JPH09328540A - アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物 - Google Patents

アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物

Info

Publication number
JPH09328540A
JPH09328540A JP15143096A JP15143096A JPH09328540A JP H09328540 A JPH09328540 A JP H09328540A JP 15143096 A JP15143096 A JP 15143096A JP 15143096 A JP15143096 A JP 15143096A JP H09328540 A JPH09328540 A JP H09328540A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
compound
general formula
adsorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15143096A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaaki Kono
雅章 河野
Toyohisa Kobayashi
豊久 小林
Akinori Suginaka
昭典 杉中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NOF Corp
Original Assignee
NOF Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NOF Corp filed Critical NOF Corp
Priority to JP15143096A priority Critical patent/JPH09328540A/ja
Publication of JPH09328540A publication Critical patent/JPH09328540A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 主鎖がポリオキシアルキレンであり、側鎖に
アルケニル基と水酸基もしくは保護された水酸基とを有
する新規かつ有用な化合物を得る。 【解決手段】 一般式(１)で示されるアルケニル基含有
ポリオキシアルキレン化合物。 【化１】 〔Ｚは２〜８個の水酸基を有する化合物の残基；Ｒ1は
炭化水素基またはアシル基；各ＡＯはオキシアルキレン
基；各ＢＯは式(２)；各ＣＯは式(３)、各ＤＯは式(４)
で示される基；m、nは0〜8でm+n=2〜8；a〜hは0以上
で、am+bn=1〜1500，cm+dn=1〜100，em+fn=1〜100，gm+
hn=0〜50を満足する。〕 【化２】 (Ｒ2はアルケニル基；Ｒ3はアルキレン基；Ｘ1はＨ、ア
ルコキシ置換メチル基、アルコキシ基が置換していても
よいテトラヒドロピラン−２−イル基もしくはテトラヒ
ドロフラン−２−イル基、アラルキル基、トリオルガノ
シリル基、アシル基；Ｒ4は炭化水素基、０≦ｔ≦50)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオキシアルキレ
ンの骨格の側鎖にアルケニル基、および水酸基もしくは
保護された水酸基を持つ新規かつ有用なポリオキシアル
キレン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシアルキレン化合物は、付加す
るアルキレンオキシドの種類や組合せおよび分子量の違
いによって、低粘度ないし高粘度、低融点ないし高融
点、油溶性ないし水溶性等、種々の性質を持った重合体
を得ることができる。このポリオキシアルキレン化合物
の特性を生かしつつ、さらに他の特性を付与するため、
各種の官能基の導入方法が考えられている（例えば、BI
OCONJUGATE CHEM., 3(4)275-276、J. Polym. Sci., Pol
ym. Chem. Ed., 22, 341(1984)、Eur. Polym. J.,19, 3
41(1983))。
【０００３】官能基導入方法の一つとして、まずポリオ
キシアルキレン化合物にアルケニル基を導入し、続いて
このアルケニル基に対して付加反応を行うことにより各
種の官能基を導入する手法がある。通常一般的に行われ
る方法としては、まずポリオキシアルキレン鎖の末端の
みにアルケニル基を導入しておき、続いてシリリジン基
（−ＳｉＨ基）の付加反応（ヒドロシリル化反応）を用
いてここにシリコーン基を導入する方法がある（特開昭
５５−１２３６２０号公報、特開昭５５−１２５１２１
号公報、特開昭６２−２２５５３３号公報）。この場
合、アルケニル基を有するポリオキシアルキレン鎖は水
酸基を持たないか、またはアルケニル基とは反対側の末
端に１つだけ持つ化合物が得られる。
【０００４】ところで、同一分子内にエポキシ基とアル
ケニル基とを有する化合物（例えばアリルグリシジルエ
ーテル）の開環重合を行うことにより、側鎖にアルケニ
ル基を有するポリオキシアルキレン化合物を得ることが
できる。また保護された水酸基を持つエポキシ化合物の
開環重合を行い、この後脱保護基を行うことによって、
側鎖に水酸基を導入することが可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、主鎖が
ポリオキシアルキレンであり、側鎖がアルケニル基であ
り、かつ側鎖に水酸基もしくは保護された水酸基が導入
されたポリオキシアルキレン化合物は知られていない。
【０００６】本発明の目的は、主鎖がポリオキシアルキ
レンであり、側鎖に１つ以上のアルケニル基を有し、か
つ側鎖に１つ以上の水酸基もしくは保護された水酸基が
導入されたポリオキシアルキレン化合物を提供すること
であり、これにより従来のものと異なる特性を有する新
規かつ有用なアルケニル基含有ポリオキシアルキレン化
合物を得ることができる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は次のアルケニル
基含有ポリオキシアルキレン化合物である。 （１） 下記一般式（１）で示されるアルケニル基含有
ポリオキシアルキレン化合物。
【化５】 〔式中、Ｚは２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、Ｒ
1は炭素数１〜２４の炭化水素基、または炭素数２〜２
４のアシル基であり、複数ある場合は同一でも異なって
いてもよい。Ａ1ＯおよびＡ2Ｏはそれぞれ炭素数２〜２
２のオキシアルキレン基であり、複数ある場合は同一で
も異なっていてもよい。Ｂ1ＯおよびＢ2Ｏはそれぞれ下
記一般式（２）で示される基であり、複数ある場合は同
一でも異なっていてもよい。
【化６】 （式中、Ｒ2は炭素数３〜５のアルケニル基である。） Ｃ1ＯおよびＣ2Ｏはそれぞれ下記一般式（３）で示され
る基であり、複数ある場合は同一でも異なっていてもよ
い。
【化７】 （式中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｘ1は水素
原子、炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基が置換していてもよいテトラヒド
ロピラン−２−イル基もしくはテトラヒドロフラン−２
−イル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数５〜
２１のトリオルガノシリル基、または炭素数２〜１０の
アシル基である。） Ｄ1ＯおよびＤ2Ｏはそれぞれ下記一般式（４）で示され
る基であり、複数ある場合は同一でも異なっていてもよ
い。
【化８】 （式中、Ｒ4は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、０
≦ｔ≦５０である。） Ａ1ＯとＢ1ＯとＣ1ＯとＤ1ＯおよびＡ2ＯとＢ2ＯとＣ2
ＯとＤ2Ｏはそれぞれ任意の順序でブロック状に付加し
ていてもランダム状に付加していてもよい。ｍは０〜８
の整数、ｎは０〜８の整数でｍ＋ｎ＝２〜８を満足し、
０≦ａ，０≦ｂ，０≦ｃ，０≦ｄ，０≦ｅ，０≦ｆ，０
≦ｇ，０≦ｈで、かつａｍ＋ｂｎ＝１〜１５００，ｃｍ
＋ｄｎ＝１〜１００，ｅｍ＋ｆｎ＝１〜１００，ｇｍ＋
ｈｎ＝０〜５０を満足する。〕 （２） Ａ1ＯおよびＡ2Ｏが炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｇが０、ｈが０、Ｒ3がメチレン基、および
Ｘ1が水素原子、炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換していてもよい
テトラヒドロピラン−２−イル基もしくはテトラヒドロ
フラン−２−イル基、ベンジル基またはアセチル基であ
る、上記（１）記載のアルケニル基含有ポリオキシアル
キレン化合物。
【０００８】一般式（１）において、Ｚを残基とする２
〜８個の水酸基を持つ化合物としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブチレングリコール、ドデシレングリコール、オクタデ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタン
トリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、
ソルバイド、ソルビトール−グリセリン縮合物、アドニ
トール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等
の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボー
ス、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクト
ース、マンノース、ソルボース，セロビオース、マルト
ース、イソマルトース、トレハロース、シュークロー
ス、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の
糖類；さらにそれらの部分エーテル化物や部分エステル
化物；カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロロ
グルシン等の多価フェノール；スチレングリコール等の
芳香族系アルコールなどがあげられる。
【０００９】一般式（１）においてＲ1で示される炭素
数１〜２４の炭化水素基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘ
キシル基、イソヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、イソ
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソ
セチル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オクチ
ルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基等の
アルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニ
ル基、ジノニルフェニル基等のアリール基などがあげら
れる。
【００１０】さらにＲ1で示される炭素数２〜２４のア
シル基としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、イソノナン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、安息香
酸、トルイル酸等に由来するアシル基があげられる。
【００１１】一般式（１）のｎが２以上で、Ｒ1が複数
存在する場合、Ｒ1同士は同一でも異なっていてもよ
い。すなわち、Ｒ1が複数存在する場合、Ｒ1は１種また
は２種以上の基である。
【００１２】一般式（１）においてＡ1ＯまたはＡ2Ｏで
示される炭素数２〜２２のオキシアルキレン基として
は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、エチルオ
キシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラ
メチレン基、オキシスチレン基、ヘプチルオキシエチレ
ン基、オクチルオキシエチレン基、２−エチルヘキシル
オキシエチレン基、ノニルオキシエチレン基、デシルオ
キシエチレン基、ウンデシルオキシエチレン基、ドデシ
ルオキシエチレン基、トリデシルオキシエチレン基、ペ
ンタデシルオキシエチレン基、ヘキサデシルオキシエチ
レン基、オクタデシルオキシエチレン基、イコシルオキ
シエチレン基等があげられる。
【００１３】一般式（１）のａ、ｂ、ｍまたはｎが２以
上で、Ａ1ＯまたはＡ2Ｏが複数存在する場合、Ａ1Ｏ同
士は同一でも異なっていてもよく、Ａ2Ｏ同士は同一で
も異なっていてもよく、Ａ1ＯとＡ2Ｏとは同一でも異な
っていてもよい。すなわち、Ａ 1ＯまたはＡ2Ｏが複数存
在する場合、Ａ1ＯまたはＡ2Ｏはそれぞれ１種または２
種以上の基である。
【００１４】一般式（１）においてＢ1ＯまたはＢ2Ｏで
示される基は、前記一般式（２）で示される基であり、
ｃ、ｄ、ｍまたはｎが２以上で、Ｂ1ＯまたはＢ2Ｏが複
数存在する場合、Ｂ1Ｏ同士は同一でも異なっていても
よく、Ｂ2Ｏ同士は同一でも異なっていてもよく、Ｂ1Ｏ
とＢ2Ｏとは同一でも異なっていてもよい。すなわち、
Ｂ1ＯまたはＢ2Ｏが複数存在する場合、Ｂ1ＯまたはＢ2
Ｏはそれぞれ１種または２種以上の基である。
【００１５】一般式（２）においてＲ2で示される炭素
数３〜５のアルケニル基としては、アリル基、３−ブテ
ニル基、メタリル基、２−メチル−３−ブテニル基、３
−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメチル−２−プ
ロペニル基、４−ペンテニル基等の重合性不飽和結合を
有する基があげられる。
【００１６】一般式（１）においてＣ1ＯまたはＣ2Ｏで
示される基は、前記一般式（３）で示される基であり、
ｅ、ｆ、ｍまたはｎが２以上で、Ｃ1ＯまたはＣ2Ｏが複
数存在する場合、Ｃ1Ｏ同士は同一でも異なっていても
よく、Ｃ2Ｏ同士は同一でも異なっていてもよく、Ｃ1Ｏ
とＣ2Ｏとは同一でも異なっていてもよい。すなわち、
Ｃ1ＯまたはＣ2Ｏが複数存在する場合、Ｃ1ＯまたはＣ2
Ｏはそれぞれ１種または２種以上の基である。
【００１７】一般式（３）においてＲ3で示される炭素
数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、プロピレン基等があげられる。
これらの中ではメチレン基が好ましい。
【００１８】一般式（３）においてＸ1は水素原子、あ
るいは水酸基の保護基を示す。水酸基の保護基として
は、炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル基（基全体の
炭素数が２〜６である）、炭素数１〜４のアルコキシ基
が置換していてもよいテトラヒドロピラン−２−イル基
もしくはテトラヒドロフラン−２−イル基、炭素数７〜
２０のアラルキル基、炭素数５〜２１のトリオルガノシ
リル基、または炭素数２〜１０のアシル基があげられ
る。
【００１９】前記炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル
基としてはメトキシメチル基、２−メトキシエトキシメ
チル基、１−メチル−１−エトキシメチル基、１，１−
ジメチル−１−メトキシメチル基等、炭素数１〜４のア
ルコキシ基が置換していてもよいテトラヒドロピラン−
２−イル基もしくはテトラヒドロフラン−２−イル基と
してはテトラヒドロピラン−２−イル基、４−メトキシ
テトラヒドロピラン−２−イル基、テトラヒドロフラン
−２−イル基等、炭素数７〜２０のアラルキル基として
はベンジル基、トリフェニルメチル基、ｐ−メトキシフ
ェニルジフェニルメチル基等、炭素数５〜２１のトリオ
ルガノシリル基としてはイソプロピルジメチルシリル
基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニ
ルシリル基、トリベンジルシリル基、トリイソプロピル
シリル基等、炭素数２〜１０のアシル基としてはアセチ
ル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、
２，４，６−トリメチルベンゾイル基、プロピオニル
基、ブチリル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノ
イル基、７−メチルオクタノイル基、デカノイル基等が
あげられる。これらの中では水素原子、炭素数２〜６の
アルコキシ置換メチル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
が置換していてもよいテトラヒドロピラン−２−イル基
もしくはテトラヒドロフラン−２−イル基、ベンジル
基、またはアセチル基が好ましい。
【００２０】一般式（１）においてＤ1ＯまたはＤ2Ｏで
示される基は、前記一般式（４）で示される基であり、
ｇ、ｈ、ｍまたはｎが２以上で、Ｄ1ＯまたはＤ2Ｏが複
数存在する場合、Ｄ1Ｏ同士は同一でも異なっていても
よく、Ｄ2Ｏ同士は同一でも異なっていてもよく、Ｄ1Ｏ
とＤ2Ｏとは同一でも異なっていてもよい。すなわち、
Ｄ1ＯまたはＤ2Ｏが複数存在する場合、Ｄ1ＯまたはＤ2
Ｏはそれぞれ１種または２種以上の基である。
【００２１】一般式（４）においてＲ4で示される炭素
数１〜２４の炭化水素基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘ
キシル基、イソヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オ
クチル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、イソ
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソ
セチル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オクチ
ルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル基等の
アルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニ
ル基、ジノニルフェニル基等のアリール基などがあげら
れる。
【００２２】一般式（１）において、ｍは０〜８の整
数、ｎは０〜８の整数で、ｍ＋ｎ＝２〜８を満足する。
または０≦ａ、０≦ｂであり、かつａｍ＋ｂｎは１〜１
５００を満足し、好ましくは１〜８５０、より好ましく
は２〜２２０である。ａｍ＋ｂｎの値が１５００を超え
ると、一般式（１）で示される化合物の粘度が高くなる
ので好ましくない。一般式（１）において、０≦ｃ、０
≦ｄであり、かつｃｍ＋ｄｎは１〜１００を満足し、好
ましくは１〜５０、より好ましくは２〜２５である。ｃ
ｍ＋ｄｎの値が１００を超えると、一般式（１）で示さ
れる化合物の経時安定性が低下するので好ましくない。
【００２３】一般式（１）において、０≦ｅ、０≦ｆで
あり、かつｅｍ＋ｆｎ＝１〜１００を満足し、好ましく
は１〜５０、より好ましくは２〜２５である。ｅｍ＋ｆ
ｎの値が１００を超えると、一般式（１）で示される化
合物の粘度が高くなり、また親水性が強くなりすぎるの
で好ましくない。一般式（１）において、０≦ｇ、０≦
ｈであり、かつｇｍ＋ｈｎは０〜５０を満足し、好まし
くは０〜３０、より好ましくは０〜１５である。ｇｍ＋
ｈｎの値が５０を超えると、一般式（１）で示される化
合物の粘度が高くなり、また親水性が強くなりすぎるの
で好ましくない。
【００２４】一般式（１）において、Ａ1ＯとＢ1ＯとＣ
1ＯとＤ1Ｏは任意の順序でブロック状に付加していて
も、ランダムに付加していても、これらが混在していて
もよい。同様に、Ａ2ＯとＢ2ＯとＣ2ＯとＤ2Ｏは任意の
順序でブロック状に付加していても、ランダム状に付加
していても、これらが混在していてもよい。本発明の一
般式（１）で示される化合物の分子量は２９０以上、好
ましくは２９０〜５０，０００である。
【００２５】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、Ａ1ＯまたはＡ2Ｏの炭素数はそれぞれ２〜２２の範
囲で任意に選択でき、また一般式（４）中のｔは０≦ｔ
≦５０の範囲で任意に選択できるので、本発明の化合物
は親水性、油溶性を任意に調節することができる。
【００２６】一般式（１）の化合物は、例えば次のよう
な製造方法により製造することができる。すなわち、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水
酸化物；ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシ
ド等のアルカル金属のアルコキシド；三フッ化ホウ素、
四塩化スズ等のルイス酸；酢酸カリウム、プロピオン酸
カリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩などの触媒を
用いて、１分子当たり２〜８個の水酸基を持つ化合物に
対してアルキレンオキシド、下記一般式（５）で示され
るアルケニルグリシジルエーテル、下記一般式（６）で
示されるエポキシ化合物、および下記一般式（７）で示
されるエポキシ化合物を開環重合させる。
【００２７】
【化９】 （式中、Ｘ2は水素原子を除くＸ1と同じものである。Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4およびｔは前記と同じものである。）
【００２８】出発原料として使用する１分子当たり２〜
８個の水酸基を持つ化合物としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ドデシレングリコール、オクタデシレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタント
リオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソ
ルバイド、ソルビトール−グリセリン縮合物、アドニト
ール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の
多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボー
ス、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクト
ース、マンノース、ソルボース，セロビオース、マルト
ース、イソマルトース、トレハロース、シュークロー
ス、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の
糖類；さらにそれらの部分エーテル化物や部分エステル
化物；カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロロ
グルシン等の多価フェノール；スチレングリコール等の
芳香族系アルコールなどがあげられる。
【００２９】各出発原料の混合物を重合させることによ
り、Ａ1ＯとＢ1ＯとＣ1ＯとＤ1ＯおよびＡ2ＯとＢ2Ｏと
Ｃ2ＯとＤ2Ｏの付加順序はそれぞれランダム状となる。
また出発原料を順次反応させることによりブロック状と
なる。一般式（１）で示される化合物において、末端に
Ｒ1が結合している化合物は、Ｒ1が炭化水素基の場合
は、Ｒ1ＯＨで示されるアルコール、アルキレンオキシ
ドおよび一般式（５）〜（７）で示される化合物を出発
原料として開環重合するか、または開環重合して得られ
る末端ＯＨの化合物にＲ1Ｃｌ、Ｒ1Ｂｒ、Ｒ1Ｉ、Ｒ1Ｏ
ＳＯ2Ｃ6Ｈ4ＣＨ3などで示されるアルキル化剤を反応さ
せてアルキル化することにより製造することができる。
またＲ1がアシル基の場合は、Ｒ5ＣＯＯＨ（Ｒ5ＣＯが
Ｒ1に相当する）で示されるカルボン酸、アルキレンオ
キシドおよび一般式（５）〜（７）で示される化合物を
出発原料として開環重合するか、または開環重合して得
られる末端ＯＨの化合物とＲ5ＣＯＯＨ（Ｒ5ＣＯがＲ1
に相当する）で示されるカルボン酸もしくはＲ5ＣＯＣ
ｌ（Ｒ5ＣＯがＲ1に相当する）で示される塩化アシルと
をエステル化反応させることにより製造することができ
る。
【００３０】各出発原料の反応比率に特に制限はなく、
前記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｍおよびｎの値
を満足させるような比率で反応させる。開環重合の際、
前記一般式（５）で示されるアルケニルグリシジルエー
テルの比率を調節することにより、一般式（１）で示さ
れる化合物中のアルケニル基の数を調節することがで
き、また前記一般式（６）で示されるエポキシ化合物の
比率を調節し、後述の方法によりＸ2を脱保護基するこ
とにより、一般式（１）で示される化合物中の水酸基の
数を調節することができる。
【００３１】反応は無溶媒で行うことができるが、必要
によりエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼンなどの有機溶媒を使用するこ
とができる。
【００３２】反応条件は、反応温度−２０〜＋２００
℃、好ましくは＋２０〜＋１５０℃、反応時間０．１〜
１５０時間、好ましくは０．５〜７５時間、反応圧力０
〜１０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）、好ましくは０〜５ｋ
ｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）とするのが望ましい。
【００３３】上記のような方法により、一般式（３）中
のＸ1が水素原子以外の本発明の化合物、すなわちＸ1が
水酸基の保護基である化合物が得られる。水酸基の保護
基Ｘ2の脱離は公知の方法で行うことができる。例え
ば、保護基が炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基が置換していてもよいテト
ラヒドロピラン−２−イル基もしくはテトラヒドロフラ
ン−２−イル基の場合はアセタール交換反応または加水
分解、アラルキル基の場合は水素添加やルイス酸による
開裂、トリオルガノシリル基の場合はフッ化物イオンに
よる開裂、アルコキシ交換反応または加水分解、アシル
基の場合はエステル交換反応や加水分解等の方法があげ
られる。
【００３４】水酸基の保護基は上記のような方法により
全ての保護基を水酸基に変換してもよいし、保護基の種
類により脱保護基の条件が異なることを利用して脱保護
の比率を調節することもできる。前記のような方法によ
り水酸基の保護基Ｘ2を脱離することにより、一般式
（３）中のＸ1が水素原子である本発明の化合物が得ら
れる。
【００３５】本発明の化合物は、一般式（１）における
Ｚ、Ｒ1、Ａ1Ｏ、Ｂ1Ｏ、Ｃ1Ｏ、Ｄ 1Ｏ、Ａ2Ｏ、Ｂ
2Ｏ、Ｃ2Ｏ、Ｄ2Ｏ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、
ｈ、ｍ、ｎを適当に変化させることにより、低粘度ない
し高粘度、低融点ないし高融点、油溶性ないし水溶性等
の種々の物性を付与することができ、このため種々の形
態の用途に使用できる。
【００３６】本発明の化合物は、骨格中の側鎖に１つ以
上のアルケニル基を有し、かつ側鎖に１つ以上の水酸基
もしくは保護された水酸基が導入された新規なポリオキ
シアルキレン化合物であり、同一分子内にオキシアルキ
レン基部分とアルケニル基部分とを分散した状態で持
ち、さらに側鎖に水酸基もしくは保護された水酸基を有
しており、しかもオキシアルキレン基部分、アルケニル
基部分、側鎖の水酸基あるいは保護された水酸基部分の
それぞれの比および分布を自由に調節できるため種々の
物性を有する。
【００３７】また、アルケニル基に対する付加反応を利
用して本発明の化合物に様々な官能基を導入することが
でき、有用である。アルケニル基部分の比を高くすると
本発明の化合物に導入できる官能基の数が多くなり、側
鎖の水酸基の比を高くすると化合物の親水性や粘度が高
くなる。官能基導入例として、例えば、本発明の化合物
への反応性シリコーンの付加によりシリコーン変性ポリ
オキシアルキレン化合物を得ることができる。このよう
な化合物は化粧品、塗料などの添加剤に使用することが
できる。また、アルケニル基が架橋点となるためゴム原
料、ゴム添加剤、感光性樹脂ベース等に利用することが
でき、有用である。この場合、アルケニル基部分の比を
高くするとゴムや樹脂は硬くなり、少なくすると軟らか
くなる。
【００３８】
【発明の効果】本発明の化合物は前記一般式（１）で示
される化合物であって、側鎖にアルケニル基と水酸基も
しくは保護された水酸基とを持つ新規なポリオキシアル
キレン化合物である。このような本発明の化合物は、粘
度、融点、溶解性などの物性を自由に調節でき、しかも
側鎖に反応性のあるアルケニル基を有しているので、化
粧品および塗料などの添加剤の原料、あるいはゴム原
料、ゴム添加剤、感光性樹脂ベースなどとして有用であ
る。
【００３９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によりさら
に詳細に説明する。 実施例１ ジエチレングリコール３．０４ｇ（０．０２９ｍｏ
ｌ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（溶媒）
１５０ｇ、および水酸化カリウム１．２０ｇを１ｌｉｔ
ｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換した
後、攪拌しつつ１３０℃まで昇温した。次いで、グリシ
ジルアセテート９．９４ｇ（０．０８２ｍｏｌ）、アリ
ルグリシジルエーテル１８．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）お
よびエチレンオキシド５８．４ｇ（１．３３ｍｏｌ）を
計量槽に計り取り、均一になるまで混合した。１２５〜
１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ケージ圧）以下の条件で、
計量槽より混合物を１４時間かけてオートクレーブに圧
入した後、さらに１時間反応を続けた。
【００４０】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のジエチレングリコールジメチルエー
テルおよび未反応のエポキシ化合物（グリシジルアセテ
ート、アリルグリシジルエーテル、エチレンオキシド）
を除去した。６０℃まで冷却し、酢酸を加えて系のｐＨ
を７に調整した後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時
間、揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商品名キョーワ
ード３００、協和化学工業（株）社製）０．９ｇおよび
塩基吸着剤（商品名キョーワード７００、協和化学工業
（株）社製）０．９ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃
まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別して化合物
７５．５ｇを得た。
【００４１】得られた化合物の水酸基価は４０．７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．７９ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペク
トル分析の結果を以下に示す。 １１１８ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．１に示
す化合物であることを確認した。なお、水酸基価はＪＩ
Ｓ Ｋ １５５７ ６．４、不飽和度はＪＩＳＫ １５
５７ ６．７、けん化価はＪＩＳ Ｋ ００７０ ２．
２に準じて分析を行った。
【００４２】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．１に示す化合物４０．０ｇを採り、１０重量％水酸
化ナトリウム水溶液１５．７ｇを加えて、窒素雰囲気下
１００℃で２時間けん化を行った。次いで塩酸を用いて
ｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ・ア
シライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩を行
った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水を行
った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協和化
学工業（株）社製）１．６ｇを入れ、１時間攪拌した。
８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物３４．０ｇ
を得た。
【００４３】得られた化合物の水酸基価は９５．３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．８９ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより、下記条件で測定
した重量平均分子量は２６５０であった。 装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１ 検出器：示差屈折率検出器 Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１ カラム：ＰＬゲル５μｍミックスＤ 展開溶媒：テトラヒドロフラン 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ カラム温度：４０℃
【００４４】赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１１６ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４４０ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．１に示
す化合物であることを確認した。
【００４５】実施例２ ステアリルアルコール７．８４ｇ（０．０２９ｍｏ
ｌ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（溶媒）
１５０ｇ、およびナトリウムメトキシド１．２０ｇを１
ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を窒素で
置換した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温し、窒
素を通じながら１時間アルコラート化を行った。次に、
窒素の導入を停止してから１３０℃まで昇温し、グリシ
ジルアセテート９．９４ｇ（０．０８２ｍｏｌ）、アリ
ルグリシジルエーテル１８．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）お
よびエチレンオキシド５８．４ｇ（１．３３ｍｏｌ）を
計量槽に計り取り、均一になるまで混合した。１２５〜
１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件で、
計量槽より混合物を１４時間かけてオートクレーブに圧
入した後、さらに１時間反応を続けた。
【００４６】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のジエチレングリコールジメチルエー
テルおよび未反応のエポキシ化合物（グリシジルアセテ
ート、アリルグリシジルエーテル、エチレンオキシド）
を除去した。６０℃まで冷却し、酢酸を加えて系のｐＨ
を７に調整した後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時
間、揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商品名キョーワ
ード３００、協和化学工業（株）社製）０．９ｇおよび
塩基吸着剤（商品名キョーワード７００、協和化学工業
（株）社製）０．９ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃
まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別して化合物
７９．３ｇを得た。
【００４７】得られた化合物の水酸基価は１９．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．６０ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は４６．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペク
トル分析の結果を以下に示す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．２に示
す化合物であることを確認した。
【００４８】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．２に示す化合物４０．０ｇを採り、１０重量％水酸
化ナトリウム水溶液１４．６ｇを加えて、窒素雰囲気下
１００℃で２時間けん化を行った。次いで塩酸を用いて
ｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ・ア
シライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩を行
った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水を行
った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協和化
学工業（株）社製）１．６ｇを入れ、１時間攪拌した。
８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物３５．２ｇ
を得た。
【００４９】得られた化合物の水酸基価は６９．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．７６ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより測定した重量平均分子量は２８４
０であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４２４ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．２に示
す化合物であることを確認した。
【００５０】実施例３ グリセリン９．２１ｇ（０．１０ｍｏｌ）、キシレン
（溶媒）１００ｇ、およびナトリウムメトキシド６．９
ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を
窒素で置換した。その後、攪拌しつつ９０℃まで昇温
し、窒素を通じながら１時間アルコラート化を行った。
次に、窒素の導入を停止してから１３０℃まで昇温し、
エチレンオキシド７０．９ｇ（１．６１ｍｏｌ）を１２
５〜１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ2以下の条件で、２時間か
けてオートクレーブに圧入した後、さらに１時間反応を
続けた。
【００５１】続いて、グリシジルアセテート１６５．０
ｇ（１．３５ｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル８
０．７ｇ（０．７１ｍｏｌ）およびプロピレンオキシド
１６８．３ｇ（２．９０ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、
均一になるまで混合した。１２５〜１３５℃、５ｋｇ／
ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件で、計量槽より混合物を
１２時間かけてオートクレーブに圧入した後、さらに１
時間反応を続けた。
【００５２】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のキシレンおよび未反応のエポキシ化
合物（エチレンオキシド、グリシジルアセテート、アリ
ルグリシジルエーテル、プロピレンオキシド）を除去し
た。６０℃まで冷却し、酢酸を加えて系のｐＨを７に調
整した後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮発
分を留去した。次に酸吸着剤（商品名キョーワード３０
０、協和化学工業（株）社製）４．９ｇおよび塩基吸着
剤（商品名キョーワード７００、協和化学工業（株）社
製）４．９ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却
後、吸着剤および析出した塩を濾別して化合物４２８．
９ｇを得た。
【００５３】得られた化合物の水酸基価は３６．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．４３ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は１５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペクト
ル分析の結果を以下に示す。 １１１７ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．３に示
す化合物であることを確認した。
【００５４】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．３に示す化合物１００．０ｇを採り、１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液１１９．１ｇを加えて、窒素雰囲
気下１００℃で２時間けん化を行った。次いで塩酸を用
いてｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ
・アシライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩
を行った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水
を行った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協
和化学工業（株）社製）４．０ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物８０．
２ｇを得た。
【００５５】得られた化合物の水酸基価は２１２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．６１ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより測定した重量平均分子量は４１３０
であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４９ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４２８ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．３に示
す化合物であることを確認した。
【００５６】実施例４ 表１のＮｏ．３に示す化合物２５０．０ｇ（０．０５４
ｍｏｌ）とナトリウムメトキシド１７．４ｇ（０．３２
ｍｏｌ）を１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込ん
だ。系内を窒素で置換した後、攪拌しつつ１００℃まで
昇温し、１００ｍｍＨｇ以下で１時間アルコラート化を
行った。窒素によって系内を常圧にした後、系内の圧力
が１ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）になるように調節してボ
ンベより塩化メチルをオートクレーブに圧入しながら、
１００℃で７時間保持した。
【００５７】次に、窒素を通じながら６０℃まで冷却し
つつ、過剰の塩化メチルを留去した。その後、酢酸を加
えて系のｐＨを７に調整した後、１００℃、５０ｍｍＨ
ｇ以下で１時間、揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商
品名キョーワード３００、協和化学工業（株）社製）
２．５ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョーワード７０
０、協和化学工業（株）社製）２．５ｇを入れ、１時間
攪拌した。系を８０℃まで冷却後、吸着剤および析出し
た塩を濾別して化合物２２４．１ｇを得た。
【００５８】得られた化合物の水酸基価は３．８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．４１ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は１５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペクトル
分析の結果を以下に示す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４９ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．４に示
す化合物であることを確認した。
【００５９】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．４に示す化合物１００．０ｇを採り、１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液１１８．０ｇを加えて、窒素雰囲
気下１００℃で２時間けん化を行った。次いで塩酸を用
いてｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ
・アシライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩
を行った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水
を行った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協
和化学工業（株）社製）４．０ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物８２．
３ｇを得た。
【００６０】得られた化合物の水酸基価は１７０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．５９ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより測定した重量平均分子量は４１８０
であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４９ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４２５ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．４に示
す化合物であることを確認した。
【００６１】実施例５ ジエチレングリコール４．２４ｇ（０．０４０ｍｏ
ｌ）、キシレン（溶媒）６０ｇ、および水酸化カリウム
１０．９ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込
み、系内を窒素で置換した後、攪拌しつつ１３０℃まで
昇温した。次いで、エチレンオキシド１３１．４ｇ
（２．９８ｍｏｌ）、グリシジルアセテート５１．８ｇ
（０．４２ｍｏｌ）、メタリルグリシジルエーテル１６
５．９ｇ（１．２９ｍｏｌ）、１，２−エポキシヘプタ
デカン（商品名ＡＯＥＸ６８、ダイセル化学工業（株）
社製）１５９．５ｇ（０．６３ｍｏｌ）、およびペンタ
デカエチレングリコール グリシジル ラウリルエーテ
ル（商品名デナコール ＥＸ−１７１、ナガセ化成工業
（株）社製）２１５．２ｇ（０．２１ｍｏｌ）を計量槽
に計り取り、均一になるまで混合した。１２５〜１３５
℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件で、計量槽
より混合物を２４時間かけてオートクレーブに圧入した
後、さらに２時間反応を続けた。
【００６２】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のキシレンおよび未反応のエポキシ化
合物（エチレンオキシド、グリシジルアセテート、メタ
リルグリシジルエーテル等）を除去した。６０℃まで冷
却し、酢酸を加えて系のｐＨを７に調整した後、１００
℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮発分を留去した。次
に酸吸着剤（商品名キョーワード３００、協和化学工業
（株）社製）７．３ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョー
ワード７００、協和化学工業（株）社製）７．３ｇを入
れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却後、吸着剤および
析出した塩を濾別して化合物６２４．５ｇを得た。
【００６３】得られた化合物の水酸基価は６．６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．７７ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は３２．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペクト
ル分析の結果を以下に示す。 １１１５ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６５８ｃｍ-1 −Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 １７４１ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．５に示
す化合物であることを確認した。
【００６４】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．５に示す化合物１００．０ｇを採り、１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液２９．１ｇを加えて、窒素雰囲気
下１００℃で３時間けん化を行った。次いで塩酸を用い
てｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ・
アシライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩を
行った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水を
行った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協和
化学工業（株）社製）４．０ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物８１．
０ｇを得た。
【００６５】得られた化合物の水酸基価は４０．３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．８１ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより測定した重量平均分子量は１６６
００であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に
示す。 １１１４ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６５９ｃｍ-1 −Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 ３４１１ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．５に示
す化合物であることを確認した。
【００６６】実施例６ ジグリセリン４．７５ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（溶媒）５０ｇ、およ
びナトリウムメトキシド１１．３ｇを１ ｌｉｔｅｒ容
オートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換した。その
後、攪拌しつつ１００℃まで昇温し、窒素を通じながら
１時間アルコラート化を行った。次に、窒素の導入を停
止してから１３０℃まで昇温した。次いで、ｔ−ブチル
ジメチルシリル グリシジル エーテル２８３．６ｇ
（１．５１ｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル６８．
５ｇ（０．６０ｍｏｌ）およびエチレンオキシド３９
３．８ｇ（８．９４ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、均一
になるまで混合した。１２５〜１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ
2（ゲージ圧）以下の条件で、計量槽より混合物を１１
時間かけてオートクレーブに圧入した後、さらに１時間
反応を続けた。
【００６７】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のジエチレングリコールジメチルエー
テルおよび未反応のエポキシ化合物（ｔ−ブチルジメチ
ルシリル グリシジル エーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、エチレンオキシド）を除去した。３０℃まで冷
却し、酢酸を加えて系のｐＨを７に調整した後、１００
℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮発分を留去した。次
に酸吸着剤（商品名キョーワード３００、協和化学工業
（株）社製）７．５ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョー
ワード７００、協和化学工業（株）社製）７．５ｇを入
れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却後、吸着剤および
析出した塩を濾別して化合物６７１．２ｇを得た。
【００６８】得られた化合物の水酸基価は９．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は０．８０ｍｅｑ．／ｇであった。
赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示す。 １０９９ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−ＣおよびＣ−Ｏ−Ｓｉ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．６に示
す化合物であることを確認した。
【００６９】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．６に示す化合物５０．０ｇを採り、乾燥したテトラ
ヒドロフラン３００．０ｇ、およびテトラブチルアンモ
ニウムフルオリド・三水和物３９．４ｇを加えて、窒素
雰囲気下室温で７時間反応を行った。脱イオン水１００
ｇを添加して１時間攪拌し、次いでトルエンを用いて生
成物を抽出した。有機層は飽和食塩水で水層がほぼ中性
になるまで洗浄し、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下でトル
エン等の揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商品名キョ
ーワード３００、協和化学工業（株）社製）０．３ｇお
よび塩基吸着剤（商品名キョーワード７００、協和化学
工業（株）社製）０．３ｇを入れ、１時間攪拌した。８
０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物２９．７ｇを
得た。
【００７０】得られた化合物の水酸基価は１５７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．０４ｍｅｑ．／ｇ、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量平
均分子量は１８９００であった。赤外吸収スペクトル分
析の結果を以下に示す。 １１１２ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４１８ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．６に示
す化合物であることを確認した。
【００７１】実施例７ ジエチレングリコール１０．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）、
ジエチレングリコールジメチルエーテル（溶媒）８０
ｇ、および水酸化カリウム８．８ｇを１ ｌｉｔｅｒ容
オートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換した後、攪
拌しつつ１３０℃まで昇温した。次いで、グリシジル
テトラヒドロピラニル エーテル５１６．４ｇ（３．２
６ｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル６２．０ｇ
（０．５４ｍｏｌ）およびエチレンオキシド３６．７ｇ
（０．８３ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、均一になるま
で混合した。１２５〜１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ2以下の
条件で、計量槽より混合物を１４時間かけてオートクレ
ーブに圧入した後、さらに１時間反応を続けた。
【００７２】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のジエチレングリコールジメチルエー
テルおよび未反応のエポキシ化合物（グリシジル テト
ラヒドロピラニル エーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、エチレンオキシド）を除去した。６０℃まで冷却
し、飽和カリミョウバン水溶液を加えて系のｐＨを７に
調整した後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮
発分を留去した。次に酸吸着剤（商品名キョーワード３
００、協和化学工業（株）社製）６．３ｇおよび塩基吸
着剤（商品名キョーワード７００、協和化学工業（株）
社製）６．３ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷
却後、吸着剤および析出した塩を濾別した。
【００７３】次に生成物を１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに
入れ、ピリジン３００ｇ、無水酢酸２２．５ｇ（０．２
２ｍｏｌ）を仕込んだ。系内を窒素で置換した後、攪拌
しつつ６０〜７０℃で４時間エステル化を行った。反応
終了後、脱イオン水１．８ｇを加えさらに１時間攪拌
し、過剰の無水酢酸を加水分解した。１２０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下でピリジン、酢酸、および水を留去した。酸
吸着剤（商品名キョーワード３００、協和化学工業
（株）社製）６．３ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョー
ワード７００、協和化学工業（株）社製）６．３ｇを入
れ、１時間攪拌し、８０℃まで冷却後、吸着剤および析
出した塩を濾別して化合物５０４．０ｇを得た。
【００７４】得られた化合物の水酸基価は０．１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は０．８６ｍｅｑ．／ｇであった。
赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示す。 １１１０ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４５ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７３５ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．７に示
す化合物であることを確認した。
【００７５】続いて１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１の
Ｎｏ．７に示す化合物２００．０ｇを採り、メタノール
３２８．３ｇとｐ−トルエンスルホン酸・一水和物０．
４ｇを加えて、室温で１日間攪拌した。５重量％炭酸ナ
トリウム水溶液を加えて系を弱塩基性にした後、１００
℃、５０ｍｍＨｇ以下でメタノールなどの揮発分を留去
した。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協和化
学工業（株）社製）２．０ｇを入れ、１時間攪拌した。
８０℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別して
化合物１０６．５ｇを得た。
【００７６】得られた化合物の水酸基価は５０５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．５２ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は３３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより測定した重量平均分子量は３３７
０であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１０９ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４５ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７３３ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） ３３９７ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．７に示
す化合物であることを確認した。
【００７７】実施例８ ノニルフェノール２２．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）、テト
ラヒドロフラン５０．６ｇ（０．７０ｍｏｌ）、トルエ
ン（溶媒）１００ｇ、および三フッ化ホウ素−ジエチル
エーテル錯体５．３ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレー
ブに仕込み、系内を窒素で置換した後、攪拌しつつ４０
℃まで昇温した。次いで、グリシジルアセテート８２．
３ｇ（０．０６７ｍｏｌ）、アリルグリシジルエーテル
６２．６ｇ（０．５５ｍｏｌ）およびエチレンオキシド
４８．７ｇ（１．１１ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、均
一になるまで混合した。３５〜４５℃、５ｋｇ／ｃｍ2
（ゲージ圧）以下の条件で、計量槽より混合物を１０時
間かけてオートクレーブに圧入した後、さらに１時間反
応を続けた。
【００７８】次に、５重量％炭酸ナトリウム水溶液を用
いて系のｐＨを７に調整した後、トルエン１ ｌｉｔｅ
ｒを加え３０分間攪拌してから、飽和食塩水で３回洗浄
して触媒の中和塩を除去した。１００℃、５０ｍｍＨｇ
以下で水、溶媒（トルエン）等の揮発分を除去し、続い
て吸着剤（商品名キョーワード６００、協和化学工業
（株）社製）１０．０ｇを入れ、１時間攪拌した。８０
℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別して化合
物２０４．８ｇを得た。
【００７９】得られた化合物の水酸基価は２３．９ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は２．１３ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は１４６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。赤外吸収スペクト
ル分析の結果を以下に示す。 １１１０ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １５１４ｃｍ-1 芳香族 １６０８ｃｍ-1 芳香族 １６４４ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４１ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．８に示
す化合物であることを確認した。
【００８０】次に１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１のＮ
ｏ．８に示す化合物１００．０ｇを採り、１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液１１４．１ｇを加えて、窒素雰囲
気下１００℃で２時間けん化を行った。次いで塩酸を用
いてｐＨを７に調整し、脱塩処理装置（商品名マイクロ
・アシライザー、旭化成工業（株）社製）を用いて脱塩
を行った後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で２時間脱水
を行った。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協
和化学工業（株）社製）４．０ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤を濾別して化合物７７．
６ｇを得た。
【００８１】得られた化合物の水酸基価は１９０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は２．３９ｍｅｑ．／ｇ、けん化価
は０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより測定した重量平均分子量は２０９０
であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示
す。 １１１０ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １５１４ｃｍ-1 芳香族 １６０８ｃｍ-1 芳香族 １６４２ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４０９ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．８に示
す化合物であることを確認した。
【００８２】実施例９ ジエチレングリコール３．０４ｇ（０．０２９ｍｏ
ｌ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（溶媒）
１１０ｇ、および酢酸カリウム４．４０ｇを１ ｌｉｔ
ｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換した
後、攪拌しつつ１３０℃まで昇温した。次いで、グリシ
ジルアセテート９．９４ｇ（０．０８２ｍｏｌ）、アリ
ルグリシジルエーテル１８．６ｇ（０．１６ｍｏｌ）お
よびエチレンオキシド５８．４ｇ（１．３３ｍｏｌ）を
計量槽に計り取り、均一になるまで混合した。１２５〜
１３５℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件で、
計量槽より混合物を８時間かけてオートクレーブに圧入
した後、さらに２．５時間反応を続けた。
【００８３】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のジエチレングリコールジメチルエー
テルおよび未反応のエポキシ化合物（グリシジルアセテ
ート、アリルグリシジルエーテル、エチレンオキシド）
を除去した。６０℃まで冷却し、酢酸を加えて系のｐＨ
を５に調整した後、脱イオン水２０ｇを加えて塩を溶解
した後、１２０℃、５０ｍｍＨｇ以下で揮発分を留去し
た。次に酸吸着剤（商品名キョーワード１０００、協和
化学工業（株）社製）４．５ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別
して化合物７３．４ｇを得た。
【００８４】得られた化合物の水酸基価は１０５．７ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．６８ｍｅｑ．／ｇ、けん
化価は５０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量は１
０６０であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下
に示す。 １１０８ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） ３３８６ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．９に示
す化合物であることを確認した。
【００８５】実施例１０ ２−エチル−１−ヘキサノール１３．０ｇ（０．１０ｍ
ｏｌ）、トルエン（溶媒）１００ｇ、および水酸化カリ
ウム５．０ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込
み、系内を窒素で置換した後、攪拌しつつ１００℃まで
昇温した。次いで、エチレンオキシド１０４．８ｇ
（２．３８ｍｏｌ）、グリシジル メトキシメチル エ
ーテル３９．２ｇ（０．３３ｍｏｌ）、アリルグリシジ
ルエーテル１９４．２ｇ（１．７０ｍｏｌ）およびブチ
ルグリシジルエーテル１５１．３ｇ（１．１６ｍｏｌ）
を計量槽に計り取り、均一になるまで混合した。１００
〜１１０℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件
で、計量槽より混合物を１４時間かけてオートクレーブ
に圧入した後、さらに２時間反応を続けた。
【００８６】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のトルエンおよび未反応のエポキシ化
合物（エチレンオキシド、グリシジル メトキシメチル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル）を除去した。６０℃まで冷却し、飽和カ
リミョウバン水溶液を加えて系のｐＨを７に調整した
後、１００℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮発分を留
去した。次に酸吸着剤（商品名キョーワード３００、協
和化学工業（株）社製）５．０ｇおよび塩基吸着剤（商
品名キョーワード７００、協和化学工業（株）社製）
５．０ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却後、
吸着剤および析出した塩を濾別して化合物４５０．８ｇ
を得た。
【００８７】得られた化合物の水酸基価は１２．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は３．３６ｍｅｑ．／ｇであっ
た。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示す。 １１０６ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４６ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．１０に
示す化合物であることを確認した。
【００８８】続いて１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１の
Ｎｏ．１０に示す化合物２００．０ｇを採り、メタノー
ル６３．４ｇとｐ−トルエンスルホン酸・一水和物０．
３ｇを加えて、室温で１日間攪拌した。５重量％炭酸ナ
トリウム水溶液を加えて系を弱塩基性にした後、１００
℃、５０ｍｍＨｇ以下でメタノールなどの揮発分を留去
した。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協和化
学工業（株）社製）２．０ｇを入れ、１時間攪拌した。
８０℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別して
化合物１８０．７ｇを得た。
【００８９】得られた化合物の水酸基価は５０．６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は３．４７ｍｅｑ．／ｇ、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量
平均分子量は４５３０であった。赤外吸収スペクトル分
析の結果を以下に示す。 １１１０ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４５ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３４０３ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．１０に
示す化合物であることを確認した。
【００９０】実施例１１ ジエチレングリコール１０．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）、
トルエン（溶媒）１００ｇ、および水酸化カリウム５．
０ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内
を窒素で置換した後、攪拌しつつ１００℃まで昇温し
た。次いで、エチレンオキシド１５２．１ｇ（３．４５
ｍｏｌ）、１−メチル−１−エトキシメチル グリシジ
ル エーテル２７５．６ｇ（１．８９ｍｏｌ）およびア
リルグリシジルエーテル５９．０ｇ（０．５２ｍｏｌ）
を計量槽に計り取り、均一になるまで混合した。１００
〜１１０℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下の条件
で、計量槽より混合物を１４時間かけてオートクレーブ
に圧入した後、さらに２時間反応を続けた。
【００９１】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のトルエンおよび未反応のエポキシ化
合物（エチレンオキシド、１−メチル−１−エトキシメ
チルグリシジル エーテル、アリルグリシジルエーテ
ル）を除去した。６０℃まで冷却し、飽和カリミョウバ
ン水溶液を加えて系のｐＨを７に調整した後、１００
℃、５０ｍｍＨｇ以下で１時間、揮発分を留去した。次
に酸吸着剤（商品名キョーワード３００、協和化学工業
（株）社製）５．０ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョー
ワード７００、協和化学工業（株）社製）５．０ｇを入
れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却後、吸着剤および
析出した塩を濾別して化合物４４０．８ｇを得た。
【００９２】得られた化合物の水酸基価は２３．８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は１．０３ｍｅｑ．／ｇであっ
た。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に示す。 １１０２ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４５ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 出発原料、反応条件、分析値より、表１のＮｏ．１１に
示す化合物であることを確認した。
【００９３】続いて１ ｌｉｔｅｒ容フラスコに表１の
Ｎｏ．１１に示す化合物２００．０ｇを採り、メタノー
ル３６２．４ｇとｐ−トルエンスルホン酸・一水和物
０．６ｇを加えて、室温で１日間攪拌した。５重量％炭
酸ナトリウム水溶液を加えて系を弱塩基性にした後、１
００℃、５０ｍｍＨｇ以下でメタノールなどの揮発分を
留去した。次に吸着剤（商品名キョーワード６００、協
和化学工業（株）社製）２．０ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別
して化合物１３３．５ｇを得た。
【００９４】得られた化合物の水酸基価は３２３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、不飽和度は１．４２ｍｅｑ．／ｇ、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量平
均分子量は３４４０であった。赤外吸収スペクトル分析
の結果を以下に示す。 １１０９ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４５ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 ３３９０ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．１１に
示す化合物であることを確認した。
【００９５】実施例１２ ステアリン酸２８．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）、トルエン
（溶媒）１００ｇ、および水酸化カリウム４．７ｇを１
ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を窒素で
置換した後、攪拌しつつ１３０℃まで昇温した。次い
で、エチレンオキシド３４２．９ｇ（７．７８ｍｏ
ｌ）、ベンジルグリシジルエーテル６９．２ｇ（０．４
２ｍｏｌ）およびアリルグリシジルエーテル２８．４ｇ
（０．２５ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、均一になるま
で混合した。１３０〜１４０℃、５ｋｇ／ｃｍ2（ゲー
ジ圧）以下の条件で、計量槽より混合物を１９時間かけ
てオートクレーブに圧入した後、さらに２時間反応を続
けた。
【００９６】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のトルエンおよび未反応のエポキシ化
合物（エチレンオキシド、ベンジルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル）を除去した。６０℃ま
で冷却し、塩酸を加えて系のｐＨを７に調整し、脱イオ
ン水４０ｇを加えて塩を溶解した後、１２０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商品名
キョーワード３００、協和化学工業（株）社製）４．７
ｇおよび塩基吸着剤（商品名キョーワード７００、協和
化学工業（株）社製）４．７ｇを入れ、１時間攪拌し
た。８０℃まで冷却後、吸着剤および析出した塩を濾別
して化合物４１７．５ｇを得た。
【００９７】得られた化合物の水酸基価は１２．８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は０．５４ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量は４３
９０であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に
示す。 １１１２ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １４９６ｃｍ-1 芳香族 １６４６ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４３ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） ３４１０ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．１２に
示す化合物であることを確認した。
【００９８】実施例１３ プロピレングリコール１９．０ｇ（０．２５ｍｏｌ）、
トルエン（溶媒）８０ｇ、および水酸化カリウム６．７
ｇを１ ｌｉｔｅｒ容オートクレーブに仕込み、系内を
窒素で置換した後、攪拌しつつ９５℃まで昇温した。次
いで、プロピレンオキシド２３７．５ｇ（４．０９ｍｏ
ｌ）、２−エチルヘキサン酸グリシジル１１２．５ｇ
（０．５６ｍｏｌ）およびアリルグリシジルエーテル２
９８．１ｇ（２．６１ｍｏｌ）を計量槽に計り取り、均
一になるまで混合した。９５〜１０５℃、５ｋｇ／ｃｍ
2（ゲージ圧）以下の条件で、計量槽より混合物を１６
時間かけてオートクレーブに圧入した後、さらに２時間
反応を続けた。
【００９９】次に、窒素を通じながら１１０℃、５０ｍ
ｍＨｇ以下で溶媒のトルエンおよび未反応のエポキシ化
合物（プロピレンオキシド、２−エチルヘキサン酸グリ
シジル、アリルグリシジルエーテル）を除去した。６０
℃まで冷却し、酢酸を加えて系のｐＨを５に調整し、脱
イオン水２０ｇを加えて塩を溶解した後、１２０℃、５
０ｍｍＨｇ以下で揮発分を留去した。次に酸吸着剤（商
品名キョーワード１０００、協和化学工業（株）社製）
６．７ｇを入れ、１時間攪拌した。８０℃まで冷却後、
吸着剤および析出した塩を濾別して化合物５８７．６ｇ
を得た。
【０１００】得られた化合物の水酸基価は４４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、不飽和度は３．９１ｍｅｑ．／ｇ、けん化
価は４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量は２５
５０であった。赤外吸収スペクトル分析の結果を以下に
示す。 １１１５ｃｍ-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ １６４７ｃｍ-1 −ＣＨ＝ＣＨ2 １７４０ｃｍ-1 Ｃ＝Ｏ（エステル） ３４４０ｃｍ-1 ＯＨ 出発原料、反応条件、分析値より、表２のＮｏ．１３に
示す化合物であることを確認した。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【表３】
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
【表６】
【０１０７】
【表７】
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
【表９】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるアルケニル
    基含有ポリオキシアルキレン化合物。 【化１】 〔式中、Ｚは２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、 Ｒ1は炭素数１〜２４の炭化水素基、または炭素数２〜
    ２４のアシル基であり、複数ある場合は同一でも異なっ
    ていてもよい。Ａ1ＯおよびＡ2Ｏはそれぞれ炭素数２〜
    ２２のオキシアルキレン基であり、複数ある場合は同一
    でも異なっていてもよい。Ｂ1ＯおよびＢ2Ｏはそれぞれ
    下記一般式（２）で示される基であり、複数ある場合は
    同一でも異なっていてもよい。 【化２】 （式中、Ｒ2は炭素数３〜５のアルケニル基である。） Ｃ1ＯおよびＣ2Ｏはそれぞれ下記一般式（３）で示され
    る基であり、複数ある場合は同一でも異なっていてもよ
    い。 【化３】 （式中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｘ1は水素
    原子、炭素数２〜６のアルコキシ置換メチル基、炭素数
    １〜４のアルコキシ基が置換していてもよいテトラヒド
    ロピラン−２−イル基もしくはテトラヒドロフラン−２
    −イル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数５〜
    ２１のトリオルガノシリル基、または炭素数２〜１０の
    アシル基である。） Ｄ1ＯおよびＤ2Ｏはそれぞれ下記一般式（４）で示され
    る基であり、複数ある場合は同一でも異なっていてもよ
    い。 【化４】 （式中、Ｒ4は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、０
    ≦ｔ≦５０である。） Ａ1ＯとＢ1ＯとＣ1ＯとＤ1ＯおよびＡ2ＯとＢ2ＯとＣ2
    ＯとＤ2Ｏはそれぞれ任意の順序でブロック状に付加し
    ていてもランダム状に付加していてもよい。ｍは０〜８
    の整数、ｎは０〜８の整数でｍ＋ｎ＝２〜８を満足し、
    ０≦ａ，０≦ｂ，０≦ｃ，０≦ｄ，０≦ｅ，０≦ｆ，０
    ≦ｇ，０≦ｈで、かつａｍ＋ｂｎ＝１〜１５００，ｃｍ
    ＋ｄｎ＝１〜１００，ｅｍ＋ｆｎ＝１〜１００，ｇｍ＋
    ｈｎ＝０〜５０を満足する。〕
  2. 【請求項２】 Ａ1ＯおよびＡ2Ｏが炭素数２〜４のオキ
    シアルキレン基、ｇが０、ｈが０、Ｒ3がメチレン基、
    およびＸ1が水素原子、炭素数２〜６のアルコキシ置換
    メチル基、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換していて
    もよいテトラヒドロピラン−２−イル基もしくはテトラ
    ヒドロフラン−２−イル基、ベンジル基またはアセチル
    基である、請求項１記載のアルケニル基含有ポリオキシ
    アルキレン化合物。
JP15143096A 1996-06-12 1996-06-12 アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物 Pending JPH09328540A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15143096A JPH09328540A (ja) 1996-06-12 1996-06-12 アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15143096A JPH09328540A (ja) 1996-06-12 1996-06-12 アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09328540A true JPH09328540A (ja) 1997-12-22

Family

ID=15518451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15143096A Pending JPH09328540A (ja) 1996-06-12 1996-06-12 アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09328540A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011093508A1 (ja) * 2010-02-01 2011-08-04 日油株式会社 ポリアルキレングリコール誘導体およびこれを配合してなる化粧料
JP2011157466A (ja) * 2010-02-01 2011-08-18 Nof Corp ポリアルキレングリコール誘導体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011093508A1 (ja) * 2010-02-01 2011-08-04 日油株式会社 ポリアルキレングリコール誘導体およびこれを配合してなる化粧料
JP2011157466A (ja) * 2010-02-01 2011-08-18 Nof Corp ポリアルキレングリコール誘導体

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9783635B2 (en) Polyoxyalkylenes with pendant long-chain acyloxy groups and method for producing same using DMC catalysts
JP6061494B2 (ja) アルコキシル化生成物およびｄｍｃ触媒によりこれらを調製する方法
AU2002259338B2 (en) Methods of synthesizing substantially monodispersed mixtures of polymers having polyethylene glycol moieties
CN101448873B (zh) 聚醚类及其制造方法
JP2009521574A (ja) 分岐ポリグリコール及び分岐ポリエーテル官能性有機ポリシロキサン、並びにそれを含む被覆
EP0965605B1 (en) Polyoxyalkylene monoalkyl ether and polymerisable derivatives thereof
JP3067541B2 (ja) グリセリンポリアルキレングリコールエーテル誘導体及びその製造方法
JP2000344883A (ja) 重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の重合体及び該重合体を含有する分散剤
JP3700250B2 (ja) ポリオキシアルキレントリグリセリルエーテル化合物及び変性シリコーン化合物並びにそれらの製造方法
JP5081625B2 (ja) 純粋なアルファ−アルコキシ−オメガ−ヒドロキシ−ポリアルキレングリコールの製造方法
KR101884165B1 (ko) 글리세린 카르보네이트 및 알코올 기반 중합체
JPH09328540A (ja) アルケニル基含有ポリオキシアルキレン化合物
US6956018B2 (en) Polyoxyalkylene monoalkyl ether, process for producing the same, polymerizable polyoxyalkylene monoalkyl ether derivative, polymer of said derivative and dispersant comprising said polymer
WO1998023553A1 (en) Cement admixture, concrete, and process for producing fluorooxyalylene compounds
JPH0344095B2 (ja)
KR101884163B1 (ko) 글리세릴 카르보네이트 기반 중합체
JPH08165349A (ja) シリコーン基含有ポリオキシアルキレン化合物
JP3504323B2 (ja) 焼入れ油
JP2015054917A (ja) 末端不飽和基含有重合体の精製方法、末端不飽和基含有ポリエーテルの製造方法、および加水分解性シリル基含有ポリエーテルの製造方法
US20240191025A1 (en) Novel polyethers on the basis of 2,3-epoxybutane and process for the preparation thereof
KR19980033364A (ko) 반응성 불포화 관능성을 갖는 폴리부틸렌
JP2536539B2 (ja) アルケニルエ−テル−マレイミド共重合体
JP2712242B2 (ja) アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
JP2701295B2 (ja) アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体
JPH0848764A (ja) アミノ基含有ポリオキシアルキレン化合物