９０】更に、畑地において雑草の発芽前に土壌処
理、又は発芽後に茎葉処理するときは、１０ａあたり有
効成分として１ないし１０００ｇ好ましくは１０乃至３
００ｇを処理することにより、有効に雑草を駆除するこ
とができる。

【００９１】本発明の除草剤は、もちろん他の植物成長
調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或は肥料
等と混合して使用することができる。

【００９２】以下に本発明除草剤の実施例及び製剤例を
示し具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるも
のではない。

【００９３】

【実施例】

【００９４】

【実施例１】 ５−クロロメチル−５−メチル−３−（２−ピリジルメ
チル）チオ−２−イソオキサゾリン（化合物番号１．
１）（Ａ工程） （１） ３−クロロ−５−クロロメチル−５−メチル−
２−イソオキサゾリン（Ａ−１工程） ２−ヒドロキシイミノ酢酸４３．２ｇとＮ−クロロスク
シンイミド１２９．６ｇをジメトキシエタン４００ｍｌ
に溶解し、油浴中８０℃に加熱、撹袢した。３分後、油
浴を取り除き、室温まで放冷した。この溶液に、メタリ
ルクロリド４８ｍｌ、炭酸水素カリウム１９４．４ｇ、
水８ｍｌを順に加え、室温で８時間撹袢した。反応溶液
にヘキサンを加えた後、セライトを用いて吸引濾過し
た。濾液の有機溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）により精製
し、標記化合物５１．６ｇ（６４％）を油状物として得
た。

【００９５】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.57(2H, Abq, J=11.
4, Δν＝16.0Hz), 3.14(2H, Abq, J=17.5, Δν＝7
6.4Hz), 1.59(3H, s)ppm （２） ５−クロロメチル−５−メチル−３−（２−ピ
リジルメチル）チオ−２−イソオキサゾリン（Ａ−２工
程） ２−ピリジルメチルメルカプタン４００．０ｍｇをテト
ラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、室温で６０％水素化ナ
トリウム１２８．０ｍｇを少しずつ加え、更にＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド３ｍｌを加えた。次いで、（１）
で得られた３−クロロ−５−クロロメチル−５−メチル
−２−イソオキサゾリン１７９．８ｍｇとテトラヒドロ
フラン２ｍｌの混合溶液を室温で加えた。室温で１時間
４０分撹袢した後、反応溶液に水を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。濾過し、溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）によ
り精製し、油状の目的物１９０．０ｍｇ（６９．２％）
を得た。

【００９６】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 8.57(1H, dd, J=5.1,
0.9Hz), 7.66(1H, td, J=7.7, 0.8Hz), 7.42(1H, d, J
=7.8Hz), 7.23-7.16(1H, m), 4.38(2H, s), 3.51(2H,
d, J=2.4Hz), 36.04(2H, ABq, J=16.1, Δν＝76.3H
z), 1.53(3H, s)ppm 実施例１の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【００９７】なお、以下、化合物名の後の括弧内の前の
数字は前記表１乃至９における化合物番号を示し、その
後ろに「mp」として融点（℃）を示すか、「oil 」とし
て油状物であることを示し、最後に収率（％）を示す。

【００９８】5-クロロメチル-5-メチル-3-(3-ヒ゜リシ゛ルメチル)チオ-2-イソオ
キサソ゛リン(1.3, oil, 49.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.63(1H, d, J=1.9Hz), 8.53(1H,
dd, J=3.2, 1.7Hz), 7.74(1H, dt, J=7.0, 1.7Hz), 7.2
6(1H, d, J=12.6Hz), 4.24(2H, s), 3.52(2H, d,J=2.1H
z), 2.99(2H, ABq, J=16.7, Δν＝75.6Hz), 1.54(3H,
s)ppm 5-クロロメチル-3-フルフリルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.1, oil, 65.
1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.36(1H, s), 7.26(2H, s), 4.29
(2H, s), 3.53(2H, d, J=2.4Hz), 3.01(2H, ABq, J=17.
2, Δν=76.1Hz), 1.54(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(3-フリルメチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.15, oi
l, 19.9) 5-クロロメチル-3-((2-メチル-3-フリル)メチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.16, oil, 15.9) 5-クロロメチル-5-メチル-3-(2-テニル)チオ-2-イソオキサソ゛リン(4.1, oil, 7
3.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.24-7.21(1H, m), 7.06-7.03(1H,
m), 6.96-6.91(1H, m),4.49(2H, s), 3.53(2H, ABq, J
=11.2, Δν=7.7Hz), 3.01(2H, ABq, J=16.6,Δν＝75.
6Hz), 1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-((3,5-シ゛メチル-4-イソオキサソ゛リル)メチル)チオ-5-メチル-2-
イソオキサソ゛リン(5.18, oil, 40.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.00(2H, s), 3.53(2H, ABq, J=1
1.3, Δν=8.3Hz), 2.99(2H, ABq, J=16.8, Δν＝75.
8Hz), 2.39(3H, s), 2.29(3H, s), 1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-((3-メトキシ-5-メチル-4-イソオキサソ゛リル)メチル)チオ-5-メチル
-2-イソオキサソ゛リン(5.22, mp69-73, 29.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.99(3H, s), 3.93(2H, s), 3.52
(2H, ABq, J=11.2, Δν＝7.8Hz), 2.99(2H, ABq, J=1
6.7, Δν=75.2Hz), 2.35(3H, s), 1.54(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-((2-メチル-4-チアソ゛リル)メチル)チオ-2-イソオキサソ゛
リン(6.14, oil, 19.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.09(1H, s), 4.32(2H, s), 3.51
(2H, ABq, J=11.2, Δν＝7.8Hz), 3.01(2H, ABq, J=1
6.7, Δν=75.5Hz), 2.69(3H, s), 1.52(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-(5-チアソ゛リルメチル)チオ-2-イソオキサソ゛リン(6.25,
mp120-121, 7.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.73(1H, s), 7.83(1H, s), 4.51
(2H, s), 3.54(2H, ABq,J=11.5, Δν=7.4Hz), 3.01(2
H, ABq, J=16.8, Δν＝76.1Hz), 1.56(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-((4-メチル-5-(1,2,3-チアシ゛アソ゛リル))メチル)チ
オ-2-イソオキサソ゛リン(7.10, oil,22.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.45(2H, d,J=1.4Hz), 3.53(2H, A
Bq, J=11.4, Δν=6.8Hz), 3.00(2H, ABq, J=16.8, Δ
ν＝77.7Hz), 2.70(3H, s), 1.54(3H, s)ppm 3-(2-ヘ゛ンソ゛チアソ゛リルメチル)チオ-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(8.1, oil, 19.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.0(1H, d, J=7.6Hz), 7.87(1H,
d,J=7.6Hz), 7.52-7.39(2H, m), 4.68(2H, s), 3.54(2
H, ABq, J=11.2, Δν=9.8Hz), 3.08(2H, ABq, J=16.9,
Δν＝78.9Hz), 1.56(3H, s)ppm 3-(2-ヘ゛ンソ゛フラニルメチル)チオ-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(9.
1, oil, 52.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.55-7.43(2H, m), 7.31-7.21(2H,
m), 6.71(1H, s), 4.41(2H, d, J=1.0Hz), 3.53(2H,
d, J=2.8Hz), 3.03(2H, ABq, J=16.8, Δν=77.2Hz),
1.55(3H, s)ppm

【００９９】

【実施例２】 ５−クロロメチル−５−メチル−３−（２−ピリジルメ
チル）スルホニル−２−イソオキサゾリン（化合物番号
１．２）（Ｃ−１、Ｃ−２工程） 実施例１の方法で製造した５−クロロメチル−５−メチ
ル−３−（２−ピリジルメチル）チオ−２−イソオキサ
ゾリン（化合物番号１．１）１４５．９ｍｇを１，２−
ジクロロエタン５ｍｌに溶解し、撹袢しながらｍ−クロ
ロ過安息香酸３０９．１ｍｇを室温で加えた。更に室温
で２時間撹袢した後、反応液に飽和亜硫酸ナトリウム水
溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、濾過し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）により精製
し、融点１１６−１１７℃を有する目的物２９．６ｍｇ
（１８．０％）を得た。このとき同時に、２−（３−
（５−クロロメチル−５−メチル−２−イソオキサゾリ
ニル））スルホニルメチルピリジン Ｎ−オキシド（化
合物番号２．１）８５．７ｍｇ（４９．５％）が融点１
４７−１４９℃を有する結晶として得られた。

【０１００】5-クロロメチル-5-メチル-3-(2-ヒ゜リシ゛ルメチル)スルホニル-2-
イソオキサソ゛リン( 化合物番号1.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.62(1H, d, J=4.9Hz), 7.84-7.73
(1H, m), 7.51(1H, d, J=7.8Hz), 7.34(1H, q, J=7.7H
z), 4.73(2H, s), 3.61(2H, ABq, J=11.4, Δν=20.0H
z), 3.20(2H, ABq, J=17.6, Δν=77.0Hz), 1.60(3H,
s)ppm 2-(3-(5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リニル))スルホニルメチルヒ゜リシ゛ン
N-オキシト゛(化合物番号2.1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.25-8.21(1H, m), 7.62-7.57(1H,
m), 7.36-7.31(2H, m),4.92(2H, s), 3.71(2H, ABq, J
=11.3, Δν=40.9Hz), 3.43(2H, ABq, J=17.4,Δν=67.
0Hz), 1.66(3H, s)ppm 実施例２の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【０１０１】5-クロロメチル-5-メチル-3-(3-ヒ゜リシ゛ルメチル)スルホニル-2-
イソオキサソ゛リン(1.4, mp105-107, 10.6)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.66(2H, br), 7.83-7.79(1H, m),
7.39-7.26(1H, m), 4.63(2H, s), 3.55(2H, ABq, J=1
1.7, Δν=10.1Hz), 3.16(2H, ABq, J=17.8, Δν=81.8
Hz), 1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-フルフリルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.8, oil,
53.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.52-7.49(1H, m), 6.60-6.55(1H,
m), 6.46-6.44(1H, m),4.69(2H, s), 3.57(2H, d, J=
3.5Hz), 3.12(2H, ABq, J=17.6, Δν=82.9Hz),1.58(3
H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(3-フリルメチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.22,
mp77-78, 71.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.55(1H, s), 7.47(1H, d, J=1.6H
z), 6.54(1H, d, J=1.4Hz), 4.48(2H, s), 3.55(2H, AB
q, J=11.6, Δν＝8.5Hz), 3.17(2H, ABq, J=17.7, Δ
ν=81.0Hz), 1.56(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-((2-メチル-3-フリル)メチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛
リン(3.23, mp100-103, 45.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.32(1H, d, J=1.8Hz), 6.43(1H,
d, J=2.1Hz), 4.39(2H,s), 3.55(2H, ABq, J=11.7, Δ
ν=7.9Hz), 3.11(2H, ABq, J=17.9, Δν＝84.4Hz),
2.32(3H, s), 1.56(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-(2-テニル)スルホニル-2-イソオキサソ゛リン(4.8, mp7
6-78, 88.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.41(1H, d, J=5.1Hz), 7.15(1H,
d, J=3.7Hz), 7.09-7.05(1H, m), 4.82(2H, s), 3.52(2
H, t, J=12.3Hz), 3.07(2H, ABq, J=17.9, Δν＝84.2
Hz), 1.54(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-((3,5-シ゛メチル-4-イソオキサソ゛リル)メチル)スルホニル-5-メチル
-2-イソオキサソ゛リン(5.29, mp142-144, 87.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.38(2H, s), 3.61(2H, ABq, J=1
1.8, Δν=14.1Hz), 3.27(2H, ABq, J=17.8, Δν=85.7
Hz), 2.45(3H, s), 2.33(3H, s), 1.60(3H, s)ppm5-クロロ
メチル-3-((3-メトキシ-5-メチル-4-イソオキサソ゛リル)メチル)スルホニル-5-メチル-2
-イソオキサソ゛リン(5.33,mp114-115, 79.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.30(2H, s), 4.01(3H, s), 3.59
(2H, d, J=3.5Hz), 3.26(2H, ABq, J=17.7, Δν＝85.
9Hz), 2.43(3H, s), 1.60(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-((2-メチル-4-チアソ゛リル)メチル)スルホニル-2-イソオキ
サソ゛リン(6.20, mp108-111,34.6)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.33(1H, s), 4.72(2H, s), 3.61
(2H, ABq, J=11.4, Δν＝16.0Hz), 3.22(2H, ABq, J=
17.6, Δν＝74.5Hz), 2.71(3H, s), 1.61(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-(5-チアソ゛リルメチル)スルホニル-2-イソオキサソ゛リン(6.
31, oil, 48.1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.89(1H, s), 7.94(1H, s), 4.89
(2H, s), 3.56(2H, ABq,J=11.9, Δν=10.8Hz), 3.19(2
H, ABq, J=17.8, Δν=82.5Hz), 1.56(3H, s)ppm5-クロロメ
チル-5-メチル-3-((4-メチル-5-(1,2,3-チアシ゛アソ゛リル))メチル)スルホニル-2
-イソオキサソ゛リン(7.13,mp93-95, 83.1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.94(2H, s), 3.59(2H, ABq, J=1
1.9, Δν=14.3Hz), 3.24(2H, ABq, J=17.8, Δν=83.1
Hz), 2.78(3H, s), 1.58(3H, s)ppm 3-(2-ヘ゛ンソ゛チアソ゛リルメチル)スルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛
リン(8.14, mp136-139, 23.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 8.07(1H, d, J=7.6Hz), 7.93(1H,
dd, J=6.8, 1.6Hz), 7.58-7.46(2H, m), 5.07(2H, s),
3.61(2H, ABq, J=11.7, Δν=19.4Hz), 3.24(2H,ABq, J
=17.9, Δν=84.4Hz), 1.61(3H, s)ppm 3-(2-ヘ゛ンソ゛フラニルメチル)スルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(9.17, mp108-110, 48.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.62-7.48(2H, m), 7.35-7.26(2H,
m), 6.95(1H, s), 4.83(2H, s), 3.57(2H, ABq, J=11.
6, Δν＝11.6Hz), 3.17(2H, ABq, J=17.8, Δν＝8
6.0Hz), 1.57(3H, s)ppm

【０１０２】

【製剤例】

【０１０３】

【製剤例１】 （水和剤）化合物番号５．３３番の化合物２５％、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩２．５％、リグニ
ンスルホン酸カルシウム塩２．５％及び珪藻土７０％を
よく粉砕混合して水和剤を得た。

【０１０４】

【製剤例２】 （乳剤）化合物番号３．８番の化合物３０％、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム塩２．６８％、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル４．９２％、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルリン酸カルシウム塩０．
４％及びキシレン６２％をよく混合して乳剤を得た。

【０１０５】

【製剤例３】 （粒剤）化合物番号５．２９番の化合物５％、ホワイト
カーボン１％、リグニンスルホン酸カルシウム塩５％、
ベントナイト２０％及びクレー６９％をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤
を得た。

【０１０６】

【製剤例４】 （水和顆粒）化合物番号１．４番の化合物８０％、特殊
ポリカルボン酸重合物ナトリウム塩１．２５％、水３．
７５％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩３
％、デキストリン７％及び酸化チタン５％を混合し、次
いでエアーミルで粉砕し、回転ミキサー又は流動床ミキ
サー中に加え、水を噴霧して顆粒化させた。大部分が
１．０−０．１５ｍｍになったら顆粒を取り出し、乾燥
後、篩いにかけた。オーバーサイズの物質を粉砕し、
１．０−０．１５ｍｍの顆粒を得た。

【０１０７】

【製剤例５】 （水性懸濁液）化合物番号１．２番の化合物２５部、ナ
トリウムジオクチルスルホサクシネート０．７部、プロ
ピレングリコール０．１５部、リグニンスルホン酸カル
シウム塩１０部、水４４．１５部及びプロピレングリコ
ール１０部を固形粒子が５ミクロン以下の直径に減少さ
れるまで、ボールミル、サンドミル又はローラーミル中
で一緒に粉砕した。この粉砕スラリー９０部に、０．０
５％（Ｗ／Ｗ）キサンタンガム水溶液１０部を加えて混
合し、水性懸濁液を得た。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の化合物は、水田においては、特
に水田の強害雑草であるタイヌビエに対して低薬量で優
れた除草活性を示し、かつ水稲に対する薬害が極めて少
なく、また、コナギ、アゼナ、アブノメ、キカシグサ等
の広葉雑草や、ホタルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグ
サ科雑草に対しても強い殺草作用を有する。

【０１０９】更には、畑地においても、メヒシバ、イヌ
ビエ、エノコログサ等のイネ科雑草に対して低薬量で優
れた除草活性を示し、かつトウモロコシ、ビート、ダイ
ズ、ワタに対する薬害が極めて少なく、また、イヌビ
ユ、アカザ、カラシナ、アオゲイトウ等の広葉雑草に対
しても強い殺草作用を有する。

【０１１０】本発明の化合物（Ｉ）は、殺草作用を有し
ており、除草剤として使用することができる。その作用
は一般に双子葉植物に対するよりも単子葉植物に対する
方が強い。例えば、水田においては、雑草の発芽前又は
発芽後に湛水土壌処理することにより、水田の強雑草で
あるタイヌビエ、ヒメタイヌビエ、ケイヌビエ等のイネ
科雑草を特に強力に駆除し、また従来の除草剤では防除
が困難なマツバイ、ホタルイ、クログワイ、ミズガヤツ
リ等のカヤツリグサ科多年生雑草及びウリカワ、オモダ
カ等のオモダカ科多年生雑草も駆除することができ、更
に、アゼナ等のゴマノハグサ科雑草、キカシグサ、ヒメ
ミソハギ、ミズマツバ等のミソハギ科雑草、コナギ、ミ
ズアオイ等のミズアオイ科雑草の広葉雑草をも有効に駆
除することができる。

【０１１１】一方、水稲に対しては、選択性が大きく、
移植水稲は薬害を受けることはなく、処理適用幅が大き
いという利点がある。

【０１１２】また、畑地においては、雑草の発芽前に土
壌処理することにより、又は発芽後に茎葉処理すること
により、畑地の強雑草であるアカザ、シロザ、コアカザ
等のアカザ科雑草、カラシナ等のアブラナ科雑草、イヌ
ビユ、アオゲイトウ、イノコズチ等のヒユ科雑草、イヌ
ホウズキ等のナス科雑草等を有効に駆除することができ
るが、中でもイヌビユ、メヒシバ、コメヒシバ、エノコ
ログサ、アキノエノコログサ、セイバンモトコシ、オオ
クサキビ等のイネ科雑草及び黄ハマスゲ等のカヤツリグ
サ科雑草を極めて強力に駆除することができ、一方、ト
ウモロコシ、ビート、ワタ、ダイズ等の作物は薬害を受
けることがない。

【０１１３】次に、生物試験例を挙げて、具体的にその
効果を示す。

【０１１４】

【試験例】

【０１１５】

【試験例１】 水田雑草発芽前処理 １００ｃｍ² ポットに水田土壌を充填し、休眠覚醒した
タイヌビエ、ホタルイの種子を表層１ｃｍに混和した。
また、２葉期の水稲の苗を移植して湛水状態とし、温室
で育成させた。３日後に、製剤例１に準じて調製した水
和剤を用いて所定の薬量を湛水土壌処理し、２１日後に
次に示す判定基準に従って調査を行なった。その結果を
表１０に示した。

【０１１６】（判定基準） ０： 生育抑制率 ０− １０％ １： 生育抑制率 １１− ３０％ ２： 生育抑制率 ３１− ５０％ ３： 生育抑制率 ５１− ７０％ ４： 生育抑制率 ７１− ９０％ ５： 生育抑制率 ９１−１００％

【０１１７】

【試験例２】 タイヌビエ１．５葉期処理 試験例１と同じ方法で、タイヌビエの１．５葉期に、製
剤例１に準じて調製した水和剤を用いて所定の薬量を湛
水土壌処理し、２１日後に調査を行なった。その結果を
表１０に示した（判定基準は試験例１と同じ）。

【０１１８】なお、表２において、比較１、比較２、比
較３、比較４、比較５、比較６とあるのは、それぞれ比
較化合物１、比較化合物２、比較化合物３、比較化合物
４、比較化合物５、比較化合物６のことである。

【０１１９】比較化合物１は、（５−クロロメチル−３
−フェニルスルホニル−２−イソオキサゾリン）であ
り、ヘテロサイクルズ、第２２巻、第１０号、第２１８
７ページ（１９８４年）記載の化合物である。

【０１２０】比較化合物２は、（３−ベンジルチオ−５
−シアノ−５−メチル−２−イソオキサゾリン）であ
り、特開平５−１０５６７２号公報記載の化合物であ
る。

【０１２１】比較化合物３は、（５−シアノ−５−メチ
ル−３−（３−トリフルオロメチルベンジル）スルホニ
ル−２−イソオキサゾリン）であり、特開平５−１０５
６７２号公報記載の化合物である。

【０１２２】比較化合物４は、（３−（３−ピリジル）
チオ−５−シアノ−２−イソオキサゾリン）であり、特
開平５−１０５６７２号公報記載の化合物である。

【０１２３】比較化合物５は、（３−（２−ピリジル）
チオ−５−シアノ−２−イソオキサゾリン）であり、特
開平５−１０５６７２号公報記載の化合物である。

【０１２４】比較化合物６は、（３−（２−ピリジル）
スルホニル−５−シアノ−２−イソオキサゾリン）であ
り、特開平５−１０５６７２号公報記載の化合物であ
る。

【０１２５】これら比較化合物が除草活性を有するとい
うことは、上記文献中には何ら記載されていない。

【０１２６】

【表１０】 ─────────────────────────────── 化合物 薬量 水田雑草発芽前処理 タイヌビエ１．５葉期処理 番号 (g/a) タイヌ ホタ 水稲 タイヌ ホタ 水稲 ビエ ルイ ビエ ルイ ─────────────────────────────── 1.2 5 5 5 1 5 5 0 1.4 5 5 5 0 5 4 - 2.1 5 5 5 0 5 5 0 3.8 5 5 4 3 5 5 0 3.22 5 5 5 4 5 5 0 3.23 5 5 5 1 4 5 0 4.8 5 5 5 4 5 5 0 5.29 5 5 5 4 5 5 3 5.33 5 5 5 4 5 5 4 6.20 5 5 5 2 5 5 0 6.31 5 5 4 0 5 4 0 7.13 5 5 3 0 5 5 0 8.1 5 5 3 0 3 3 0 9.17 5 5 3 0 4 4 0 比較１ 5 2 0 0 0 0 0 比較２ 5 2 0 0 1 0 0 比較３ 5 0 0 0 - - - 比較４ 5 0 0 0 - - - 比較５ 5 0 0 0 - - - 比較６ 5 0 0 0 - - - ─────────────────────────────── 上記表中、「−」は、未試験を示す。

【０１２７】

【試験例３】 畑作雑草発芽前処理 ６０ｃｍ３、深さ４ｃｍの角型ポットにクレハ園芸培土
を充填し、各種供試雑草及び作物の種子をそれぞれ播種
し、約１ｃｍ覆土した。これらのポットに製剤例２に準
じて調製した乳剤を用いて所定の薬量を均一に散布処理
した。処理後、これらのポットを温室内において植物を
生育した。処理後２１日目に、各雑草に対する除草効果
及び作物に対する薬害を、次に示す判定基準に従って調
査を行なった。その結果を表１１に示した。

【０１２８】なお、下記表中、ＢＧはイヌビエ（ｂａｒ
ｎｙａｒｄｇｒａｓｓ）、ＣＲはメヒシバ（ｃｒａｂｇ
ｒａｓｓ）、ＦＯはエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ）、
ＪＯはセイバンモロコシ（ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓ
ｓ）、ＰＡはオオクサキビ（ｐａｎｉｃｕｍ）、ＬＡは
シロザ（ｌａｍｂｓｑｕａｒｔｅｒｓ）、ＰＩはアオゲ
イトウ（ｐｉｇｗｅｅｄ）を、それぞれ示す。

【０１２９】（判定基準） ０： 生育抑制率 ０− ９％ １： 生育抑制率 １０−１９％ ２： 生育抑制率 ２０−２９％ ３： 生育抑制率 ３０−３９％ ４： 生育抑制率 ４０−４９％ ５： 生育抑制率 ５０−５９％ ６： 生育抑制率 ６０−６９％ ７： 生育抑制率 ７０−７９％ ８： 生育抑制率 ８０−８９％ ９： 生育抑制率 ９０−９９％ １０： 生育抑制率 １００％

【０１３０】

【表１１】 ──────────────────────────── 化合物薬量 BG CR FO JO PA LA PI トウモロ 綿 大豆 番号 (kg/ha) コシ ──────────────────────────── 1.2 2.0 8 9 - 7 10 9 10 0 0 0 1.4 2.0 10 10 10 10 10 5 9 2 0 2 3.8 2.0 10 10 10 10 10 2 9 3 0 0 3.23 2.0 10 10 - 9 10 0 7 0 0 0 4.8 2.0 8 7 9 9 10 10 10 0 0 0 5.29 2.0 10 10 - 10 10 10 10 0 0 0 5.33 2.0 7 7 - 7 10 10 10 0 0 0 6.20 2.0 10 10 - 10 10 9 10 0 0 0 6.31 2.0 10 9 10 9 10 10 10 0 0 0 9.17 2.0 10 10 10 10 10 9 9 0 0 0 ──────────────────────────── 上記表中、「−」は、未試験を示す。

【０１３１】

【試験例４】 畑作茎葉処理 ６０ｃｍ³ 、深さ４ｃｍの角型ポットにクレハ園芸培土
を充填し、各種供試雑草及び作物の種子をそれぞれ播種
し、約１ｃｍ覆土した。これらのポットを温室内におい
て植物を生育した。各植物が２〜３葉期に達した時（播
種後１０日）、これらのポットに、製剤例２に準じて調
製した乳剤を用いて所定の薬量を茎葉部に均一に散布処
理した。処理後１４日目に、各雑草に対する除草効果及
び作物に対する薬害の調査を行なった。その結果を表１
２に示した（判定基準及び略号は試験例３と同じ）。

【０１３２】

【表１２】 ──────────────────────────── 化合物 薬量 FO JO PA PI トウモロ 綿 大豆 番号 (kg/ha) コシ ──────────────────────────── 3.8 2.0 10 9 7 10 0 2 1 ────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/78 １０１ Ａ０１Ｎ 43/78 １０１ 43/80 １０１ 43/80 １０１ 43/828 Ｃ０７Ｄ 417/12 ２６１ Ｃ０７Ｄ 417/12 ２６１ 261/08 // Ｃ０７Ｄ 261/08 261/10 261/10 261/12 261/12 Ａ０１Ｎ 43/82 １０２ (72)発明者 本間 豊邦 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 天笠 正 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イ
   ソオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、
   ベンゾチアゾリル基又はベンゾフリル基（当該ピリジル
   基、フリル基、チエニル基、イソオキサゾリル基、チア
   ゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基及び
   ベンゾフリル基は、下記置換基群ａから選ばれる同一又
   は異なった１又は２個の置換基により置換されていても
   よい）を示し、ｎは０、１又は２を示す。 （置換基群ａ）ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基］で表わされる化合物。
2. 【請求項２】ｎが２である、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】置換基群ａが塩素原子、メチル基、メトキ
   シ基である、請求項１又は２に記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒがフリル基、チエニル基又はイソオキサ
   ゾリル基である、請求項１乃至３に記載の化合物。