JPH093463A - エンジン油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期
間持続するエンジン油を開発する。 【構成】 特定の動粘度と全芳香族含有量の基油に、組
成物全量基準で、（１）アルカリ土類金属サリシレート
系清浄剤、（２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛、（３）
分子量９００〜３５００のポリブテニル基を有するコハ
ク酸イミド系無灰分散剤、（４）フェノール系無灰酸化
防止剤、（５）モリブデンジチオカーバメート系摩擦低
減剤、（６）上記（２）および（５）以外の硫黄含有有
機化合物をそれぞれ特定量配合し、（７）粘度指数向上
剤を組成物の１００℃での動粘度が５．６〜１２．５ｍ
ｍ² ／ｓになるような量配合したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエンジン油組成物に関す
る。本発明によれば、長期間に渡って燃費低減が可能な
エンジン油組成物を提供することができる。

【０００２】

【従来の技術】石油危機を契機に実施され始めた自動車
の省燃費化は、資源保護および環境保護の観点から今後
も依然、重要課題の一つである。自動車の燃費向上は車
体重量の軽量化、燃焼の改善およびエンジンの低摩擦化
により行われてきた。エンジンの低摩擦化には動弁系構
造の改良、ピストンリングの本数低減、摺動部材の表面
粗さ低減、および低燃費エンジン油の使用、などがあ
る。これらのなかで低燃費エンジン油の使用は費用/ 性
能比が優れていることから、市場においても一般的にな
ってきている。エンジン油による低燃費対策としては、
(1) ピストン系や軸受部などの流体潤滑条件下における
摩擦損失の低減を意図したエンジン油の低粘度化、およ
び(2) 混合潤滑条件下にある動弁系の摩擦低減のための
適切な処方の開発が必要である。通常、エンジン油には
摩擦低減に有効な添加剤として摩擦低減剤(FM)が添加さ
れている。しかし摩擦低減剤の機能を十分発揮させるた
めには、その他のエンジン油添加剤の処方および基油の
選択も重要である。またエンジン油が劣化する長距離走
行後においても低燃費が維持される長寿命性も必要であ
る。しかし摩擦低減剤は、一般にエンジン油が劣化する
前の新油の状態では優れた効果を発揮するが、エンジン
運転中の劣化に伴い、低燃費効果が失われてしまうとい
う問題を有している。したがってこれらの課題を克服す
るために、優れた低燃費性を有し、かつその性能が長期
間持続するエンジン油の開発が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた低燃
費性を有し、かつその性能が長期間持続するエンジン油
を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有
するエンジン油組成物が優れた低燃費性を有し、かつそ
の性能が長期間持続することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００５】すなわち本発明は、１００℃での動粘度が
２〜８ｍｍ² ／ｓであり、かつ全芳香族含有量が１５質
量％以下の基油に、組成物全量基準で、（１）アルカリ
土類金属サリシレート系清浄剤を硫酸灰分として０．５
〜１．２質量％、（２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を
リン濃度換算で０．０４〜０．１０質量％、（３）数平
均分子量９００〜３５００のポリブテニル基を有するコ
ハク酸イミド系無灰分散剤を窒素濃度換算で０．０５〜
０．２０質量％、（４）フェノール系無灰酸化防止剤を
０．１〜３．０質量％、および（５）モリブデンジチオ
カーバメート系摩擦低減剤をモリブデン濃度換算で０．
０２〜０．１５質量％、（６）上記（２）および（５）
以外の硫黄含有有機化合物を硫黄濃度換算で０．０１〜
０．５質量％、および（７）粘度指数向上剤を組成物の
１００℃での動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ²／ｓにな
るような量配合したことを特徴とするエンジン油組成物
に関する。以下、本発明に関して詳細に説明する。

【０００６】本発明のエンジン油組成物の基油は、１０
０℃での動粘度と、全芳香族含有量で規定される。基油
の動粘度は２〜８ｍｍ² ／ｓである。基油の全芳香族含
有量の上限値が１５質量％であることが重要である。全
芳香族含有量が上記上限値を超える基油は、たとえその
動粘度が本発明の規定する範囲内にあっても、本発明で
使用する各添加剤との相乗効果が得られず、十分な摩擦
低減効果の持続性を有するエンジン油組成物を得ること
ができない。基油の全芳香族含有量の下限値には格別な
限定はないが、全芳香族含有量が２質量％未満の場合
は、各種添加剤が基油に対し十分な溶解性を有さない場
合があるので、全芳香族含有量は２質量％以上であるの
が特に好ましい。

【０００７】なお、本発明でいう全芳香族含有量とは、
ＡＳＴＭ Ｄ２５４９に準拠して測定した芳香族留分(a
romatics fraction)含有量を意味し、通常、この芳香族
留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ア
ントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル
化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、または
ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類
などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。

【０００８】本発明の基油としては鉱油、合成油または
これらの混合物が使用できるが、全芳香族含有量が１５
質量％以下、好ましくは２〜１５質量％である基油を得
るためには通常、鉱油単独、鉱油と芳香族分非含有合成
油の混合油、芳香族分含有合成油と芳香族分非含有合成
油の混合油を使用する。鉱油と芳香族分非含有合成油の
混合油を使用する場合、混合油の全芳香族含有量が１５
質量％以下である限りにおいては、使用する鉱油の全芳
香族含有量は１５質量％を超えても良い。

【０００９】ここでいう鉱油としては、原油を常圧蒸留
および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、
溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製などの
処理を１以上行って精製したものが挙げられる。また芳
香族分含有合成油としてはアルキルナフタレンおよびア
ルキルベンゼンが挙げられる。

【００１０】また芳香族分非含有合成油の具体例として
はポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオ
リゴマーなどのポリ−α−オレフィンまたはこれらの水
素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキ
シルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシ
ルアジペート、ジ３−エチルヘキシルセバケートなどの
ジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、ト
リメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリ
トール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトー
ルペラルゴネートなどのポリオールエステルまたはこれ
らの混合物が挙げられる。

【００１１】本発明の必須成分の一つであるアルカリ土
類金属サリシレート系清浄剤（以下、「成分（１）」と
いう）としてはカルシウムサリシレート系清浄剤、マグ
ネシウムサリシレート系清浄剤またはこれらの混合物が
好適に使用される。また成分（１）としては中性アルカ
リ土類金属サリシレートまたは過塩基性アルカリ土類金
属サリシレートが挙げられる。ここでいう中性アルカリ
土類金属サリシレートとは、炭化水素基置換サリチル酸
を当量のアルカリ土類金属水酸化物で中和した塩をい
い、次の一般式（１）で表されるものが挙げられる。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｒ¹ は直鎖または分枝アルキル基；
アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリ
ールアルキル基などの炭化水素基を示し、特にアルキル
基が好ましい。アルキル基の炭素数は１２〜３０、好ま
しくは１４〜１８であることが望ましく、具体的にはド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコ
シル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル
基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル
基、ノナコシル基、トリアコンチル基などが挙げられ、
これらは直鎖でも分枝でもよい。アルキル基を導入する
際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合がある
が、この場合、成分（１）としては異なる構造ののアル
キル基を有する中性アルカリ土類金属サリシレートの混
合物となる。Ｍ¹ はカルシウムまたはマグネシウムを示
す。

【００１４】また過塩基性アルカリ土類金属サリシレー
トとは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどのアル
カリ土類金属炭酸塩やホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネ
シウムなどのアルカリ土類金属ホウ酸塩によって中性ア
ルカリ土類金属サリシレートを過塩基化することによっ
て得られるものである。

【００１５】成分（１）の塩基価（ＪＩＳ Ｋ２５０１
過塩素酸法）に特に制限はないが、６０〜３５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あることが望ましい。

【００１６】本発明のエンジン油組成物における成分
（１）の含有量は、硫酸灰分として０．５〜１．２質量
％である。成分（１）の含有量が上記０．５質量％未満
である場合は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなっ
てしまうため低燃費性を維持できず、また、上記１．２
質量％を超える場合は、エンジン油組成物の燃費低減効
果が充分でないため、それぞれ望ましくない。

【００１７】なお、本発明でいう硫酸灰分とは、ＪＩＳ
Ｋ２２７２に準拠して測定した硫酸灰分、すなわち、
試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加え、加熱し
て恒量にした灰分を意味する。

【００１８】本発明の必須成分の一つであるジアルキル
ジチオリン酸亜鉛（以下、「成分（２）」という）とし
ては次の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

【００１９】

【化２】

【００２０】式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ま
しくは３〜８の直鎖または分枝アルキル基を示し、具体
的にはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基などが挙げられ、これらは直
鎖でも分枝でもよい。これらは１級アルキル基、２級ア
ルキル基または３級アルキル基でもよい。Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ およびＲ⁵を導入する際にα−オレフィンの混合物
を原料とする場合があるが、この場合、成分（２）とし
ては異なる構造のアルキル基を有するジアルキルジチオ
リン酸亜鉛の混合物となる。

【００２１】本発明のエンジン油組成物における成分
（２）の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、リン
濃度換算で０．０４〜０．１０質量％である。成分
（２）の含有量が上記０．０４質量％未満である場合
は、エンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうた
め低燃費性を維持できず、また、上記０．１０質量％を
超える場合は、３元触媒の被毒を加速し、排気ガスに悪
影響がでるため、それぞれ望ましくない。

【００２２】本発明の必須成分の一つであるコハク酸イ
ミド系無灰分散剤（以下、「成分（３）」という）とし
ては次の一般式（３）で表されるモノイミドおよび一般
式（４）で表されるビスイミドおよびこれらを有機酸や
ホウ酸で変成したものが挙げられる。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は別個に数平均分子
量９００〜３５００のポリブテニル基を、ｎは２〜５の
数を示す。ここでいうポリブテニル基とは１−ブテンと
イソブテンの混合物を重合して得られるポリブテンから
得られるものである。

【００２６】成分（３）の製法は特に制限はないが、例
えば数平均分子量９００〜３５００のポリブテンまたは
数平均分子量９００〜３５００の塩素化ポリブテンを無
水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られる
ポリブテニルコハク酸をポリアミンと反応させることに
より得ることができる。ポリアミンとしては、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが挙げら
れる。

【００２７】本発明のエンジン油組成物における成分
（３）の含有量は、エンジン油組成物全量基準で、窒素
濃度換算で０．０５〜０．２０質量％である。成分
（３）の含有量が上記０．０５質量％未満である場合
は、十分な摩擦低減効果が得られず、また、上記０．２
０質量％を超える場合は、ゴムシール剤に悪影響を与え
るため、それぞれ望ましくない。

【００２８】本発明の必須成分の一つであるフェノール
系無灰酸化防止剤（以下、「成分（４）」という）の好
ましい具体例を摘記すると、４，４’−メチレンビス
（２，６−ジ−tert- ブチルフェノール）、４，４’−
ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−ビス（２−メチル−６−tert- ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert
- ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−tert- ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−tert- ブチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−
tert- ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イ
ソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキ
シルフェノール）、２，６−ジ−tert- ブチル−４−メ
チルフェノール、２，６−ジ−tert- ブチル−４−エチ
ルフェノール、２，４−ジメチル−６−tert- ブチルフ
ェノール、２，６−ジ−tert- α−ジメチルアミノ−ｐ
−クレゾール、２，６−ジ−tert- ブチル−４（Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert- ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert- ブ
チルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−
６−tert- ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert- ブチルベンジル）スルフィ
ド、ビス（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビ
ス［３−（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，
５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−
ジ−tert- ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートなどを挙げることができる。これらの各化合物は
勿論混合使用することができる。

【００２９】本発明のエンジン油組成物における成分
（４）の含有量について言えば、その上限値はエンジン
油組成物全量基準で、３．０質量％、好ましくは２．０
質量％であり、下限値は同じくエンジン油組成物全量基
準で、０．１質量％、好ましくは０．３質量％である。
成分（４）の含有量が上記下限値未満である場合は、エ
ンジン油劣化後に摩擦係数が高くなってしまうため低燃
費性を維持できず、また、上記上限値を超える場合は、
十分な酸化防止性が得られないため、それぞれ望ましく
ない。

【００３０】本発明の必須成分の一つであるモリブデン
ジチオカーバメート系摩擦低減剤（以下、「成分
（５）」という）としては次の一般式（５）で表される
ものが挙げられる。

【００３１】

【化５】

【００３２】式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基などの炭化水素基を示し、特にアルキル基が好
ましい。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹の具体例としては
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基などの炭素数２〜１８、好ましくは
８〜１３のアルキル基（これらアルキル基は直鎖でも分
枝でもよく、また１級アルキル基、２級アルキル基また
は３級アルキル基でもよい。）；ブチルフェニル基、ノ
ニルフェニル基などのアルキルアリール基（これらアル
キルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよ
く、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意であ
る。）などが挙げられる。

【００３３】Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹としてアルキ
ル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とす
る場合があるが、この場合、成分（５）としては異なる
構造のアルキル基を有するモリブデンジチオカーバメー
トの混合物となる。またＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ およびＸ⁴ は
別個に硫黄原子または酸素原子を示す。

【００３４】成分（５）のモリブデンジチオカーバメー
ト系摩擦低減剤の好ましい具体例を摘記すると、硫化モ
リブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデン
ジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチ
ルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチ
オカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカー
バメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメー
ト、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化
モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブ
デンジトリデシルジチオカーバメート、硫化モリブデン
ジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブ
デンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オ
キシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキ
シモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキ
シモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、
硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカー
バメートなどを挙げることができる。これらの各化合物
は勿論混合使用することができる。

【００３５】本発明のエンジン油組成物における成分
（５）の含有量についていえば、その上限値はエンジン
油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で０．１５質
量％、好ましくは０．１質量％であり、下限値は同じく
エンジン油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で
０．０２質量％、好ましくは０．０４質量％である。成
分（５）の含有量が上記下限値未満である場合は、十分
な摩擦低減効果が得られず、また、上記上限値を超える
場合は、エンジン油劣化時に油不溶性のスラッジが発生
するため、それぞれ望ましくない。

【００３６】本発明の必須成分である硫黄含有有機化合
物（以下、「成分（６）」という）は成分（２）のジア
ルキルジチオリン酸亜鉛および成分（５）のモリブデン
ジチオカーバメートを除いた硫黄含有有機化合物から選
ばれる化合物をいう。成分（６）の具体例としては硫化
油脂、硫黄架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビ
ルポリサルファイド、ジチオカーバメート類、およびこ
れらの混合物が挙げられるが、これらの中でも硫黄架橋
された金属フェネート、ポリサルファイドおよびジチオ
カーバメート類が好ましい。

【００３７】ここでいう硫化油脂としては、オリーブ
油、ヒマシ油、茶実油、ヌカ油、綿実油、ナタネ油、ト
ウモロコシ油、牛脂、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨ロウな
ど、不飽和結合を有する動植物油脂に硫黄を加え、加熱
することにより得られる化合物が挙げられる。

【００３８】また硫黄架橋された金属フェネートとして
は炭素数８〜３０のアルキル基が付加されたアルキルフ
ェノールの硫化物のアルカリ土類金属塩が挙げられ、次
の一般式（６）で表されるものに代表される。

【００３９】

【化６】

【００４０】式中、Ｒ¹²は炭素数８〜３０、好ましくは
９〜２０の直鎖または分枝アルキル基であり、これらア
ルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基または３級
アルキル基を含む。Ｒ¹²の具体例としてはオクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル
基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコ
シル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシ
ル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル
基、トリアコンチル基などが挙げられ、これらは直鎖で
も分枝でもよい。

【００４１】アルキル基を導入する際にα−オレフィン
の混合物を原料とする場合があるが、この場合、異なる
構造のアルキル基を有するものの混合物となる。また式
中、Ｍ² はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属を表すが、特にカル
シウムおよびマグネシウムが好ましい。またｘは１〜
４、好ましくは１〜２の数を、ｎは１〜３、好ましくは
１〜２の数を示す。

【００４２】またジヒドロカルビルポリサルファイドと
は次の一般式（７）で表される化合物を意味する。

【００４３】

【化７】

【００４４】式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ炭素数１〜２２の直鎖状または分
枝状のアルキル基、アルケニル基、あるいは炭素数６〜
２０のアリール基、アルキルアリール基またはアリール
アルキル基を示し、ｙは１〜５、好ましくは１〜２の数
を示す。ここでいうアルキル基は１級アルキル基、２級
アルキル基または３級アルキル基を含む。

【００４５】Ｒ¹³およびＲ¹⁴の具体例としてはプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基（こ
れらアルキル基は直鎖でも分枝でもよい）；フェニル
基、ナフチル基（全ての異性体を含む）などのアリール
基；トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシル
フェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシル
フェニル基、ドデシルフェニル基、キシリル基、エチル
メチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフ
ェニル基、ジブチルフェニル基、メチルナフチル基、エ
チルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル
基、ジメチルナフチル基、エチルメチルナフチル基、ジ
エチルナフチル基、ジプロピルナフチル基、ジブチルナ
フチル基などのアルキルアリール基（これらアルキルア
リール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アル
キル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）；
およびベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基などのアリールアルキル基（これらアリールアルキ
ル基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アリール
部分の置換位置は任意である。）を挙げることができ
る。

【００４６】一般式（７）中のＲ¹³およびＲ¹⁴として
は、プロピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数
３〜１８のアルキル基、あるいは炭素数６〜８のアリー
ル基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基で
あることが好ましく、これらの基としては例えば、イソ
プロピル基、プロピレン２量体から誘導される分枝状ヘ
キシル基、プロピレン３量体から誘導される分枝状ノニ
ル基、プロピレン４量体から誘導される分枝状ドデシル
基、プロピレン５量体から誘導される分枝状ペンタデシ
ル基、プロピレン６量体から誘導される分枝状オクタデ
シル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブテン２量体から誘
導される分枝状オクチル基、イソブテン３量体から誘導
される分枝状ドデシル基、イソブテン４量体から誘導さ
れる分枝状ヘキサデシル基などのアルキル基（これらの
アルキル基は全ての分枝異性体を含む。）；フェニル
基、トリル基、エチルフェニル基、キシリル基などのア
ルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキ
ル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリー
ル基上の置換位置は任意である。）；およびベンジル
基、フェニルエチル基（フェニル基の置換位置は任意で
ある。）などのアリールアルキル基が挙げられる。

【００４７】さらに一般式（７）中のＲ¹³およびＲ¹⁴と
しては、プロピレンまたはイソブテンから誘導された炭
素数３〜１８、特に６〜１５のアルキル基であることが
好ましい。

【００４８】ポリサルファイドの具体例としてはジブチ
ルポリサルファイド、ジヘキシルポリサルファイド、ジ
オクチルポリサルファイド、ジノニルポリサルファイ
ド、ジデシルポリサルファイド、ジドデシルポリサルフ
ァイド、ジテトラデシルポリサルファイド、ジヘキサデ
シルポリサルファイド、ジオクタデシルポリサルファイ
ド、ジエイコシルポリサルファイド、ジフェニルポリサ
ルファイド、ジベンジルポリサルファイド、ジフェネチ
ルポリサルファイド、ポリプロペニルポリサルファイ
ド、ポリブテニルポリサルファイドおよびこれらの混合
物などが挙げられるが、特にポリプロペニルポリサルフ
ァイド、ポリブテニルポリサルファイドおよびこれらの
混合物が好ましい。ここでいうポリプロペニルポリサル
ファイド、ポリブテニルポリサルファイドまたはこれら
の混合物は、プロピレン、イソブテン、これら単量体の
２〜４量体、あるいはこれら単量体または重合体の混合
物などのオレフィン性炭化水素を元素硫黄、ハロゲン化
硫黄（例えば、１塩化硫黄または２塩化硫黄）、硫化水
素およびこれらの混合物などにより硫化することによっ
て得ることができる。

【００４９】またジチオカーバメート類としては、次の
一般式（８）で表されるアルキルチオカルバミル化合物
が挙げられる。

【００５０】

【化８】

【００５１】式中Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい炭素数１〜１８、好まし
くは１〜１０の直鎖または分枝アルキル基を表し、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、トリデシル基およびオクタデ
シル基などのアルキル基を挙げることができる。アルキ
ル基を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とす
る場合があるが、この場合、複数種のアルキル基を有す
るアルキルチオカルバミル化合物の混合物となる。

【００５２】また式中（Ｙ）はＳ、Ｓ−Ｓ、Ｓ−ＣＨ₂
−Ｓ、Ｓ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｓ、Ｓ−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｓ、
あるいはＳ−Ｚｎ−Ｓを表す。

【００５３】また上記一般式（８）のアルキルジチオカ
ルバミル化合物の具体的な例としては、メチレンビス
（ジブチルジチオカ−バメ−ト）、ビス（ジメチルチオ
カルバミル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカル
バミル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバミ
ル）ジスルフィド、ビス（ジペンチルチオカルバミル）
ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバミル）ジス
ルフィド、亜鉛ジペンチルジチオカ−バメ−トなどを挙
げることができる。

【００５４】本発明のエンジン油組成物における成分
（６）の含有量についていえば、その上限値はエンジン
油組成物全量基準で、硫黄濃度換算で０．５質量％、好
ましくは０．２質量％であり、下限値は同じくエンジン
油組成物全量基準で、モリブデン濃度換算で０．０１質
量％、好ましくは０．０２質量％である。成分（６）の
含有量が上記下限値未満である場合は、十分な燃費の寿
命延長効果が得られず、また、上記上限値を超える場合
は、エンジン油劣化時にさびあるいは腐食の原因となる
強酸が発生する傾向があるため、それぞれ望ましくな
い。

【００５５】本発明のエンジン油組成物は、さらに粘度
指数向上剤（以下、「成分（７）」という。）を組成物
の１００℃での動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ² ／ｓに
なるような量配合する。ここでいう成分（７）としては
ポリメタクリレート、オレフィンコポリマーもしくはそ
の水素化物、ポリメタクリレートおよびオレフィンコポ
リマーのグラフトコポリマーもしくはその水素化物、ま
たはポリメタクリレートおよびオレフィンコポリマーも
しくはその水素化物の混合物が挙げられる。ここでいう
オレフィンコポリマーとしてはエチレンと炭素数３〜１
８のα−オレフィンのコポリマーが具体的な例として挙
げられる。

【００５６】ポリメタクリレート、オレフィンコポリマ
ーもしくはその水素化物、ならびにポリメタクリレート
およびオレフィンコポリマーのグラフトコポリマーもし
くはその水素化物の重量平均分子量は通常、それぞれ５
０，０００〜１，０００，０００、１０，０００〜５０
０，０００、５０，０００〜１，０００，０００の範囲
である。

【００５７】成分（７）の添加量は前述したように、本
発明のエンジン油組成物の１００℃における動粘度が
５．６〜１２．５ｍｍ² ／ｓになるような量を添加する
ものであるが、通常エンジン油組成物全量基準で１〜１
０質量％程度である。

【００５８】本発明のエンジン油組成物は、それ自体で
もエンジン油としての優れた性能を備え、特に低燃費性
は長時間維持されるが、これらの各種性能をさらに高め
る目的で、公知の潤滑油添加剤を単独で、または数種類
組み合わせた形で、本発明のエンジン油組成物に配合す
ることができる。

【００５９】配合可能な公知の添加剤としては、例え
ば、アルカリ土類金属スルホネートなど、本発明の成分
（１）および（６）以外の清浄剤；有機リン酸エステ
ル、有機亜リン酸エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、
脂肪族アルコールなどの摩耗防止剤；長鎖アルキルポリ
アミン、長鎖脂肪酸とポリアミンのアミドなど、本発明
の成分（３）以外の無灰分散剤；フェニル−α−ナフチ
ルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジ
アルキルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤；
モリブデンジチオホスフェート、二硫化モリブデン、長
鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、長
鎖脂肪族アルコールなど本発明の成分（５）以外の摩擦
低減剤；石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネ
ート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコ
ハク酸エステル、多価アルコールエステルなどの防錆
剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルナフチルエーテルなどのポリアルキレングリ
コール系非イオン系界面活性剤に代表される抗乳化剤；
イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾー
ルまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリ
スルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビ
スジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチ
オ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジ
ルチオ）プロピオンニトリルなどの金属不活性化剤；シ
リコーン、フルオロシリコーン、フルオロアルキルエー
テルなどの消泡剤が挙げられる。

【００６０】これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に
添加する場合には、その添加量はエンジン油組成物全量
基準で、消泡剤では０．０００５〜１質量％、金属不活
性化剤では０．００５〜１質量％、その他の添加剤では
それぞれ０．１〜１５質量％の範囲で通常選ばれる。

【００６１】本発明のエンジン油組成物は、２輪車、４
輪車などのガソリンエンジン、陸用ディーゼルエンジ
ン、舶用ディーゼルエンジンなどの潤滑油として好まし
く使用できる。

【００６２】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実
施例になんら限定されるものではない。実施例および比
較例に用いたエンジン油組成物の組成を表に示した。こ
れらのエンジン油の性能を以下に示す性能評価試験によ
り評価した。

【００６３】（エンジン油劣化試験）試料油の劣化試験
は、台上実機エンジンにより行った。使用したエンジン
は、直列４気筒、排気量 ２．２ｄｍ³,ＯＨＣ型のもの
である。運転条件は、油温１００℃、回転数３０００ｒ
ｐｍおよび吸気圧−３００ｍｍＨｇ、試験時間７５ｈで
ある。試料油の新油およびエンジン試験劣化油の摩擦特
性の評価は、オプティモール社製ＳＲＶ往復動摩擦試験
機によりおこなった。試験条件は、荷重４００Ｎ、振動
数５０Ｈｚ、振幅１．５ｍｍおよび油温８０℃である。

【００６４】（実施例１〜４）表１に組成を示した実施
例１〜４のエンジン油の性能評価試験の結果を表１に示
す。表１から実施例１〜４のエンジン油は、新油状態で
低摩擦係数を有しているだけでなく、上記劣化試験によ
る劣化後も低摩擦係数を保っていることが判る。つまり
本発明のエンジン油組成物は低燃費性を有しており、劣
化後も低燃費性を維持できるという優れたものである。
このような本発明の効果は各成分の相乗効果によりはじ
めて実現するものである。このことを以下に比較例によ
って説明する。

【００６５】（比較例１）硫酸灰分として０．６８質量
％（３．５質量％×硫酸灰分１９．５質量％＝０．６８
質量）のＣａサリシレートのかわりに硫酸灰分として
０．６８質量％（１．６質量％×硫酸灰分４２．５質量
％＝０．６８質量％）のＣａスルホネートを配合したこ
と以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについては実
施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値になるような
量を添加したのでポリマーの添加量が異なる。基油は添
加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調製
し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性能
評価試験の結果を表１に示す。新油については低い摩擦
係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇し、
低燃費性を維持できなかった。

【００６６】（比較例２）Ｃａサリシレートを使用しな
いこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーについて
は実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値になるよ
うな量を添加したのでポリマーの添加量が異なる。基油
は添加剤を除く残部である。］を有するエンジン油を調
製し、これについて劣化試験を行った。エンジン油の性
能評価試験の結果を表１に示す。新油については低い摩
擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数が上昇
し、低燃費性を維持できなかった。

【００６７】（比較例３）ジアルキルジチオリン酸亜鉛
の添加量をリン濃度換算で０．０９質量％（１．２５質
量％×添加剤リン濃度７．２質量％＝０．０９質量％）
から０．０４質量％（０．５４質量％×添加剤リン濃度
７．２質量％＝０．０４質量％）に減らした以外は実施
例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘
度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値になるような量を添加し
た。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジ
ン油を調製し、これについて劣化試験を行った。エンジ
ン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油について
は低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩擦係数
が上昇し、低燃費性を維持できなかった。

【００６８】（比較例４）ジアルキルジチオリン酸亜鉛
を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマ
ーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い
値になるような量を添加したので、ポリマーの添加量が
異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエ
ンジン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果
を表１に示す。新油の状態で摩擦係数が高いものであ
り、これについて劣化試験を行ったが、さらに摩擦係数
が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。

【００６９】（比較例５）コハク酸イミド系無灰分散剤
を使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマ
ーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い
値になるような量を添加したので、ポリマーの添加量が
異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエ
ンジン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果
を表１に示す。新油の状態で摩擦係数が高いものであ
り、これについて劣化試験を行ったが、さらに摩擦係数
が高くなってしまい、燃費が悪いものであった。

【００７０】（比較例６）フェノール系酸化防止剤を使
用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマーに
ついては実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値に
なるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部であ
る。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣化
試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表１
に示す。新油については低い摩擦係数を有しているもの
の、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持できな
かった。

【００７１】（比較例７）モリブデンジアルキルジチオ
カーバメート系摩擦低減剤を使用しないこと以外は実施
例１と同一の組成［ポリマーについては実施例１の動粘
度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値になるような量を添加し
た。基油は添加剤を除く残部である。］を有するエンジ
ン油を調製した。エンジン油の性能評価試験の結果を表
１に示す。新油の状態で摩擦係数がかなり高いものであ
り、燃費が悪いものであった。

【００７２】（比較例８）カルシウム硫化フェネートを
使用しないこと以外は実施例１と同一の組成［ポリマー
については実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに近い値
になるような量を添加した。基油は添加剤を除く残部で
ある。］を有するエンジン油を調製し、これについて劣
化試験を行った。エンジン油の性能評価試験の結果を表
１に示す。新油については低い摩擦係数を有しているも
のの、劣化後に摩擦係数が上昇し、低燃費性を維持でき
なかった。

【００７３】（比較例９）全芳香族含有量が３０．２％
の基油を使用したこと以外は実施例１と同一の組成［ポ
リマーについては実施例１の動粘度９．９ｍｍ² ／ｓに
近い値になるような量を添加したのでポリマーの添加量
が異なる。基油は添加剤を除く残部である。］を有する
エンジン油を調製し、これについて劣化試験を行った。
エンジン油の性能評価試験の結果を表１に示す。新油に
ついては低い摩擦係数を有しているものの、劣化後に摩
擦係数が上昇し、低燃費性を維持できなかった。

【００７４】各比較例からわかるように、本願発明にお
いては特定の全芳香族含有量を有する基油を用い、特定
の添加剤を組み合わせることが肝要であって、このよう
な構成を有することによってのみ低燃費性を有し、さら
にその低燃費性を長期間維持することができるエンジン
油を得ることができたものであり、添加剤が一種でも欠
けたり、添加量が本願発明の範囲からはずれたり、また
基油の全芳香族含有量が本願発明の範囲からはずれると
長期間低燃費性を維持できる優れたエンジン油は得られ
ないものである。

【００７５】

【表１】

【表２】

【表３】

【００７６】

【発明の効果】本発明のエンジン油は、各成分の相乗効
果により、新油においても、劣化後においても摩擦係数
が低く、優れた低燃費効果があるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｍ 129:10 129:54 135:02 137:10 139:00 149:06 Ｃ１０Ｎ 10:04 20:00 20:02 30:06 40:25 (72)発明者 平田 昌邦 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １００℃での動粘度が２〜８ｍｍ² ／ｓ
   であり、かつ全芳香族含有量が１５質量％以下の基油
   に、組成物全量基準で、（１）アルカリ土類金属サリシ
   レート系清浄剤を硫酸灰分として０．５〜１．２質量
   ％、（２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算
   で０．０４〜０．１０質量％、（３）数平均分子量９０
   ０〜３５００のポリブテニル基を有するコハク酸イミド
   系無灰分散剤を窒素濃度換算で０．０５〜０．２０質量
   ％、（４）フェノール系無灰酸化防止剤を０．１〜３．
   ０質量％、および（５）モリブデンジチオカーバメート
   系摩擦低減剤をモリブデン濃度換算で０．０２〜０．１
   ５質量％、（６）上記（２）および（５）以外の硫黄含
   有有機化合物を硫黄濃度換算で０．０１〜０．５質量
   ％、および（７）粘度指数向上剤を組成物の１００℃で
   の動粘度が５．６〜１２．５ｍｍ²／ｓになるような量
   配合したことを特徴とするエンジン油組成物。