JPH093442A - Surface treatment agent and its use - Google Patents
Surface treatment agent and its useInfo
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- JPH093442A JPH093442A JP7152883A JP15288395A JPH093442A JP H093442 A JPH093442 A JP H093442A JP 7152883 A JP7152883 A JP 7152883A JP 15288395 A JP15288395 A JP 15288395A JP H093442 A JPH093442 A JP H093442A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明の表面処理剤は、少なくともクロロシ
リル基を一個有する物質と塩酸と反応する物質と非水系
の液状または固形状媒体とで構成する。あるいは、少な
くともクロロシリル基を一個有する物質と塩酸と反応す
る物質と非水系の液状または固形状媒体とで構成したも
のに研磨剤を含有させておく。使用方法は、あらかじめ
基材表面をよく洗浄した後、少なくともクロルシリル基
を一個有する物質と塩酸と反応する物質と非水系の液状
または固形状媒体を含有する表面処理剤を塗布する、そ
の後室温で基材表面と少なくともクロルシリル基を一個
有する物質とを反応させる。このとき、基材表面に活性
水素が含まれていると前記クロルシリル基と活性水素で
脱塩酸反応が生じ少なくともクロルシリル基を一個有す
る物質がSi原子を介して基材表面に共有結合で固定さ
れる。
(57) [Summary] [Structure] The surface treating agent of the present invention comprises a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium. Alternatively, an abrasive is contained in a material composed of a substance having at least one chlorosilyl group, a substance that reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium. The method of use is to thoroughly wash the surface of the base material in advance, apply a surface treatment agent containing a substance having at least one chlorosilyl group, a substance that reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium, and then apply the base at room temperature. The material surface is reacted with a substance having at least one chlorosilyl group. At this time, if active hydrogen is contained on the surface of the base material, a dehydrochlorination reaction occurs with the chlorosilyl group and active hydrogen, and a substance having at least one chlorosilyl group is covalently fixed to the surface of the base material via the Si atom. .
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、表面処理剤及びその使
用方法に関するものである。さらに詳しくは、基材表面
に耐久性が高く極めて薄い撥水撥油性に優れた化学吸着
保護膜膜を形成する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface treating agent and a method for using the same. More specifically, it relates to a method for forming a chemical adsorption protective film having excellent durability and extremely thin water and oil repellency on the surface of a substrate.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来のつや出し剤などの表面処理剤は、
固形タイプやエマルジョンタイプがあり、石油系溶剤や
シリコーン、ワックス、低級アルコール混合物に研磨材
を混合したものが主流であった。2. Description of the Related Art Conventional surface treatment agents such as polishes are
There are solid type and emulsion type, and a mixture of a petroleum solvent, silicone, wax, lower alcohol mixture with an abrasive was the mainstream.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
処理材は、つや性や撥水性に劣るとともに、得られた保
護膜は単に基材表面に塗布されているだけであり、耐久
性や堅牢性も十分ではなく、さらに撥油性のあるものは
殆ど無かった。However, the conventional treatment materials are inferior in gloss and water repellency, and the obtained protective film is simply applied to the surface of the base material, resulting in durability and robustness. Was not sufficient, and there was almost nothing that was oil repellent.
【0004】以上述べてきた従来の欠点に鑑み、本願発
明は、単につや性や撥水性に優れるのみでなく、保護膜
が単に基材表面に塗布されているだけではなく、基材表
面と化学結合していて耐久性や堅牢性が高く、さらに撥
油性のある保護膜を形成することを目的とした表面処理
剤及びその使用方法を提供するものである。In view of the above-mentioned conventional drawbacks, the present invention is not only excellent in gloss and water repellency, but also in that the protective film is not simply applied to the surface of the base material, The present invention provides a surface treating agent which is bound to have a high durability and fastness and further has an oil-repellent property, and a method of using the same.
【0005】さらには、このことによりフロロカーボン
系ポリマー膜を基材と密着性よく且つ薄く形成して、ホ
ットプレートや炊飯器などの電化製品や自動車、産業機
器、あるいはガラスや鏡、眼鏡レンズ、インテリア用
品、アパレル商品等の耐熱性、耐候性、耐摩耗性コーテ
ィングを必要とする基材の性能を向上させることにあ
る。[0005] Further, by this, the fluorocarbon polymer film is formed in a thin film with good adhesion to the substrate, and electrical appliances such as hot plates and rice cookers, automobiles, industrial equipment, glass, mirrors, spectacle lenses, interiors. It is intended to improve the performance of base materials that require heat-resistant, weather-resistant, and abrasion-resistant coatings for articles and apparel products.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の表面処理剤は、少なくともクロロシリル基
を一個有する物質と塩酸と反応する物質と非水系の液状
または固形状媒体を主剤として構成する。To achieve the above object, the surface treating agent of the present invention comprises a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium as main components. To do.
【0007】あるいは、少なくともクロロシリル基を一
個有する物質と塩酸と反応する物質と非水系の液状また
は固形状媒体とで構成したものに研磨剤を含有させてお
く。Alternatively, an abrasive is contained in a material composed of a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium.
【0008】使用方法は、あらかじめ基材表面をよく洗
浄した後、少なくともクロルシリル基を一個有する物質
と塩酸と反応する物質と非水系の液状または固形状媒体
を含有する表面処理剤を塗布する、その後室温で基材表
面と少なくともクロルシリル基を一個有する物質とを反
応させる。このとき、基材表面に活性水素が含まれてい
ると前記クロルシリル基と活性水素で脱塩酸反応が生じ
少なくともクロルシリル基を一個有する物質がSi原子
を介して基材表面に共有結合で固定される。なおこのと
き、脱塩酸反応により発生する塩酸ガスは、塩酸と反応
する物質を添加しておくことによりとラップすることが
できる。さらに、非水系の液状または固形状媒体は、基
材表面の活性水素とクロロシリル基との脱塩酸反応を妨
げる空気中の水分により、表面処理剤と基材との界面
部、即ち基材表面部での反応が妨げられないように保護
する機能がある。その後、余分の表面処理剤をふきとる
か洗剤と水で洗い流す。この一連の処理により、少なく
ともクロルシリル基を一個有する物質がSi原子を介し
て基材表面に共有結合で固定されたポリマ−状の超薄膜
が基材表面に形成できる。The method of use is to wash the surface of the base material well in advance, and then apply a surface treatment agent containing a substance having at least one chlorosilyl group, a substance that reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium. The substrate surface is reacted with a substance having at least one chlorosilyl group at room temperature. At this time, if active hydrogen is contained on the surface of the base material, a dehydrochlorination reaction occurs with the chlorosilyl group and active hydrogen, and a substance having at least one chlorosilyl group is covalently fixed to the surface of the base material via the Si atom. . At this time, the hydrochloric acid gas generated by the dehydrochlorination reaction can be wrapped by adding a substance that reacts with hydrochloric acid. Further, the non-aqueous liquid or solid medium is an interface portion between the surface treatment agent and the substrate, that is, the substrate surface portion due to the water content in the air that prevents the dehydrochlorination reaction between the active hydrogen on the substrate surface and the chlorosilyl group. There is a function to protect the reaction in the room. Then, excess surface treatment agent is wiped off or washed off with detergent and water. By this series of treatments, a polymer-like ultra-thin film in which a substance having at least one chlorosilyl group is covalently fixed to the surface of the substrate via Si atoms can be formed on the surface of the substrate.
【0009】このとき、少なくともクロロシリル基を一
個有する物質にフッ化炭素基を含ませておくと、基材表
面に強固な撥水撥油性の高いフロロカーボン系の化学吸
着ポリマー膜を形成できるので撥水撥油性を付与しよう
とする場合には都合がよい。At this time, if a substance having at least one chlorosilyl group is allowed to contain a fluorocarbon group, a strong water- and oil-repellent fluorocarbon-based chemisorption polymer film can be formed on the surface of the base material, so that water repellency is obtained. This is convenient when it is desired to impart oil repellency.
【0010】少なくともクロロシリル基を一個有する物
質として、CF3 −(CF2 )n −(R)m −SiXp
Cl3-p (nは0または整数、Rはアルキル基、ビニル
基、エチニル基、、アリール基、シリコン若しくは酸素
原子を含む置換基、mは0又は1、XはH,アルキル
基,アルコキシル基,含フッ素アルキル基又は含フッ素
アルコキシ基の置換基、pは0、1または2)を用いる
と好都合である。As a substance having at least one chlorosilyl group, CF3-(CF2) n-(R) m --SiXp
Cl3-p (n is 0 or an integer, R is an alkyl group, a vinyl group, an ethynyl group, an aryl group, a substituent containing a silicon or oxygen atom, m is 0 or 1, X is H, an alkyl group, an alkoxyl group, It is convenient to use a substituent of a fluorine-containing alkyl group or a fluorine-containing alkoxy group and p is 0, 1 or 2).
【0011】また、液状または固形状媒体の粘度が10
00cps以上であると塗布時に処理液の流れが少なく
取扱いが便利である。さらに、液状または固形状媒体が
沸点が摂氏100度以上のものと沸点が摂氏100〜2
00度のものの混合物であれば、塗布後低沸点成分が速
やかに蒸発し塗膜が硬化するので除去が極めて容易にな
る。The viscosity of the liquid or solid medium is 10
When it is 00 cps or more, the flow of the processing liquid is small at the time of coating and the handling is convenient. Further, the liquid or solid medium having a boiling point of 100 degrees Celsius or higher and the boiling point of 100 to 2 degrees Celsius
If it is a mixture of 00 degrees, the low boiling point component evaporates quickly after coating and the coating film hardens, so that removal becomes extremely easy.
【0012】さらにまた、研磨剤として10ミクロン以
下のアルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、酸化クロム、酸
化鉄、人造ダイヤまたはシリカ微粒子を入れておくと、
塗布時基材表面の光沢を損なうことなくかつ基材表面が
きわめて少量除去され清浄面と直接少なくともクロロシ
リル基を一個有する物質とを反応できるので都合がよ
い。Furthermore, if alumina, silicon carbide, boron carbide, chromium oxide, iron oxide, artificial diamond or silica fine particles having a size of 10 μm or less is added as an abrasive,
This is convenient because the substrate surface can be removed in a very small amount during coating and the clean surface can be reacted directly with a substance having at least one chlorosilyl group.
【0013】また、塩酸と反応する物質としては、弱酸
と強アルカリの塩である炭酸塩やカルボン酸塩、リン酸
塩等が好都合である。As the substance that reacts with hydrochloric acid, carbonates, carboxylates, phosphates, etc., which are salts of weak acids and strong alkalis, are convenient.
【0014】さらに、基材は、表面に活性水素が含まれ
ているものなら金属、セラミックス、ガラス、プラスチ
ック、紙、繊維、皮革等に適用できる。なお、表面に活
性水素を含まないプラスチックや繊維の場合は、予め表
面を酸素を含むプラズマまたはコロナ雰囲気で処理して
親水性化しておけばよい。Further, the base material can be applied to metals, ceramics, glass, plastics, paper, fibers, leather, etc. as long as the surface contains active hydrogen. In the case of a plastic or a fiber having no active hydrogen on the surface, the surface may be preliminarily treated with an oxygen-containing plasma or corona atmosphere to make the surface hydrophilic.
【0015】[0015]
【作用】前記本発明の表面処理剤を用いて前記処理方法
を行なえば、任意の基材表面に共有結合で固定(化学吸
着)されるため極めて薄い撥水撥油性、耐久性に優れた
保護膜を塩酸ガスに曝されることなく安全に極めて容易
に形成できる作用がある。When the treatment method is carried out using the surface treatment agent of the present invention, it is fixed (co-adsorbed) on any substrate surface by a covalent bond, so that it is extremely thin and has excellent water and oil repellency and excellent protection. There is an effect that the film can be formed safely and extremely easily without being exposed to hydrochloric acid gas.
【0016】[0016]
【実施例】本発明の表面処理剤は、少なくともクロロシ
リル基を一個有する物質と塩酸と反応する物質とそれを
分散させる非水系の液状または固形状媒体を主成分とす
る。EXAMPLES The surface treating agent of the present invention contains a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid and a non-aqueous liquid or solid medium in which the substance is dispersed.
【0017】あるいは、少なくともクロロシリル基を一
個有する物質と塩酸と反応する物質と非水系の液状また
は固形状媒体を主成分とし、さらに研磨剤を分散させて
おく。Alternatively, a substance having at least one chlorosilyl group, a substance capable of reacting with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium as main components are further dispersed with an abrasive.
【0018】少なくともクロロシリル基を一個有する物
質としては、たとえば次のような炭化水素系分子が使用
できる。 CH3 −(CH2 )r SiXp Cl3-p ,CH3 (CH
2 )s O(CH2 )t SiXp Cl3-p ,CH3 (CH
2 )u −Si(CH3 )2 (CH2 )v −SiXp Cl
3-p ,CF3 COO(CH2 )w SiXp Cl3-p(こ
こで、好ましい範囲してrは1〜25、sは0〜12、
tは1〜20、uは0〜12、vは1〜20、wは1〜
25を示す。) CF3 −(CF2 )n −(R)m −SiXp Cl3-p
(ここで、nは0または整数、Rはアルキル基、ビニル
基、エチニル基、、アリール基、シリコン若しくは酸素
原子を含む置換基、mは0又は1、XはH,アルキル
基,アルコキシル基,含フッ素アルキル基又は含フッ素
アルコキシ基の置換基、pは0、1または2) 前記試薬に加えて、さらに下記の具体的分子を挙げる。 CH3 CH2 O(CH2 )15SiCl3 ,CH3 (CH
2 )2 Si(CH3 )2 (CH2 )15SiCl3 ,CH
3 (CH2 )6 Si(CH3 )2 (CH2 )9 SiCl
3 ,CH3 COO(CH2 )15SiCl3 CF3(CF2 )7 −(CH2)2 −SiCl3 CF3(CF2 )5 −(CH2)2 −SiCl3 CF3(CF2 )7 −C6H6 −SiCl3 この発明の表面処理剤におけるクロロシリル基を少なく
とも一個有する物質の好ましい含有量は、1〜30%で
ある。As the substance having at least one chlorosilyl group, for example, the following hydrocarbon molecules can be used. CH3-(CH2) r SiXp Cl3-p, CH3 (CH
2) s O (CH2) t SiXp Cl3-p, CH3 (CH
2) u-Si (CH3) 2 (CH2) v-SiXpCl
3-p, CF3 COO (CH2) w SiXp Cl3-p (where r is 1 to 25, s is 0 to 12,
t is 1 to 20, u is 0 to 12, v is 1 to 20, w is 1
25 is shown. ) CF3-(CF2) n-(R) m --SiXp Cl3-p
(Here, n is 0 or an integer, R is an alkyl group, a vinyl group, an ethynyl group, an aryl group, a substituent containing a silicon or oxygen atom, m is 0 or 1, X is H, an alkyl group, an alkoxyl group, Substituent of fluorine-containing alkyl group or fluorine-containing alkoxy group, p is 0, 1 or 2) In addition to the above-mentioned reagents, the following specific molecules are further listed. CH3 CH2 O (CH2) 15SiCl3, CH3 (CH
2) 2 Si (CH3) 2 (CH2) 15SiCl3, CH
3 (CH2) 6 Si (CH3) 2 (CH2) 9 SiCl
3, CH3 COO (CH2) 15SiCl3 CF3 (CF2) 7- (CH2) 2-SiCl3 CF3 (CF2) 5- (CH2) 2-SiCl3 CF3 (CF2) 7-C6H6-SiCl3 The chlorosilyl group in the surface treatment agent of the present invention. The preferable content of the substance having at least one is 1 to 30%.
【0019】一方、塩酸と反応する物質としては、弱酸
と強アルカリの塩例えばCaCO3、Na2CO3などの
炭酸塩やCH3COOK、C6H5COONaなどのカル
ボンサン塩、MgHPO4、K3PO4などのリン酸塩が
好都合である。好ましい添加量は1〜30%である。On the other hand, as the substance which reacts with hydrochloric acid, a salt of a weak acid and a strong alkali, for example, a carbonate such as CaCO 3 or Na 2 CO 3 , a carvone salt such as CH 3 COOK or C 6 H 5 COONa, MgHPO 4 , A phosphate such as K 3 PO 4 is convenient. The preferable addition amount is 1 to 30%.
【0020】また、液状または固形状媒体としては非水
系の溶剤であれば何でも使用できるが、石油系の溶剤
や、シリコーン、パラフィン系ワックス等が格安で使用
できる。具体的には、石油ナフサ、ソルベントナフサ、
石油エーテル、石油ベンジン、イソパラフィン、ノルマ
ルパラフィン、デカリン、工業ガソリン、灯油、リグロ
イン、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、アル
キル変性シリコーン、ポリエーテルシリコーン、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチ
レンワックスエステルワックス、酸化ワックス、石油ロ
ウ等を挙げることができる。これらは1種単独で用いて
も良いし、2種以上を組み合わせてもよい。この発明に
おける液状または固形状媒体の好ましい含有量は、50
〜90%である。As the liquid or solid medium, any non-aqueous solvent can be used, but petroleum-based solvents, silicone, paraffin wax and the like can be used at a low price. Specifically, oil naphtha, solvent naphtha,
Petroleum ether, petroleum benzine, isoparaffin, normal paraffin, decalin, industrial gasoline, kerosene, ligroin, dimethyl silicone, phenyl silicone, alkyl modified silicone, polyether silicone, paraffin wax, microcrystal wax, polyethylene wax ester wax, oxidation wax, petroleum oil Examples thereof include wax. These may be used alone or in combination of two or more. The preferred content of the liquid or solid medium in the present invention is 50
~ 90%.
【0021】粘度は、調整後1000cps以上である
と塗布時に処理液の流れが少なく取扱いが便利である
が、あまり堅すぎても使用しづらい。さらに、液状また
は固形状媒体の沸点が摂氏200度以上のものと沸点が
摂氏100〜200度のものの混合物であれば、塗布後
低沸点成分が速やかに蒸発し塗膜が硬化するので拭き取
りによる除去が極めて容易になる。If the viscosity is 1000 cps or more after adjustment, the flow of the treatment liquid during coating is small and handling is convenient, but if it is too hard, it is difficult to use. Further, in the case of a mixture of a liquid or solid medium having a boiling point of 200 ° C. or higher and a boiling point of 100 to 200 ° C., the low-boiling point component is quickly evaporated after coating and the coating film is cured, so that it can be removed by wiping. Becomes extremely easy.
【0022】さらにまた、研磨剤として数ミクロン程度
のアルミナ、炭化珪素炭化ホウ素、酸化クロム、酸化
鉄、人造ダイヤまたはシリカ微粒子を入れておくと、塗
布時基材表面がきわめて少量切削され清浄面と直接少な
くともクロロシリル基を一個有する物質とを反応できる
ので都合がよい。この発明における研磨剤の好ましい含
有量は、1〜10%である。Furthermore, when alumina, silicon carbide boron carbide, chromium oxide, iron oxide, artificial diamond or silica fine particles of about several microns are added as an abrasive, the surface of the base material is cut in a very small amount at the time of application and becomes a clean surface. It is convenient because it can directly react with a substance having at least one chlorosilyl group. The preferred content of the abrasive in the present invention is 1 to 10%.
【0023】使用方法は、あらかじめ基材表面をよく洗
浄した後、少なくともクロルシリル基を一個有する物質
と塩酸と反応する物質と非水系の液状または固形状媒体
を含有する表面処理剤を塗布する、その後室温で基材表
面と少なくともクロルシリル基を一個有する物質とを反
応させる。好ましくは20〜30分。このとき、基材表
面に活性水素が含まれていると前記クロルシリル基と活
性水素で脱塩酸反応が生じ少なくともクロルシリル基を
一個有する物質がSi原子を介して基材表面に共有結合
で固定される。なお、脱塩酸反応により発生する塩酸ガ
スは、添加されている塩酸と反応する物質で中和されて
トラップされる。その後、余分の表面処理剤をふきとる
か洗剤と水で洗い流す。このとき、少なくともクロルシ
リル基を一個有する物質は空気中の水分とも反応する
が、非水系の液状または固形状媒体は、基材表面の活性
水素とクロロシリル基との脱塩酸反応を妨げる空気中の
水分により、表面処理剤と基材との界面部、即ち基材表
面部での反応が妨げられないように保護する機能があ
る。The method of use is to wash the surface of the substrate in advance, and then apply a surface treatment agent containing a substance having at least one chlorosilyl group, a substance that reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium. The substrate surface is reacted with a substance having at least one chlorosilyl group at room temperature. Preferably 20 to 30 minutes. At this time, if active hydrogen is contained on the surface of the base material, a dehydrochlorination reaction occurs with the chlorosilyl group and active hydrogen, and a substance having at least one chlorosilyl group is covalently fixed to the surface of the base material via the Si atom. . The hydrochloric acid gas generated by the dehydrochlorination reaction is neutralized and trapped by the substance that reacts with the added hydrochloric acid. Then, excess surface treatment agent is wiped off or washed off with detergent and water. At this time, the substance having at least one chlorsilyl group also reacts with moisture in the air, but the non-aqueous liquid or solid medium is the moisture in the air that interferes with the dehydrochlorination reaction between the active hydrogen on the surface of the base material and the chlorosilyl group. Thus, it has a function of protecting the interface between the surface treatment agent and the base material, that is, the reaction at the surface portion of the base material so as not to be disturbed.
【0024】従って、この処理により、少なくともクロ
ルシリル基を一個有する物質がSi原子を介して基材表
面に共有結合で固定された超薄膜が基材表面に形成でき
る。Therefore, by this treatment, an ultrathin film in which a substance having at least one chlorosilyl group is covalently fixed to the surface of the base material via the Si atom can be formed on the surface of the base material.
【0025】本発明に使用できる基材としては、表面に
水酸基(−OH)を持つ基材、例えばAl、Cu若しく
はステンレス等の金属、ガラス、セラミックス、紙、繊
維、皮革その他親水性基材が挙げられる。なお、プラス
チックの様な表面に水酸基を持たない物質であれば、予
め表面を酸素を含むプラズマ雰囲気中で、例えば100
Wで20分処理若しくはコロナ処理して親水性化即ち表
面に水酸基を導入しておけばよい。もっとも、ポリアミ
ド樹脂やポリウレタン樹脂の場合は、表面にイミノ基
(−NH)が存在しており、このイミノ基(−NH)の
水素と化学吸着剤のクロロシリル基(−SiCl)とが
脱塩化水素反応し、シロキサン結合(−SiO−)を形
成するのでとくに表面処理を必要としない。Substrates which can be used in the present invention include those having a hydroxyl group (--OH) on the surface, such as metals such as Al, Cu or stainless steel, glass, ceramics, paper, fibers, leather and other hydrophilic substrates. Can be mentioned. If the substance has no hydroxyl group on the surface, such as plastic, the surface is preliminarily set to 100% in a plasma atmosphere containing oxygen.
It may be treated with W for 20 minutes or treated with corona to make it hydrophilic, that is, to introduce a hydroxyl group into the surface. However, in the case of a polyamide resin or a polyurethane resin, an imino group (-NH) exists on the surface, and the hydrogen of this imino group (-NH) and the chlorosilyl group (-SiCl) of the chemical adsorbent are dehydrochlorinated. It reacts to form a siloxane bond (-SiO-), so that no surface treatment is required.
【0026】なお、本発明は下記の様な用途に広く適用
できる。 (a)基材の例;基材が金属、セラミックス、ガラス、
またはプラスチック、木材、石材からなる材料に適用で
きる。表面は塗料などで塗装されていても良い。 (b)刃物の例:包丁、鋏、ナイフ、カッター、彫刻
刀、剃刀、バリカン、鋸、カンナ、ノミ、錐、千枚通
し、バイト、ドリルの刃、ミキサーの刃、ジュ−サ−の
刃、製粉機の刃、芝刈り機の刃、パンチ、押切り、ホッ
チキスの刃、缶切りの刃、または手術用メス等。 (c)針の例:鍼術用の針、縫い針、ミシン針、畳針、
注射針、手術用針、安全ピン等。 (d)窯業製品の例:陶磁器製、ガラス製、セラミック
ス製またはほうろうを含む製品等。例えば衛生陶磁器
(例えば便器、洗面器、風呂等)、食器(例えば、茶
碗、皿、どんぶり、湯呑、コップ、瓶、コーヒー沸かし
容器、鍋、すり鉢、カップ等)、花器(水盤、植木鉢、
一輪差し等)、水槽(養殖用水槽、鑑賞用水槽等)、化
学実験器具(ビーカー、反応容器、試験管、フラスコ、
シャーレ、冷却管、撹拌棒、スターラー、乳鉢、バッ
ト、注射器)、瓦、タイル、ほうろう製食器、ほうろう
製洗面器、ほうろう製鍋。 (e)鏡の例:手鏡、姿見鏡、浴室用鏡、洗面所用鏡、
自動車用鏡(バックミラー、サイドミラー)、ハーフミ
ラー、ショーウィンドー用鏡、デパートの商品売り場の
鏡等。 (f)成形用部材の例:プレス成形用金型、注型成形用
金型、射出成形用金型、トランスファー成形用金型、真
空成形用金型、吹き込み成形用金型、押し出し成形用ダ
イ、インフレーション成形用口金、繊維紡糸用口金、カ
レンダー加工用ロールなど。 (g)装飾品の例:時計、宝石、真珠、サファイア、ル
ビー、エメラルド、ガーネット、キャッツアイ、ダイヤ
モンド、トパーズ、ブラッドストーン、アクアマリン、
サードニックス、トルコ石、瑪瑙、大理石、アメジス
ト、カメオ、オパール、水晶、ガラス、指輪、腕輪、ブ
ローチ、ネクタイピン、イヤリング、ネックレス、貴金
属装飾製品、白金、金、銀、銅、アルミ、チタン、錫あ
るいはそれらの合金やステンレス製、メガネフレーム
等。 (h)食品成形用型の例:ケーキ焼成用型、クッキー焼
成用型、パン焼成用型、チョコレート成形用型、ゼリー
成形用型、アイスクリーム成形用型、オーブン皿、製氷
皿等。 (i)調理器具の例:鍋、釜、やかん、ポット、フライ
パン、ホットプレート、焼き物調理用網、油切り、タコ
焼きプレート等。 (j)紙の例:グラビア紙、撥水撥油紙、ポスター紙、
高級パンフレット紙等 (k)樹脂の例:ポリプロピレン、ポリエチレン等のポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエス
テル、アラミド、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、フェノー
ル樹脂、フラン樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン、ケイ素樹脂、ABS樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル酸エステル樹脂、ポリアセタール、ポリフェン
レンオキサイド等 (l)家庭電化製品の例:テレビジョン、ラジオ、テー
プレコーダー、オーディオ、CD、冷凍関係機器の冷蔵
庫、冷凍庫、エアコン、ジューサー、ミキサー、扇風機
の羽根、照明器具、文字盤、パーマ用ドライヤー等。 (m)スポーツ用品の例:スキー、釣竿、棒高跳び用の
ポール、ボート、ヨット、ジェットスキー、サーフボー
ド、ゴルフボール、ボーリングのボール、釣糸、魚網、
釣り浮き等。 (n)乗り物部品に適用する例: (1)ABS樹脂:ランプカバー、インストルメントパネ
ル、内装部品、オートバイのプロテクター (2)セルロースプラスチック:自動車のマーク、ハンド
ル (3)FRP(繊維強化樹脂):外板バンパー、エンジン
カバー (4)フェノール樹脂:ブレーキ (5)ポリアセタール:ワイパーギヤ、ガスバルブ、キャ
ブレター部品 (6)ポリアミド:ラジエータファン (7)ポリアリレート:方向指示レンズ、計器板レンズ、
リレーハウジング (8)ポリブチレンテレフタレート:リヤエンド、フロン
トフェンダ (9)ポリアミノビスマレイミド:エンジン部品、ギヤボ
ックス、ホイール、サスペンジョンドライブシステム (10)メタクリル樹脂はランプカバーレンズ、計器板とカ
バー、センターマーク (11)ポリプロピレンはバンパー (12)ポリフェニレンオキシド:ラジエーターグリル、ホ
イールキャップ (13)ポリウレタン:バンパー、フェンダー、インストル
メントパネル、ファン (14)不飽和ポリエステル樹脂:ボディ、燃料タンク、ヒ
ーターハウジング、計器板 (o)事務用品の例:万年筆、ボールペン、シャ−プペ
ンシル、筆入れ、バインダー、机、椅子、本棚、ラッ
ク、電話台、物差し、製図用具等。 (p)建材の例:屋根材、外壁材、内装材。屋根材とし
て窯瓦、スレート瓦、トタン(亜鉛メッキ鉄板)など。
外壁材としては木材(加工木材を含む)、モルタル、コ
ンクリート、窯業系サイジング、金属系サイジング、レ
ンガ、石材、プラスチック材料、アルミ等の金属材料な
ど。内装材としては木材(加工木材を含む)、アルミ等
の金属材料、プラスチック材料、紙、繊維など。 (q)石材の例:花コウ岩、大理石、みかげ石等。たと
えば建築物、建築材、芸術品、置物、風呂、墓石、記念
碑、門柱、石垣、歩道の敷石など。 (r)楽器および音響機器の例:打楽器、弦楽器、鍵盤
楽器、木管楽器、金管楽器などの楽器、およびマイクロ
ホン、スピーカなどの音響機器等。具体的には、ドラ
ム、シンバル、バイオリン、チェロ、ギター、琴、ピア
ノ、フルート、クラリネット、尺八、ホルンなどの打楽
器、弦楽器、鍵盤楽器、木管楽器、金管楽器などの楽
器、およびマイクロホン、スピーカ、イヤホーンなどの
音響機器。 (s)その他、魔法瓶、真空系機器、電力送電用碍子ま
たはスパークプラグ等の撥水撥油防汚効果の高い高耐電
圧性絶縁碍子等。The present invention can be widely applied to the following uses. (A) Example of base material; base material is metal, ceramics, glass,
Alternatively, it can be applied to materials made of plastic, wood and stone. The surface may be painted. (B) Examples of knives: kitchen knives, scissors, knives, cutters, chisels, razors, hair clippers, saws, planes, chisels, cones, awls, bites, drill blades, mixer blades, juicer blades, milling Machine blades, lawnmower blades, punches, push cutters, stapler blades, can opener blades, or surgical scalpels. (C) Examples of needles: acupuncture needles, sewing needles, sewing needles, tatami needles,
Injection needles, surgical needles, safety pins, etc. (D) Examples of ceramic products: products made of ceramics, glass, ceramics or enamel. For example, sanitary ware (eg, toilet bowl, washbasin, bath, etc.), tableware (eg, bowl, plate, bowl, teacup, cup, bottle, coffee kettle, pot, mortar, cup, etc.), vase (basin, flowerpot,
(A vase, etc.), aquarium (aquarium for aquaculture, aquarium for appreciation, etc.), chemical experiment equipment (beaker, reaction vessel, test tube, flask, etc.)
Petri dish, cooling tube, stirring rod, stirrer, mortar, vat, syringe), roof tile, tile, enamel tableware, enamel basin, enamel pot. (E) Examples of mirrors: hand mirrors, full-length mirrors, bathroom mirrors, washroom mirrors,
Automotive mirrors (rear view mirrors, side mirrors), half mirrors, show window mirrors, department store product section mirrors, etc. (F) Examples of molding members: press molding dies, cast molding dies, injection molding dies, transfer molding dies, vacuum molding dies, blow molding dies, extrusion dies. , Inflation molding die, fiber spinning die, calendering roll, etc. (G) Examples of ornaments: watches, jewels, pearls, sapphires, rubies, emeralds, garnets, cat's eyes, diamonds, topaz, blood stones, aquamarine,
Sardonyx, turquoise, agate, marble, amethyst, cameo, opal, crystal, glass, ring, bracelet, brooch, tie pin, earring, necklace, precious metal decoration product, platinum, gold, silver, copper, aluminum, titanium, tin Or their alloys, stainless steel, eyeglass frames, etc. (H) Examples of food molding molds: cake baking molds, cookie baking molds, bread baking molds, chocolate molding molds, jelly molding molds, ice cream molding molds, oven plates, ice trays and the like. (I) Examples of cookware: pots, kettles, kettles, pots, frying pans, hot plates, grills for cooking grilled foods, oil drainers, octopus grilled plates, etc. (J) Examples of paper: gravure paper, water / oil repellent paper, poster paper,
High-class pamphlet paper, etc. (k) Examples of resins: polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Polyamide, polyimide, polyamideimide, polyester, aramid, polystyrene, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, phenol resin, furan resin, urea resin, epoxy resin, polyurethane, silicon resin, ABS resin, methacrylic resin,
Acrylic ester resin, polyacetal, polyphenene oxide, etc. (l) Examples of home appliances: televisions, radios, tape recorders, audios, CDs, refrigerators for freezing-related equipment, refrigerators, air conditioners, juicers, mixers, fan blades. , Lighting fixtures, dials, perm dryers, etc. (M) Examples of sports equipment: skis, fishing rods, pole vaults, boats, yachts, jet skis, surfboards, golf balls, bowling balls, fishing lines, fishnets,
Fishing float etc. (N) Examples applied to vehicle parts: (1) ABS resin: lamp cover, instrument panel, interior parts, motorcycle protector (2) Cellulose plastic: car mark, steering wheel (3) FRP (fiber reinforced resin): Outer bumper, engine cover (4) Phenolic resin: Brake (5) Polyacetal: Wiper gear, gas valve, carburetor parts (6) Polyamide: Radiator fan (7) Polyarylate: Directional lens, instrument panel lens,
Relay housing (8) Polybutylene terephthalate: Rear end, front fender (9) Polyamino bismaleimide: Engine parts, gear box, wheel, suspension drive system (10) Methacrylic resin is lamp cover lens, instrument panel and cover, center mark (11 ) Polypropylene is bumper (12) Polyphenylene oxide: Radiator grille, wheel cap (13) Polyurethane: Bumper, fender, instrument panel, fan (14) Unsaturated polyester resin: body, fuel tank, heater housing, instrument panel (o) Examples of office supplies: fountain pens, ballpoint pens, sharp pencils, pencil cases, binders, desks, chairs, bookshelves, racks, telephone stands, rulers, drafting tools, etc. (P) Examples of building materials: roofing materials, outer wall materials, interior materials. As roof material, kiln roof tiles, slate roof tiles, galvanized iron (galvanized iron plate), etc.
Outer wall materials include wood (including processed wood), mortar, concrete, ceramic sizing, metal sizing, bricks, stone materials, plastic materials, and metal materials such as aluminum. Interior materials include wood (including processed wood), metal materials such as aluminum, plastic materials, paper, and fibers. (Q) Examples of stone materials: granite, marble, granite, etc. For example, buildings, building materials, art objects, figurines, baths, tombstones, monuments, gateposts, stone walls, sidewalk paving stones, etc. (R) Examples of musical instruments and audio equipment: musical instruments such as percussion instruments, string instruments, keyboard instruments, woodwind instruments, brass instruments, and acoustic equipment such as microphones and speakers. Specifically, percussion instruments such as drums, cymbals, violins, cellos, guitars, koto, pianos, flutes, clarinet, shakuhachi and horns, string instruments, keyboard instruments, woodwind instruments, brass instruments, and microphones, speakers, Audio equipment such as earphones. (S) Others, such as a thermos bottle, a vacuum system device, an insulator for electric power transmission, or a high-voltage insulator having a high water / oil / fouling antifouling effect such as a spark plug.
【0027】以下に実施例と模式図である図1を用いて
順に説明する。なお以下の実施例においては、とくに記
載していない限り%は重量%を意味する。The embodiment and the schematic diagram of FIG. 1 will be described in order below. In the following examples,% means% by weight unless otherwise specified.
【0028】(実施例1) 表面処理剤の調整 石油系溶剤として n−パラフィン(bp.240℃) 20g シリコーンとして シリコーンオイル(信越化学工業KF−96、1000cps) 15g パラフィン系ワックスとして パラフィン(関東化学 mp94〜96℃) 20g 少なくともクロロシリル基を一個有する物質として ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン (CF3(CF2 )7 −(CH2)2 −SiCl3) 8g 塩酸と反応する物質として CaCO3 16g アルファアルミナ(1ミクロン) 5g を三角フラスコに入れて混合し、100度に加熱しなが
ら撹拌し懸濁液を得た。この液体は、室温まで冷却する
と、固形状のやわらかいワックス状の表面処理材となっ
た。(Example 1) Preparation of surface treatment agent n-paraffin (bp.240 ° C.) as petroleum solvent 20 g Silicone as silicone oil (Shin-Etsu Chemical KF-96, 1000 cps) 15 g Paraffin wax as paraffin (Kanto Kagaku) mp94~96 ℃) 20g heptadecafluorodecyltrichlorosilane at least chlorosilyl group as one having material (CF3 (CF2) 7 - ( CH2) 2 -SiCl3) as a substance that reacts with 8g hydrochloric CaCO 3 16g alpha-alumina (1 micron) 5 g was placed in an Erlenmeyer flask, mixed, and stirred while heating at 100 degrees to obtain a suspension. When this liquid was cooled to room temperature, it became a solid, soft waxy surface treatment material.
【0029】このようにして得られた表面処理剤を用い
て下記に示すような処理を行ない撥水撥油性や耐久性を
評価した。Using the surface treating agent thus obtained, the following treatment was carried out to evaluate water repellency and oil repellency and durability.
【0030】表面処理基材として、自動車の窓ガラス1
を用いた(第1図)。このガラス1の表面には活性水素
を含むOH基2が多量に含まれている。そこで、前記の
ように調整した表面処理剤をスポンジを用いてガラス表
面にこすり付けるように塗布する。その後40〜50分
放置するとするとnーパラフィンが蒸発して、白色の塗
膜が形成された。このとき、塗膜と基材表面では、たと
えシリコンオイルやパラフィンが存在しても、ある確率
で第1図(b)に示したようにヘプタデカフルオロデシ
ルトリクロロシランのクロロシリル基と基材表面のOH
基が出会う。このとき、基材表面のOH基の活性水素と
前記ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランのクロ
ルシリル基とが脱塩酸反応してがヘプタデカフルオロデ
シルトリクロロシラン分子がSiO結合を介して基材表
面に化学吸着して共有結合で固定される。その後、余分
の表面処理剤を雑巾でふきとると第1図(c)に示した
ような多数のヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラ
ン分子がSiOのネットワーク結合を介して基材表面に
共有結合で固定されたフロロカーボンポリマー超薄膜
(数十オングストローム)4が基材表面に形成できた。As a surface-treated substrate, automobile window glass 1
Was used (Fig. 1). The surface of the glass 1 contains a large amount of OH groups 2 containing active hydrogen. Therefore, the surface treatment agent adjusted as described above is applied using a sponge so as to be rubbed on the glass surface. Then, when left for 40 to 50 minutes, n-paraffin was evaporated and a white coating film was formed. At this time, even if silicone oil or paraffin is present on the coating film and the surface of the base material, there is a certain probability that the chlorosilyl group of heptadecafluorodecyltrichlorosilane and the surface of the base material have a certain probability as shown in FIG. OH
The groups meet. At this time, the active hydrogen of the OH group on the surface of the substrate and the chlorosilyl group of the heptadecafluorodecyltrichlorosilane undergo a dehydrochlorination reaction, but the heptadecafluorodecyltrichlorosilane molecule is chemically adsorbed on the substrate surface via the SiO bond. And then fixed by covalent bond. After that, when the excess surface treatment agent was wiped off with a rag, a large number of heptadecafluorodecyltrichlorosilane molecules as shown in FIG. 1 (c) were covalently fixed to the surface of the substrate through the SiO network bond. An ultra-thin fluorocarbon polymer film (tens of angstroms) 4 could be formed on the surface of the substrate.
【0031】なお、このとき、ヘプタデカフルオロデシ
ルトリクロロシラン分子は空気中の水分とも反応して塩
酸が発生するが、塩酸と反応する物質添加しておくこと
によりトラップされて塩酸臭はほとんど発生しなかっ
た。また非水系の液状または固形状媒体であるシリコン
オイルやパラフィンを用いると、基材表面の活性水素と
クロロシリル基との脱塩酸反応を妨げる空気中の水分
が、表面処理剤と基材との界面部、即ち基材表面部に入
り込むのを防止する機能があった。At this time, the heptadecafluorodecyltrichlorosilane molecule reacts with moisture in the air to generate hydrochloric acid, but by adding a substance that reacts with hydrochloric acid, it is trapped and almost no hydrochloric acid odor is generated. There wasn't. When silicon oil or paraffin, which is a non-aqueous liquid or solid medium, is used, moisture in the air that interferes with the dehydrochlorination reaction between the active hydrogen on the surface of the base material and the chlorosilyl group causes the interface between the surface treatment agent and the base material. There was a function of preventing the intrusion into a portion, that is, the surface portion of the base material.
【0032】また、この膜は碁番目試験を行なっても全
く剥離することがなかった。撥水角度も116度あっ
た。また、サラダ油をこすり付けてもティシュペーパー
で拭う程度で容易に除去できた。The film was not peeled at all even after the goth test. The water repellent angle was 116 degrees. Moreover, even if the salad oil was rubbed, it could be easily removed by wiping with tissue paper.
【0033】(実施例2)下記に示すような表面処理剤
を調整し実施例1と同様の評価を行なった。 n−パラフィン(bp.180℃) 20g シリコーンオイル(信越化学工業KF−96、1000cps) 10g パラフィン(関東化学 mp86℃) 20g ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン (CF3(CF2 )7 −(CH2)2 −SiCl3) 10g CH3COONa 15g アルファアルミナ(1ミクロン) 5g この表面処理剤では、塗布後、20〜30分の放置で白
色の塗膜が形成された点を除き、実施例1とほぼ同様の
結果が得られた。結果を第1表に示す。Example 2 The same evaluation as in Example 1 was carried out by preparing the following surface treatment agent. n-paraffin (bp.180 ° C.) 20 g Silicone oil (Shin-Etsu Chemical KF-96, 1000 cps) 10 g Paraffin (Kanto Kagaku mp86 ° C.) 20 g Heptadecafluorodecyltrichlorosilane (CF3 (CF2) 7- (CH2) 2-SiCl3 ) 10 g CH 3 COONa 15 g Alpha alumina (1 micron) 5 g With this surface treatment agent, almost the same results as in Example 1 were obtained except that a white coating film was formed after standing for 20 to 30 minutes. Was obtained. The results are shown in Table 1.
【0034】(実施例3)実施例2のヘプタデカフルオ
ロデシルトリクロロシランをトリデカフルオロオクチル
トリクロロシラン(CF3 (CF2 )5 (CH2 )2 −
SiCl3 )に変えて、実施例2と同様に実験をした。
結果を第1表に示す。Example 3 The heptadecafluorodecyltrichlorosilane of Example 2 was converted to tridecafluorooctyltrichlorosilane (CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 —
The experiment was performed in the same manner as in Example 2 except that SiCl 3 ) was used.
The results are shown in Table 1.
【0035】(実施例4)実施例2のガラスをバックミ
ラーにして、実施例2で酢酸ナトリウムを除いた他は同
様の条件で実験をした。結果を第1表に示す。なお、こ
の処理剤を用いてミラーを処理した場合は強烈な塩酸臭
が発生した。Example 4 An experiment was conducted under the same conditions except that the glass of Example 2 was used as a rear-view mirror and sodium acetate was removed in Example 2. The results are shown in Table 1. When a mirror was treated with this treating agent, a strong hydrochloric acid odor was generated.
【0036】(実施例5)実施例4のミラーを塗装のさ
れた自動車のボンネットにして、酢酸ナトリウムを除き
代わりにリン酸水素カリウムを18g添加した他は同様
の条件で実験をした。結果を第1表に示す。なお、この
処理剤を用いてボンネットを処理した場合は塩酸臭はほ
とんど発生しなかった。Example 5 An experiment was conducted under the same conditions except that the mirror of Example 4 was used as a hood of a painted automobile and 18 g of potassium hydrogen phosphate was added instead of sodium acetate. The results are shown in Table 1. When the bonnet was treated with this treating agent, almost no hydrochloric acid odor was generated.
【0037】(実施例6)実施例2のガラスをウレタン
バンパーにして、実施例2と同様に実験をした。結果を
第1表に示す。Example 6 The same experiment as in Example 2 was conducted using the glass of Example 2 as a urethane bumper. The results are shown in Table 1.
【0038】(実施例7)実施例1のアルファアルミナ
をシリカ(8ミクロン)にして、実施例1と同様に実験
をした。結果を第1表に示す。Example 7 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the alpha alumina of Example 1 was changed to silica (8 μm). The results are shown in Table 1.
【0039】(実施例8)実施例1のn−パラフィンの
量を40gとして、実施例1と同様に実験をした。得ら
れた処理液は、およそ3000〜4000cpsの液状
のワックスとなった。処理結果を第1表に示す。Example 8 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-paraffin in Example 1 was 40 g. The obtained treatment liquid became a liquid wax having a viscosity of about 3000 to 4000 cps. Table 1 shows the processing results.
【0040】(比較例1)実施例1のヘプタデカフルオ
ロデシルトリクロロシランをヘプタデカフルオロデシル
トリメトキシシランに置き換え、実施例1と同様に実験
をした。処理結果を第1表に示す。なお、本比較例のよ
うにアルコキシシラン系の物質を用いた場合には、処理
時塩酸の発生は全くないが、形成された被膜の耐久性も
ほとんど無かった。(Comparative Example 1) The same experiment as in Example 1 was carried out by replacing heptadecafluorodecyltrichlorosilane in Example 1 with heptadecafluorodecyltrimethoxysilane. Table 1 shows the processing results. When an alkoxysilane-based substance was used as in this comparative example, hydrochloric acid was not generated at the time of treatment, but the durability of the formed film was almost zero.
【0041】(比較例2)実施例1のnーパラフィンを
エタノールに置き換え、炭酸カルシウムを除いて実施例
1と同様に実験をした。処理結果を表1に示す。なおこ
のときは、調合時に塩酸が発生したが、処理時には全く
塩酸臭がなかった。しかしながら比較例1と同様に形成
された被膜の耐久性もほとんど無かった。(Comparative Example 2) The same experiment as in Example 1 was carried out except that n-paraffin of Example 1 was replaced with ethanol and calcium carbonate was removed. Table 1 shows the processing results. At this time, hydrochloric acid was generated during the preparation, but there was no smell of hydrochloric acid during the treatment. However, the durability of the coating film formed similarly to Comparative Example 1 was almost nonexistent.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】表1から明らかなように、本発明の表面処
理剤で処理したものでは、表面を水を含んだ布で繰り返
し擦って洗浄した後でも、撥水・撥油性あるいは親水性
を保持していたが、比較例1では撥水・撥油性がやや悪
く、耐久テスト後はほとんどなくなっていた。As is clear from Table 1, the surface treatment agent of the present invention retains its water / oil repellency or hydrophilicity even after being repeatedly rubbed with a cloth containing water and washed. However, in Comparative Example 1, the water repellency and oil repellency were rather poor, and almost disappeared after the durability test.
【0044】本発明の方法で表面にフッ化アルキル基を
含有する化学吸着ポリマー膜を形成したものは防汚性が
優れていた。摩擦試験後、実施例2の試料をサラダ油に
浸漬し、ティッシュペーパーで拭き取ると、油分がきれ
いにふきとれたが、比較例の1の試料では、ティッシュ
ペーパーで数回拭き取った後でも、表面に油膜ができべ
とついていた。The chemically adsorbed polymer film containing a fluorinated alkyl group formed on the surface by the method of the present invention was excellent in antifouling property. After the friction test, when the sample of Example 2 was immersed in salad oil and wiped off with a tissue paper, the oil content was wiped off cleanly, but in the sample of Comparative Example 1, even after wiping with a tissue paper several times, an oil film was formed on the surface. It was sticky.
【0045】[0045]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法は、
基材表面の活性水素を利用してポリマー膜を形成するた
め、プラスチック、セラミックス、ガラス、その他各種
材料にも、効率よく保護膜を形成できる。なおこのと
き、脱塩酸反応により発生する塩酸ガスは、塩酸と反応
する物質を添加しておくことによりとラップすることが
できた。また、膜形成材料としてフッ化炭素基とクロロ
シリル基とを含む化合物を用いると、Al、Cu若しく
はステンレスの様な金属基材にも、撥水撥油性、防汚
性、耐久性などに優れた撥水撥油膜を基材と化学結合し
た状態で高密度にかつ均一な厚みで、非常に薄く形成で
きる。As described above, the method according to the present invention comprises:
Since the polymer film is formed using active hydrogen on the surface of the base material, a protective film can be efficiently formed on plastics, ceramics, glass, and other various materials. At this time, the hydrochloric acid gas generated by the dehydrochlorination reaction could be wrapped by adding a substance that reacts with hydrochloric acid. Further, when a compound containing a fluorocarbon group and a chlorosilyl group is used as a film forming material, it has excellent water / oil repellency, antifouling property, durability, etc. even on a metal substrate such as Al, Cu or stainless steel. The water- and oil-repellent film can be formed with a high density, a uniform thickness, and a very thin thickness in a state of being chemically bonded to the base material.
【0046】本発明の化学吸着膜製造方法は、エレクト
ロニクス製品特にホットプレートや炊飯器などの電化製
品、自動車、産業機器、鏡、眼鏡レンズ等の耐熱性、耐
候性、耐摩耗性超薄膜コーティングを必要とする機器に
適用できる効果もある。The method for producing a chemical adsorption film of the present invention is applied to heat resistant, weather resistant and abrasion resistant ultra-thin coatings for electronic products, particularly electric appliances such as hot plates and rice cookers, automobiles, industrial equipment, mirrors and eyeglass lenses. There is also an effect that can be applied to required equipment.
【図1】基材表面を分子レベルまで拡大した断面図FIG. 1 is a cross-sectional view in which the surface of the substrate is enlarged to the molecular level.
1 基材 2 OH基 3 塗膜と基材の界面 4 フロロカーボンポリマー膜 1 substrate 2 OH group 3 interface between coating film and substrate 4 fluorocarbon polymer film
Claims (11)
質と塩酸と反応する物質と非水系の液状または固形状媒
体を含有することを特徴とする表面処理剤。1. A surface treating agent comprising a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid, and a non-aqueous liquid or solid medium.
質と塩酸と反応する物質と非水系の液状または固形状媒
体と研磨剤を含有することを特徴とする表面処理剤。2. A surface treating agent comprising a substance having at least one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid, a non-aqueous liquid or solid medium and an abrasive.
ることを特徴とする請求項1、又は2に記載の表面処理
剤。3. The surface treatment agent according to claim 1, wherein the viscosity of the liquid medium is 1000 cps or more.
度以上のものと沸点が摂氏100〜200度のものの混
合物であることを特徴とする請求項1、〜3のいずれか
に記載の表面処理剤。4. The liquid or solid medium has a boiling point of 200 degrees Celsius.
The surface treating agent according to any one of claims 1 to 3, which is a mixture of a substance having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C and a substance having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C.
質がフッ化炭素基を含んでいることを特徴とする請求項
1、〜4のいずれかに記載の表面処理剤。5. The surface treating agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the substance having at least one chlorosilyl group contains a fluorocarbon group.
質として、CF3 −(CF2 )n −(R)m −SiXp
Cl3-p (nは0または整数、Rはアルキル基、ビニル
基、エチニル基、、アリール基、シリコン若しくは酸素
原子を含む置換基、mは0又は1、XはH,アルキル
基,アルコキシル基,含フッ素アルキル基又は含フッ素
アルコキシ基の置換基、pは0、1または2)を用いる
請求項1、、〜5のいずれかに記載の表面処理剤。6. A substance having at least one chlorosilyl group, CF3-(CF2) n-(R) m --SiXp.
Cl3-p (n is 0 or an integer, R is an alkyl group, a vinyl group, an ethynyl group, an aryl group, a substituent containing a silicon or oxygen atom, m is 0 or 1, X is H, an alkyl group, an alkoxyl group, The surface treating agent according to any one of claims 1 to 5, wherein a substituent of a fluorine-containing alkyl group or a fluorine-containing alkoxy group, p is 0, 1 or 2) is used.
ボン酸塩、または、リン酸塩を用いる請求項1、〜6の
いずれかに記載の表面処理剤。7. The surface treating agent according to claim 1, wherein a carbonate, a carboxylate or a phosphate is used as the substance which reacts with hydrochloric acid.
化珪素、炭化ホウ素、酸化クロム、酸化鉄、人造ダイヤ
またはシリカ微粒子であることを特徴とする請求項2、
〜7のいずれかに記載の表面処理剤。8. The polishing agent is alumina, silicon carbide, boron carbide, chromium oxide, iron oxide, artificial diamond or silica fine particles having a particle size of 10 μm or less.
The surface treatment agent according to any one of to 7.
なくともクロロシリル基を一個有する物質と塩酸と反応
する物質と非水系の液状または固形状媒体を含有する表
面処理剤を塗布する工程と、室温で基材表面と少なくと
もクロロシリル基を一個有する物質とを反応させる工程
と、余分な表面処理剤を除去する工程とを含むことを特
徴とする表面処理剤の使用方法。9. A step of thoroughly washing a surface of a substrate in advance, and then applying a surface treatment agent containing at least a substance having one chlorosilyl group, a substance which reacts with hydrochloric acid and a non-aqueous liquid or solid medium, and room temperature. 2. A method of using a surface treatment agent, comprising the steps of: reacting the surface of the substrate with a substance having at least one chlorosilyl group; and removing excess surface treatment agent.
プラスチック、紙、繊維、皮革から選ばれる請求項9に
記載の表面処理剤の使用方法。10. A base material is metal, ceramics, glass,
The method for using the surface treatment agent according to claim 9, which is selected from plastic, paper, fiber, and leather.
を含むプラズマまたはコロナ雰囲気で処理して親水性化
したものであることを特徴とする請求項10に記載の表
面処理剤の使用方法。11. The method for using the surface treating agent according to claim 10, wherein the surface of the plastic or fiber is previously treated with a plasma containing oxygen or a corona atmosphere to make it hydrophilic.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7152883A JPH093442A (en) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Surface treatment agent and its use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7152883A JPH093442A (en) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Surface treatment agent and its use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093442A true JPH093442A (en) | 1997-01-07 |
Family
ID=15550211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7152883A Pending JPH093442A (en) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | Surface treatment agent and its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093442A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088313A (en) * | 2000-07-14 | 2002-03-27 | Earth Chem Corp Ltd | Solid coating agent for toilet and water-repellent coating method |
| JP2008013651A (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Kagawa Univ | Light reflection coating and light reflection coating using the same |
| JP2009527602A (en) * | 2006-02-20 | 2009-07-30 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Method for coating a support and carrier support |
| JP2019030842A (en) * | 2017-08-08 | 2019-02-28 | 凸版印刷株式会社 | Method for manufacturing adhesion preventing laminate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60209552A (en) * | 1984-04-03 | 1985-10-22 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of 4,4-bis(carbalkoxymethylenamino) diphenylmethane |
| JPH0641518A (en) * | 1992-05-27 | 1994-02-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Surface treatment agent and method of using the same |
| JPH06271840A (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Siloxane-based surface treating agent, its production and use thereof |
-
1995
- 1995-06-20 JP JP7152883A patent/JPH093442A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60209552A (en) * | 1984-04-03 | 1985-10-22 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of 4,4-bis(carbalkoxymethylenamino) diphenylmethane |
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| JPH06271840A (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Siloxane-based surface treating agent, its production and use thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2009527602A (en) * | 2006-02-20 | 2009-07-30 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Method for coating a support and carrier support |
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| JP2019030842A (en) * | 2017-08-08 | 2019-02-28 | 凸版印刷株式会社 | Method for manufacturing adhesion preventing laminate |
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