JPH0938497A - 芳香族炭化水素変換用触媒及び該変換用触媒を用いた 芳香族炭化水素の変換方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境規制からガソリン基材中のベンゼンと
トリアルキルベンゼンとを低減させる必要があり、この
ための手段としてのこれらのトランスアルキル化反応に
とって触媒活性及び活性維持能の高い触媒並びにトラン
スアルキル化方法を提供すること。 【解決手段】 ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が２０以
上のシリカ含有量が高く、特定の結晶構造を有し、全吸
着容量が３ｍｌ／１００ｇ以上であり、形状選択性係数
が１以上の結晶性アルミノ珪酸塩に元素周期律表第ＶＩ
ＩＩ族金属成分をイオン交換又は含浸により担持させて
なる触媒を提供し、更に、接触改質ナフサと接触分解ナ
フサのベンゼン含有留分とトリアルキルベンゼン含有留
分とを原料とし、低硫黄含有量のトルエン及びキシレン
を生成させるトランスアルキル化方法を提供した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は芳香族炭化水素変換
用触媒及び該変換用触媒を用いる芳香族炭化水素変換方
法に関するものであり、更に詳しくは、芳香族炭化水素
のトランスアルキル化反応用触媒及びトランスアルキル
化反応用触媒を用いたベンゼン含有留分とトリアルキル
ベンゼン含有留分とのトランスアルキル化によりモノア
ルキルベンゼン及びジアルキルベンゼンを生成させる芳
香族炭化水素変換方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族炭化水素類はガソリンの成分とし
て品質上重要な役割を有し多量に用いられている。特に
無鉛高オクタン価ガソリンにとってはオクタン価レベル
を維持し、熱量を供給する必要性から芳香族炭化水素類
は不可欠なものとなっている。このため、石油精製工程
においても接触改質装置及び接触分解装置等がガソリン
生産装置として芳香族炭化水素類を多量に含有するガソ
リン混合基材を供給している。製油所において処理され
る芳香族炭化水素留分は、Ｃ₆ 、Ｃ₇ 、Ｃ₈ 、Ｃ₉ の炭
素数を有するもの及び更に重質留分であり、主として炭
素数６〜１１の芳香族炭化水素を含有するものである。
また、キシレン留分として得られる芳香族留分には実際
に炭素数７〜９の炭化水素が含有されている。前述の高
オクタン価ガソリンには炭素数６〜８のＢＴＸ留分と呼
ばれるベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼ
ンを含有する芳香族留分が利用されている。

【０００３】しかしながら、ガソリンに含有されている
ベンゼンは、近年、環境保全のため低減させる必要が生
じ、また、ガソリン中のトリアルキルベンゼンは、リサ
ーチオクタン価は高いものの、ガム質を生成させ、ま
た、モーターオクタン価が低いことなどから、ガソリン
から除去することが要求されている。

【０００４】ところが、ベンゼン及びトリアルキルベン
ゼンをガソリン混合基材中から除去した場合、製油所の
全ガソリン生産量が減少するので、代替混合基材を供給
するためのアルキレーション装置、オレフィン低重合装
置及びパラフィン異性化装置等の新装置の導入が必要と
なり、高額の投資が避けられなくなる。

【０００５】従って、ベンゼンとトリアルキルベンゼン
を有効に利用して高品質のガソリン基材を生産すること
が検討されなければならないが、未だ実用プロセスの提
案はされていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族炭化
水素の変換反応に伴ない生ずるコ−ク生成の抑制等の開
発上の問題点を克服することを目的としてナフサ接触改
質生成物から分留されたベンゼン含有留分と接触分解生
成物から分留されたトリアルキルベンゼン含有留分とを
原料とするトランスアルキル化反応により更に有用な芳
香族炭化水素を製造するための触媒活性及び活性維持能
を改善した結晶性アルミノ珪酸塩触媒及び該触媒を用い
た芳香族炭化水素変換方法を提供することを課題とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の事情
のもとに、上記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結
果、ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 比が２０以上であり、特異な
結晶構造を有する結晶性アルミノ珪酸塩を担体とし、こ
れに元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持してなる
特有の吸着特性を有する触媒が芳香族炭化水素のトラン
スアルキル化反応を主とする芳香族炭化水素変換用触媒
として、顕著な活性を発揮し、該触媒を用いた芳香族炭
化水素の変換方法において有用成分が高収率で得られ、
反応生成物を直接ガソリン成分とできることを見出し
た。本発明は、これらの知見に基いて完成したものであ
る。

【０００８】かくして、本発明によれば、酸化物のモル
比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００Ｓ
ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原
子価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩に少なくとも一種の元素周期律
表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなり、最小分子径
が７Å〜９Åのアルキルベンゼン分子を十分に吸着し、
分子形状選択性評価試験法を用いて測定したトルエン及
びトリメチルベンゼンの全吸着容量が結晶性アルミノ珪
酸塩１００ｇあたり少なくとも３ｍｌであり、１、２、
４−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチルベ
ンゼンの吸着容量の合計量を基準にしたトルエンの吸着
容量が１以上であることを特徴とする芳香族炭化水素の
トランスアルキル化反応に用いられる芳香族炭化水素変
換用触媒が提供される。

【０００９】また、ナフサ接触改質生成物又は接触分解
生成物から分留して得られたベンゼン含有留分とトリア
ルキルベンゼン含有留分とを酸化物のモル比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００Ｓ
ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原
子価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩に少なくとも一種の元素周期律
表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなり、最小分子径
が７Å〜９Åのアルキルベンゼン分子と十分に吸着し、
分子形状選択性評価試験法を用いて測定したトルエン及
びトリメチルベンゼンの全吸着容量が結晶性アルミノ珪
酸塩１００ｇあたり少なくとも３ｍｌであり、１、２、
４−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチルベ
ンゼンの吸着容量の合計量を基準にしてトルエンの吸着
容量が１以上である芳香族炭化水素変換用触媒の存在下
においてトランスアルキル化反応条件下で水素と接触さ
せることにより、モノアルキルベンゼン及びジアルキル
ベンゼンを主成分とするトランスアルキル化反応生成物
を生成させることを特徴とする芳香族炭化水素変換方法
が提供される。

【００１０】更に、本発明の好ましい実施の態様として
次の〜の芳香族炭化水素変換用触媒、〜の芳香
族炭化水素変換方法が提供される。

【００１１】即ち、 酸化物のモル比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３０〜１００Ｓ
ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは少なくとも一部が元素周期律表第ＶＩＩＩ
族金属成分により置換され金属陽イオンであり、ｎは該
陽イオンの原子価であり、Ｚは０である。）の化学組成
を有する結晶性アルミノ珪酸塩又はＭがアルカリ金属イ
オンである結晶性アルミノ珪酸塩を鉱酸又はアンモニウ
ム化合物で処理して得られる水素イオン形態としたもの
に少なくとも一種の元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分
を担持させてなり、最小分子径が７Å〜９Åのアルキル
ベンゼン分子を十分に吸着し、分子形状選択性評価試験
法を用いて測定したトルエン及びトリメチルベンゼンの
全吸着容量が結晶性アルミノ珪酸塩１００ｇあたり、３
ｍｌ〜１５ｍｌであり、１、２、４−トリメチルベンゼ
ン及び１、２、３−トリメチルベンゼンの吸着容量の合
計量を基準にしてトルエンの吸着容量が１〜３の範囲に
ある芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応に用いら
れる芳香族炭化水素変換用触媒。 結晶性アルミノ珪酸塩が、少なくとも下記の格子面間
隔ｄ（Å）を示す粉末Ｘ線回折図形を有するＴＳＺであ
る前記いずれかの芳香族炭化水素変換用触媒。格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Ｉ_o ） １１．２ ± ０．２ 強 １０．１ ± ０．２ 強 ７．５ ± ０．１５ 弱 ６．０３ ± ０．１ 中強 ３．８６ ± ０．０５ 最強 ３．８２ ± ０．０５ 強 ３．７６ ± ０．０５ 強 ３．７２ ± ０．０５ 強 ３．６４ ± ０．０５ 強 結晶性アルミノ珪酸塩及びバインダーからなる成型体
を水熱反応処理することにより、バインダーを結晶性ア
ルミノ珪酸塩の結晶に結晶化させてなるバインダーレス
ゼオライトであって、（１）該バインダーレスゼオライ
トが有する２次細孔が、水銀圧入法により求めた細孔半
径が７５Å〜７５０００Åの範囲であって、平均細孔半
径が１０００Å〜１５０００Åの範囲にあり、細孔容積
の２５％以上が該平均細孔半径の±２０％の範囲に含ま
れ、細孔容積が０．２ｃｃ／ｇ〜１．０ｃｃ／ｇであ
り、且つ（２）結晶性アルミノ珪酸塩の交換性陽イオン
の少なくとも一部がアルカリ金属以外の陽イオンによっ
て置換されてなる前記のいずれかの芳香族炭化水素変換
用触媒。 ナフサ接触改質生成物のベンゼン含有留分と接触分解
生成物のトリアルキルベンゼン含有留分とを、酸化物の
モル比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００Ｓ
ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原
子価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩に少なくとも一種の元素周期律
表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなり、最小分子径
が７Å〜９Åのアルキルベンゼン分子を十分に吸着し、
分子形状選択性評価試験法を用いて測定したトルエン及
びトリメチルベンゼンの全吸着容量が結晶性アルミノ珪
酸塩１００ｇあたり少なくとも３ｍｌであり、トリメチ
ルベンゼンの吸着容量を基準にしてトルエンの吸着容量
が１以上である芳香族炭化水素変換用触媒の存在下にお
いて水素と接触させることにより、トルエン及びキシレ
ンを生成させることからなる前記芳香族炭化水素変換方
法。 ベンゼン含有留分がナフサ接触改質生成物の７０℃〜
９０℃の留分であり、トリアルキルベンゼン含有留分が
接触分解生成物の１５５℃〜１８５℃の留分である前記
いずれかの芳香族炭化水素変換方法。 前記トランスアルキル化反応が１ＭＰａ〜１０ＭＰａ
の反応圧力、２５０℃〜３７０℃の反応温度、０．５Ｖ
／Ｈ／Ｖ〜４Ｖ／Ｈ／Ｖの液空間速度及び１００Ｎｌ／
ｌ〜５００Ｎｌ／ｌのガス流量の反応条件を包含する前
記いずれかの芳香族炭化水素の変換方法。

【００１２】

【発明の実施の態様】本発明について以下に詳述する。芳香族炭化水素変換用触媒 本発明において芳香族炭化水素変換用触媒は結晶性アル
ミノ珪酸塩と元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分とから
なるものである。

【００１３】ここで用いられる結晶性アルミノ珪酸塩
は、酸化物のモル比で表示して０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ
・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００ＳｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ（式
中、Ｍは、金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原子
価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有し、
ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が２０以上の高含有量であ
ること及び全吸着容量及び形状選択性係数が特定されて
いることにより特徴づけられるものである。

【００１４】上記の化学組成中、芳香族炭化水素のトラ
ンスアルキル化反応にとって好ましいＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂
Ｏ₃ モル比は３０〜１００であり、更に好ましいＳｉＯ
₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比は４０〜８０である。

【００１５】金属陽イオンは、元素周期律表第Ｉ族金属
成分及び第ＩＩ族金属成分であり、例えば、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム及びストロン
チウム等が挙げられる。

【００１６】本発明の芳香族炭化水素変換用触媒に用い
られる結晶性アルミノ珪酸塩は、天然産及び合成品共
に、珪素（Ｓｉ）を中心として形成される４個の酸素原
子が頂点に配位したＳｉＯ₄ 四面体と珪素の代わりにア
ルミニウム（Ａｌ）が置換されたＡｌＯ₄ 四面体が互い
に１個ずつの酸素原子を共有して結合した網目構造の結
晶格子を有するものである。この結合様式が結晶性アル
ミノ珪酸塩の骨格構造を決定し、その結合様式の相違に
より、結晶構造的見地から種々の結晶性アルミノ珪酸塩
に分類される。

【００１７】ＳｉＯ₄ 及びＡｌＯ₄ 四面体の連結した網
目構造中には空洞（ｃａｖｉｔｙ）又は連続した空洞か
らなる孔路（ｃｈａｎｎｅｌ）が形成されており、結晶
水及び陽イオンはこのなかに含まれている。この含水結
晶性アルミノ珪酸塩を加熱すると、その骨格構造を破壊
することなく結晶水が離脱して多孔質体となる。脱水結
晶性アルミノ珪酸塩は、骨格構造の細孔「開孔部」を通
じて各種の分子を空洞又は孔路内に吸着するが、この開
孔部は、通常数Åの均一径を有するものであり、分子ふ
るい効果を生じ、分子径がこの開孔部の径より小さい分
子しか吸着しない。開孔部の径は、結晶性アルミノ珪酸
塩の骨格構造の差異により当然変化するものであり、同
一の骨格構造の結晶性アルミノ珪酸塩においても開孔部
の径は、結晶水の離脱の程度空洞及び孔路内に存在する
イオンの種類と量の相違及び骨格を形成している珪素と
アルミニウムの存在比（シリカ／アルミナ比で表示され
る比率）の相違によっても差異を生じる。

【００１８】結晶性アルミノ珪酸塩の開孔部の径は、一
般に結晶学的細孔径又は有効細孔径で表示される。前者
はＸ線結晶構造解析により結晶性アルミノ珪酸塩構造の
精密測定を行ない、開孔部を形成する珪素、アルミニウ
ム又は酸素の質数及び空間的拡がりを求め、それによっ
て決定される開孔部の径である。これに対し後者は通常
分子径の異なる種々の分子を吸着させ、最大被吸着分子
の分子径から推算され、この見かけの値を採用する開孔
部の径である。この両者は大体一致することもあるが、
吸着に際して被吸着分子が変形する可能性もある。しば
しば結晶学的細孔径よりも分子径の大きい分子が吸着さ
れることがあり、有効細孔径が多少大きく測定されてい
るものが多い。

【００１９】天然産、合成品共に結晶性アルミノ珪酸塩
の構造が未だ未知であるという事実、結晶性アルミノ珪
酸塩が触媒に応用され、反応系に存在する物質の吸着及
び吸着量が重要因子になるという事実を考慮すると結晶
学的細孔径よりむしろ有効細孔径が実際的な知見を与え
る指標となる。結晶性アルミノ珪酸塩の合成及びイオン
交換、含浸担持、物理混合、熱処理、酸、アルカリ処理
等の変性技術により結晶格子の不整配列を生じさせた
り、非骨格構造物質の導入により、結晶性アルミノ珪酸
塩の有効細孔径、全吸着容積及び形状選択性係数を特定
できることを見出した点が本発明による結晶性アルミノ
珪酸塩の特異点の一つとなっている。

【００２０】ベンゼンとトリアルキルベンゼンを主成分
とする芳香族炭化水素原料をトランスアルキル化するこ
とによりトルエンとキシレンを各々高選択的に製造する
方法において触媒として有効であるためには、結晶性ア
ルミノ珪酸塩は少なくともトリメチルベンゼンのすべて
を吸着できる有効細孔径を有することが要求される。結
晶性アルミノ珪酸塩が本発明に有効であるか否かは本発
明者らが考案した分子形状選択性評価試験により判定す
ることができる。その概要は、トルエン（最小分子径
７．０Å）、１、２、４−トリメチルベンゼン（最小分
子径７．６Å）、１、２、３−トリメチルベンゼン（最
小分子径８．１Å）及び１、３、５−トリメチルベンゼ
ン（最小分子径８．６Å）が液相に共存し、これら分子
が結晶性アルミノ珪酸塩に競争的に吸着する条件下にお
いて、各被吸着分子の吸着容量を測定し、これから導か
れる「全吸着容量」及び「形状選択性係数」を判定のた
めのパラメータとして用いるものである。

【００２１】ここに、本明細書において「全吸着容量」
及び「形状選択性係数」は、各々、次のようにして求め
たものとする。

【００２２】・「全吸着容量」＝トルエン、１、２、４
−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチルベン
ゼンの吸着容量の合計値（ｍｌ／１００ｇ−結晶性アル
ミノ珪酸塩） ・「形状選択性係数」（Ｔｏｌ．／ＴＭＢ）＝トルエン
の吸着容量／１、２、４−トリメチルベンゼンと１、
２、３ートリメチルベンゼンとの吸着容量の合計値 次に、本発明の芳香族炭化水素変換用触媒の成分として
有効な結晶性アルミノ珪酸塩の判定のために用いる分子
形状選択性評価試験について説明する。分子形状選択性評価試験 分子径の異なる幾つかの化合物の吸着量が、本発明にお
いて使用できる結晶性アルミノ珪酸塩を決定するための
パラメータとして有効であることを認めた。即ち、１、
３、５−トリイソプロピルベンゼン溶媒中にトルエン
（最小分子径７．０Å）、１、２、４−トリメチルベン
ゼン（最小分子径７．６Å）及び１、２、３−トリメチ
ルベンゼン（最小分子径８．１Å）の３つの被吸着化合
物が共存する液相競争吸着条件の下で、各化合物の吸着
容量を測定し、これから導かれる各分子の吸着容量の比
をパラメータとする。

【００２３】以下に標準的試験方法を示す。トルエン、
１、２、４−トリメチルベンゼン及び１、２、３、−ト
リメチルベンゼンを各々３容量％含む１、３、５−トリ
イソプロピルベンゼンとの混合液を調製する。所定量の
混合液を密栓可能な容器に入れ、更に、予め５００℃〜
６００℃で焼成し、吸湿しない状態で室温で保存してお
いた結晶性アルミノ珪酸塩を採取、精秤して同じ容器に
入れる。このときの混合液量は結晶性アルミノ珪酸塩１
ｇ当り４ｍｌとする。結晶性アルミノ珪酸塩及び混合液
を入れた密栓容器を４０℃の定温雰囲気下で２０時間保
持した後、液相部を極く少量採取し各化合物を定量分析
する。分析は、水素炎イオン化検出器を備えたガスクロ
マトグラフにより、０．５μｌの液相試料について行な
う。

【００２４】分析によって得られるトルエン、１、２、
４−トリメチルベンゼン、１、２、３−トリメチルベン
ゼン及び１、３、５−トリイソプロピルベンゼンの濃度
（各化合物の分子量、密度を用いて求め得る容量単位）
について、吸着操作前（上記の混合液のみ分析）の濃度
値と吸着操作後の濃度差との差から、トルエン、１、
２、４−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチ
ルベンゼン各々の吸着容量を求めた。なお、本試験で
は、吸着操作過程において液相部の１、３、５−トリイ
ソプロピルベンゼンの存在量は不変との前提条件を設け
た。

【００２５】本発明によるベンゼン含有留分とトリアル
キルベンゼン含有量留分とをトランスアルキル化反応に
供し、トルエンとキシレンとを高選択的に製造するため
に有効な触媒は全吸着容量が結晶性アルミノ珪酸塩１０
０ｇあたり、少なくとも３ｍｌのものであり、かつ、形
状選択性係数が１以上のものである。好ましい全吸着容
量は４ｍｌ以上、特に好ましくは４ｍｌ〜１５ｍｌの範
囲のものであり、かつ、好ましい形状選択性係数は１．
５以上であり、特に好ましくは１．５〜３の範囲のもの
である。全吸着容量が３ｍｌに達しないとトランスアル
キル化反応の活性が十分得られず、一方、１５ｍｌを越
えると触媒上のコーキングによる活性劣化が大きくな
る。また、形状選択性係数が１未満であるとコーキング
による劣化が大きくなり、一方、３を超えるとトランス
アルキル化反応の進行が十分でなく、トルエン及びキシ
レンの収率が低く実用的価値に乏しい。尚、本明細書に
おいて全吸着容量は、結晶性アルミノ珪酸塩１００ｇあ
たりの吸着容量を意味し、特にことわりのない限りｍｌ
／１００ｇで表すものとする。いくつかの結晶性アルミ
ノ珪酸塩のパラメータの値を下記の表に示す。 結晶性アルミノ珪酸塩の種類 全吸着容量 形状選択性係数 ｍｌ／１００ｇ ［Ｔｏｌ／ＴＭＢ］ ＴＳＺ ７〜１４ ２〜１５ ＺＳＭ−５ ７〜１３ ２〜１４ フェリエライト ２〜８ ４〜１０ Ｙ ９〜１９ １〜１．２ Ｘ ９〜１９ １〜１．２ Ａ ０．１〜１ １０⁺ モルデナイト ６〜１０ ０．８〜０．９ 上記の表から理解される点は、本発明の目的を達成する
ためには、結晶性アルミノ珪酸塩が１、２、４−トリメ
チルベンゼン、１、２、３−トリメチルベンゼン及び、
１、３、５−トリメチルベンゼンのすべてが吸着される
有効細孔径を有することが必要であり吸着競争条件下で
トルエンが優先的に吸着されることが必要であるという
点である。

【００２６】本発明において用いられる結晶性アルミノ
珪酸塩としては全吸着容量及び形状選択性係数から、Ｔ
ＳＺ、ＺＳＭ−５、Ｙ型、Ｘ型ゼオライト等が挙げられ
る。特に好ましい触媒は、結晶性アルミノ珪酸塩ＴＳＺ
及びバインダレス結晶性アルミノ珪酸塩ＴＳＺである。
これらは、例えば特公平３−４５０１０号公報等に記載
されているような化学組成とＸ線回析図形により同定さ
れる。

【００２７】ＴＳＺは、単斜晶系に属する特異な骨格構
造を形成するＳｉＯ₄ 四面体、ＡｌＯ₄ 四面体の存在比
率を示すモル比ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ が相対的に大きい
結晶性アルミノ珪酸塩であり、これは珪素化合物、アル
ミニウム化合物、アルカリ金属化合物及び水の実質的に
無機反応材料のみからなる水性反応混合物から製造され
る。この方法により製造されたＴＳＺは、含有されてい
るアルカリ金属を直接水素（Ｈ）形態又はその前駆体で
あるアンモニウム（ＮＨ₄ ⁺）形態及び他の金属形態へイ
オン交換操作により変換することができる。

【００２８】ＴＳＺの粉末Ｘ線図形によれば、少なくと
も次の格子面間隔ｄ（Å）が示される。格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Ｉ_o ） １１．２ ± ０．２ 強 １０．１ ± ０．２ 強 ７．５ ± ０．１５ 弱 ６．０３ ± ０．１ 中強 ３．８６ ± ０．０５ 最強 ３．８２ ± ０．０５ 強 ３．７６ ± ０．０５ 強 ３．７２ ± ０．０５ 強 ３．６４ ± ０．０５ 強 ＴＳＺの粉末Ｘ線回析図形において、２θ＝１４．７°
（ｄ＝６．０３Å）の回析線が単一線（Ｓｉｎｇｌｅ
ｔ）であり、２θ＝２３°（ｄ＝３．８６Å）及び２θ
＝２３．３°（ｄ＝３．８２Å）の両面回析図が明瞭に
分離している点が一つの大きな特異点とされる。

【００２９】バインダーレス結晶性アルミノ珪酸塩は、
結晶性アルミノ珪酸塩及びバインダーからなるペレット
型、異形型または中空型等の成型体を水熱反応処理する
ことにより、バインダーを結晶性アルミノ珪酸塩の結晶
に結晶化させてなるバインダーレスゼオライトであっ
て、該バインダーレスゼオライトが有する２次細孔
が、水銀圧入法により求めた細孔半径が７５〜７５００
０Åの範囲であって、平均細孔半径が１０００Å〜１５
０００Åの範囲にあり、細孔容積の２５％以上が該平均
細孔半径の±２０％の範囲に含まれ、細孔容積が０．２
ｃｃ／ｇ〜１．０ｃｃ／ｇである（例えば、特公平５−
７９３７９号参照）。

【００３０】このバインダーレス結晶性アルミノ珪酸塩
は、次の如き方法で製造することができる。予め合成さ
れた、少なくとも１種の結晶性アルミノ珪酸塩の粉末２
０〜８０重量％と、該結晶性アルミノ珪酸塩の前駆体で
ある水性反応混合物を一定時間熟成させることにより調
整したバインダーとしてのアルミノシリケートゲル８０
〜２０重量％とを混練した後、これをペレット型、異形
型または中空型に成型し、得られた成型体を水熱反応処
理してバインダーレスゼオライトを合成し、後述のよう
に次いで該バインダーレスゼオライトの交換性陽イオン
の少なくとも１部をアルカリ金属以外の陽イオンで置換
される。

【００３１】バインダーレスゼオライトの粉末Ｘ線回析
図形は、少なくとも下記の格子面間隔ｄ（Å）を有する
ものである。格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Ｉ_o ） １１．２ ± ０．２ 強 １０．１ ± ０．２ 強 ７．５ ± ０．１５ 弱 ６．０３ ± ０．１ 中強 ４．２６ ± ０．０７ 中強 ３．８６ ± ０．０５ 最強 ３．８２ ± ０．０５ 強 ３．７６ ± ０．０５ 強 ３．７２ ± ０．０５ 強 ３．６４ ± ０．０５ 強 また、好ましい平均細孔半径が１０００Å〜１００００
Åの範囲にあり、細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇ〜０．９
ｃｃ／ｇであり、更に好ましくは平均細孔半径が１２０
０〜８０００Åの範囲にあり、細孔容積が０．３ｃｃ／
ｇ〜０．８ｃｃ／ｇである。

【００３２】ＺＳＭ−５は、Ｇ．Ｔ．Ｋｏｋｏｔａｉｌ
ｏらによる構造解析によれば斜方晶系の骨格構造を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩であり（Ｎａｔｕｒｅ、２７
２、４３７（１９７８））、通常、有機窒素化合物を含
有する水性反応混合物原料から製造することができる。
このようにして製造された形態のままのＺＳＭ−５は、
その結晶内自由空間が製造原料の有機窒素化合物のイオ
ンによって占められているので、ＴＳＺの如く、直接他
の形態へ変換することは不可能であり、予め、加熱、焼
成等の処理を施して該有機化合物を除去した後に初めて
他の形態へ変換することができる。

【００３３】Ｙ型ゼオライトは、次の一般式 Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３〜５０ＳｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原子価
であり、Ｚは４〜２５である。）で表示され、少なくと
も下記の格子面間隔ｄ（Å）を示す粉末Ｘ線回析図形を
有する結晶性アルミノ珪酸塩を含有する。格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Ｉ_o ） １４．２９ 最強 ５．６８ 強 ３．７７５ 強 ３．３０８ 強 ２．８５８ 強 Ｙ型ゼオライトは、通常の水熱合成で製造することがで
きる。この方法で製造した結晶性アルミノ珪酸塩のＮ
ａ、Ｋ等のアルカリ金属は直接又は間接的にＨ⁺及び他
の金属型へ変換することができる。その後、焼成等の処
理を施して一般的な脱アルミニウム操作、例えば、スチ
ーミング処理、スチーミング及び珪素化合物による処理
で高ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 比のものに交換できるという
性質を有する。

【００３４】本発明の芳香族炭化水素変換用触媒の活性
金属成分としての元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分は
含浸又はイオン交換等の方法により結晶性アルミノ珪酸
塩に担持される。

【００３５】即ち、活性金属成分の担持方法としては、
結晶性アルミノ珪酸塩が上記の如き元素周期律表第Ｉ族
金属成分及び第ＩＩ族金属成分（以下必要に応じアルカ
リ金属イオンという。）含有形態で合成される場合、そ
れを水素イオン形態へ変換した形態のものが用いられ
る。水素イオン形態への変換は鉱酸処理により達成され
るが、一般に前駆体としてアンモニウムイオン交換によ
り、アンモニウムイオン形態とし、しかる後アンモニウ
ムイオン形態のものを焼成して最終的に水素イオン形態
とされる。前記活性金属成分は上記の如くして得られた
水素イオン形態の結晶性アルミノ珪酸塩に含浸等により
担持される。

【００３６】また、活性金属成分は結晶性アルミノ珪酸
塩の合成時に含有されるアルカリ金属イオンの全部又は
一部とイオン交換することにより担持することができ
る。即ち、前記陽イオンの置換が、前記結晶性アルミ
ノ珪酸塩をアンモニウムイオンを含有する処理液を用い
てイオン交換処理する工程と、アルカリ金属以外の金
属化合物の陽イオンを含有する処理液を用いてイオン交
換処理する工程によってなされる。

【００３７】活性金属成分は元素周期律表第ＶＩＩＩ族
金属成分の群から選択される少なくとも一種の成分であ
り、例えば、白金、パラジウム、ルテニウム、コバルト
又はニッケル等を挙げることができる。

【００３８】これらの活性金属成分は金属量として触媒
全重量基準で０．５重量％〜２重量％、好ましくは０．
７重量％〜１．５重量％担持される。

【００３９】活性金属成分は、水素化活性機能を有し、
コーク生成のプリカーサーを水素化し、コーク生成を抑
制すると共に原料油中の硫黄化合物を脱硫する効果を発
揮する。

【００４０】上記の如き処理した結晶性アルミノ珪酸塩
を、更に種々の処理、例えば酸、アルカリ、水蒸気によ
る処理、焼成、非骨格構造物質としての金属又は金属酸
化物の導入処理等の操作を行ない本発明に有効な触媒形
態に変換して使用することができる。

【００４１】また、結晶性アルミノ珪酸塩は、通常０．
１ミクロン〜数１０ミクロン、好ましくは０．２ミクロ
ン〜８ミクロン、更に好ましくは６ミクロン以下の大き
さの結晶粒子径のものが合成品として得られ、これをそ
のまま又は粒度調整処理を施して本発明の芳香族炭化水
素変換用触媒として用いることができる。

【００４２】本発明において、結晶性アルミノ珪酸塩に
活性金属成分を担持して得られた触媒は芳香族炭化水素
変換反応に供するにあたり、触媒に耐久性を付与するた
め、触媒的に比較的不活性な物質との混合体又は複合体
の形態で提供される。不活性物質は、通常無機酸化物で
あり、特に好ましい物質は無定形シリカ−アルミナ又は
アルミナであり、マトリックスとして５重量％〜６０重
量％の範囲で使用される。

【００４３】しかし、このような無定形シリカ−アルミ
ナ等のマトリックスは好適な酸性値を有しないものであ
り、触媒活性を希釈するものであるから、本発明者らが
先に提案したＴＳＺからなるバインダレスゼオライト
（特公平５−７９３７９号公報等）がバインダ部分も結
晶化したものであり、触媒単位量あたりの活性が高く有
効である。

【００４４】本発明によれば、天然ゼオライト及び前述
のＴＳＺ、ＺＳＭ−５及びＹ型ゼオライト以外の合成ゼ
オライトを、例えば、イオン交換、酸又はアルカリ処
理、アルミニウム抽出、水蒸気処理、焼成、含浸担持、
物理混合等の処理及び種々の活性化処理を組み合わせる
ことによって、有効な触媒に転化することもできる。芳香族炭化水素変換反応 本発明において、芳香族炭化水素変換方法は、モノアル
キルベンゼンとトリアルキルベンゼンを主成分とする芳
香族炭化水素のトランスアルキル化反応を主とするもの
である。

【００４５】具体的には次のトランスアルキル化反応が
包含され、 Ｂｚ＋ＴｒｉＭｅＢｚ＝Ｔｏｌ．＋Ｘｙ ここで、Ｂｚ： ベンゼン ＴｒｉＭｅＢｚ： トリアルキルベンゼン Ｔｏｌ： トルエン Ｘｙ： キシレン 即ち、ガソリン基材中のベンゼン及びトリアルキルベン
ゼンのトランスアルキル化反応により、トリアルキルベ
ンゼンは脱アルキルによりアルキル基を失ないそのアル
キル基がベンゼンにアルキル化によって付加される。

【００４６】本発明のトランスアルキル化反応に使用で
きる芳香族炭化水素原料柚としては、接触改質ナフサ及
び接触分解ナフサから分留されて得られたベンゼン留分
及びトリアルキルベンゼン留分が挙げられる。好ましい
ベンゼン留分は接触改質ナフサから得られたものであ
り、特にベンゼン濃度が５０％以上のものが反応効率向
上の観点から好ましい。ベンゼン留分は、接触改質ナフ
サの７０℃〜９０℃の範囲のものが好適である。

【００４７】トリアルキルベンゼン留分は、接触改質ナ
フサ及び接触分解ナフサのいずれからも分留して得られ
る。特に、接触分解ナフサの１５５℃〜１８５℃留分を
用いることが好ましい。接触分解ナフサからのトリアル
キルベンゼン留分中にはナフタレン化合物が含有される
が、酸点上での重合抑制の観点から含有量を３重量％以
下、特に１重量％以下に低減させることが好ましい。

【００４８】また、接触分解ナフサからのトリアルキル
ベンゼン留分には５０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ程度の高濃
度の硫黄分が含有されるが、これを原料として使用し接
触分解ナフサ又は接触改質ナフサからのベンゼン留分と
共にトランスアルキル化反応に供すれば、トルエン、キ
シレンの生成と硫黄分の除去を同時に行なうことがで
き、有用な低硫黄含有ガソリン基材を製造することがで
きる。

【００４９】尚、ベンゼン及びトリアルキルベンゼンが
高濃度で同一原料油に含有される場合は、各々の留分に
分留することなく、直接前記芳香族炭化水素変換用触媒
の存在下において水素と接触させることによりトランス
アルキル化反応を行なわせることができる。

【００５０】本発明において、トランスアルキル化反応
の反応条件は、特に限定されるものではないが、１ＭＰ
ａ〜１０ＭＰａの反応圧力、２５０℃〜４００℃の反応
温度、０．５Ｖ／Ｈ／Ｖ〜４Ｖ／Ｈ／Ｖの液空間速度及
び１００Ｎｌ／ｌ〜５００Ｎｌ／ｌのガス流量の反応条
件が採用される。好ましい条件としては、反応圧力：２
ＭＰａ〜８０ＭＰａ、反応温度：３００℃〜３７０℃、
液空間速度：０．７Ｖ／Ｈ／Ｖ〜２Ｖ／Ｈ／Ｖ、及びガ
ス流量：１５０Ｎｌ／ｌ〜４００Ｎｌ／ｌが挙げられ
る。

【００５１】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により以下に説明
するが、本発明は、これら実施例等により限定されるも
のではない。 実施例１触媒Ａ（Ｐｔ−Ｈ (水素型) ＴＳＺ触媒） アルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ₂ ）１２．５ｇを純
水２９２．５ｇに溶解し、水ガラス（Ｎａ₂ Ｏ；９．５
重量％、ＳｉＯ₂ ；２８．６重量％の日本工業規格３号
の水ガラス：以下「ＪＩＳ３号」と略す。）２６９．１
ｇと純水１３５．７ｇを混合した溶液中に攪拌しながら
滴下した。別に３５％の濃塩酸７７．７ｇと純水１７
５．５ｇを混合した溶液を用意した。次に、これら２液
を塩化ナトリウム４８．６ｇを水４０３．７ｇに混合し
た溶液に攪拌しながら同時に滴下した。すべての溶液を
混合した後のｐＨ値は８．０であった。

【００５２】次にこれを容量２リットルのオートクレー
ブに入れ攪拌しながら、自己圧下１８５℃で４０時間保
持した。

【００５３】結晶化した後の母液のｐＨ値は１１．６で
あった。結晶化生成物は、冷却後、濾過洗浄し、１２０
℃にて一夜乾燥した。

【００５４】得られた固体生成物を粉末Ｘ線回析法で調
べた結果、生成物は１００％結晶化物であり、ＴＳＺゼ
オライトと格子面間隔が一致した。

【００５５】化学分析した結果、ＳｉＯ₂ が８７．１重
量％、Ａｌ₂ Ｏ₃ が５．３３重量％、Ｎａ₂ Ｏが２．８
８重量％、そして９００℃における灼熱減量４．４４重
量％の化学組成が得られた。これを酸化物のモル比で表
示すると次の通りであった。 ０．８９Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２７．８ＳｉＯ₂ ・
４．７Ｈ₂ Ｏ このようにして得られた結晶性アルミノ珪酸ナトリウム
５ｇに、５重量％の塩化アンモニウム水溶液７５ｍｌを
加え、８０℃で１．５時間イオン交換を行った。このイ
オン交換処理を４回行った後水洗し、１１０℃で乾燥
後、空気中５５０℃にて３時間焼成することにより、Ｈ
（水素型）−ＴＳＺを調製した。この場合、Ｎａ₂ Ｏの
含有量は０．０１重量％以下であった。

【００５６】Ｈ（水素型）−ＴＳＺ８５％及びバインダ
としてのアルミナ１５％を混練し、成形した後、この成
形体を０．５％の塩化白金酸アンモニウム水溶液に浸漬
し、元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分としてＰｔを１
重量％担持させた。

【００５７】ここで得られたＰｔ−Ｈ（水素型）ＴＳＺ
触媒の全吸着容量及び形状選択性係数は、各々、１２ｍ
ｌ／１００ｇ及び２．０であった。 実施例２触媒Ｂ（Ｐｔ−Ｎａ−ＴＳＺ触媒） 実施例１により得られた結晶性アルミノ珪酸ナトリウム
を塩化白金酸アンモニウム水溶液と接触させて、ナトリ
ウム成分の０．２％を白金成分とイオン交換し白金を１
％担持させた触媒を得た。この触媒の全吸着容積は１３
ｍｌ／１００ｇであり、形状選択性係数は２であった。 実施例３触媒Ｃ（Ｐｔ−Ｙ型ゼオライト触媒） ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が４０のＵＳＹ型結晶性ア
ルミノ珪酸塩８５％及びバインダとしてのアルミナ１５
％の担体上にＰｔを１重量％担持させた。全吸着容量は
１３ｍｌ／１００ｇであり、形状選択性係数は１．１で
あった。 実施例４触媒Ｄ（Ｐｔ−Ｈ (水素型) バインダレスＴＳＺ触媒） 実施例１と同様にしてＴＳＺ結晶性アルミノ珪酸塩粉末
を調製した。次に、硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ；１
５．４重量％）６５．９ｇ、９５％硫酸３３．８ｇ、純
水４２０ｇの硫酸アルミニウム水溶液と、３号水ガラス
６０６ｇ、純水３０６ｇの水ガラス水溶液を、塩化ナト
リウム水溶液（塩化ナトリウム３５ｇ、純水１２００
ｇ）に添加し、攪拌しながら混合した。生成したアルミ
ノシリケートゲルを濾過し約７ｌの純水で洗浄した後、
水切りを行い、含水率を測定したところ、８６．４ｇ重
量％（乾燥基準）であった。

【００５８】上記の如くして得られたＴＳＺ結晶性アル
ミノ珪酸塩粉末７５ｇ、アルミノシリケートゲル５５１
ｇ及び水酸化ナトリウム０．７３ｇをニーダーで乾燥し
ながら成型可能な水分量になるまで混練し、押出成型機
にて外径約１．５ｍｍペレットに成型した。

【００５９】ペレットを約１１０℃で１６時間乾燥した
後、一部を分取し化学分析したところ、ＳｉＯ₂ が８
５．１重量％、Ａｌ₂ Ｏ₃ が５．６２重量％、Ｎａ₂ Ｏ
が４．７４重量％、９００℃における灼熱減量が３．９
５重量％であった。酸化物のモル比で表すと、 Ｎａ₂ Ｏ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１．３９ ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２５．７ であった。

【００６０】ペレットを更に６００℃で約３時間仮焼し
た後、８７．５ｇを分取し、純水６１３ｇと共に、１ｌ
のＳＵＳ製オートクレーブに張り込み、１８１℃で６４
時間結晶化を行った。ここで、得られた結晶性アルミノ
珪酸ナトリウムは、水銀圧入法により測定し、平均細孔
半径は２２００Å、全細孔容積は０．４９５ｃｃ／ｇで
あり、平均細孔半径の±２０％の範囲に全体の細孔容積
の３１％が含まれるものであった。

【００６１】このようにして調製されたバインダレス結
晶性アルミノ珪酸ナトリウムに、実施例１と同様の処理
を加え、Ｈ（水素型）−バインダレスＴＳＺを調製し、
これに元素周期律表第ＶＩＩＩ族金属成分としてＰｔを
１重量％担持させた。ここで得られたＰｔ−Ｈ（水素
型）ＴＳＺ触媒の全吸着容量及び形状選択性は、各々、
１４ｍｌ／１００ｇ及び１．９であった。 実施例５ （Ｐｔ−Ｈ−ＴＳＺ触媒によるトランスアルキル化反
応）次に示す性状のベンゼンリッチ留分４０重量％とト
リアルキルベンゼンリッチ留分６０重量％とを混合して
トランスアルキル化反応用の原料油を調製した。

【００６２】 原料油性状 １．ベンゼンリッチ留分 接触改質ナフサの７０℃／９０℃留分 組成 含有量（％） パラフィン ３２ ベンゼン ６０ トルエン ８ ２．トリアルキルベンゼンリッチ留分 接触分解ナフサの１５５℃／１８５℃留分 組成 含有量（％） パラフィン ２２ Ｃ₈ 芳香族 ８ Ｃ₉ 芳香族 ６０ トリメチルベンゼン＋ エチルメチルベンゼン ５２ Ｃ₁₀芳香族 ９ 硫黄分 ６０ｐｐｍトランスアルキル化反応 上記の原料油を、次の反応条件下において触媒Ａを充填
した固定床反応器に導入し反応させ、３時間経過後、２
５０時間経過後及び５００反 応 条 件 反応圧力、ＭＰａ ２ 反応温度、℃ ３１０ 水素ガス流量、Ｎｌ／ｌ ４００ 液空間速度、Ｖ／Ｈ／Ｖ １．０ 時間経過後の反応生成物を各々採取し、組成分析に供し
た。

【００６３】反応生成物の組成分析は、ガスクロマトグ
ラフにより行い表１に示す結果を得た。

【００６４】この結果から、ベンゼン及びトリメチルベ
ンゼン＋エチルメチルベンゼンの含有量が減少し、トル
エン及びキシレンの含有量が増加し、長時間反応後もト
ルエン及びキシレンの生成量が減少していないことが観
察された。

【００６５】

【表１】 実施例６ （Ｐｔ−Ｎａ−ＴＳＺ触媒によるトランスアルキル化反
応）触媒Ａ（Ｐｔ−Ｈ（水素型）ＴＳＺ触媒）の代わり
に触媒Ｂ（Ｐｔ−Ｎａ−ＴＳＺ触媒）を用いたこと以
外、すべて実施例６と同様にトランスアルキル化反応を
行わせ、５時間経過後及び２５０時間経過後の反応生成
物を採取し、組成分析に供した。結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】 実施例７ （Ｐｔ−ＵＳＹゼオライト触媒によるトランスアルキル
化反応）触媒Ａ（Ｐｔ−Ｈ（水素型）ＴＳＺ触媒）の代
わりに触媒Ｃ（Ｐｔ−ＵＳＹ型ゼオライト触媒）を用い
たこと以外、すべて実施例６と同様にトランスアルキル
化反応を行わせ、３時間経過後、２５０時間経過後及び
５００時間経過後に反応生成物を採取し、組成分析に供
した。結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】 実施例８ （Ｐｔ−Ｈ（水素型）バインダレスＴＳＺ触媒によるト
ランスアルキル化反応）触媒Ａ（Ｐｔ−Ｈ（水素型）Ｔ
ＳＺ触媒）の代わりに触媒Ｆ（Ｐｔ−Ｈ（水素型）バイ
ンダレスＴＳＺ触媒）を用いたこと以外、すべて実施例
５と同様にトランスアルキル化反応を行わせ、５時間経
過後及び２５０時間経過後の反応生成物を採取し、組成
分析に供した。結果を表４に示す。

【００６８】

【表４】 比較例１〜６ 次の触媒ａ〜触媒ｆを用いて実施例６と同一の原料油を
同一の反応条件で各々トランスアルキル化反応に供し、
３時間経過後及び２５０時間経過後の反応生成物を採取
し組成分析を行なった。各々の結果を表５に示す。 ・触媒ａ（ＨＹゼオライト触媒） ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が５のＨＹゼオライト８５
％及びバインダとしてのアルミナ１５％を混練し成形し
た。得られたＨＹゼオライト触媒の全吸着容量及び形状
選択性係数は各々１８ｍｌ／１００ｇ及び１．０であっ
た。 ・触媒ｂ（Ｐｔ−ＨＹゼオライト触媒） ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が５のＨＹゼオライト８５
％及びバインダとしてのアルミナ１５％を混練し成形し
た後、この成形体を０．５％の塩化白金酸アンモニウム
水溶液に浸漬し、Ｐｔを１重量％担持させた。 ・触媒ｃ（Ｈ（水素型）ＴＳＺ触媒） ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比が１８のＴＳＺゼオライト
を合成した。

【００６９】全吸着容量が１７ｍｌ／１００ｇであり、
形状選択性係数が１．５であった。・触媒ｄ（Ｐｔ−Ｈ
（水素型）ＴＳＺ触媒） 上記触媒ｃにＰｔを１重量％担持させたＰｔ−Ｈ（水素
型）ＴＳＺ触媒を調製した。

【００７０】全吸着容量が１６ｍｌ／１００ｇであり、
形状選択性係数が１．５であった。 ・触媒ｅ ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比５のモルデナイト８５％と
バインダとしてのアルミナ１５％とを混練し成形した
後、Ｐｔを１重量％担持させた。 ・触媒ｆ ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比２５のフェリアライト８５
％とバインダとしてのアルミナ１５％とを混練し成形し
た。全吸着容量が２．０ｍｌ／１００ｇであり形状選択
性係数は４．０であった。

【００７１】

【表５】

【００７２】

【発明の効果】接触改質ナフサ又は接触分解ナフサから
分留されたベンゼン含有留分とトリメチルベンゼン含有
留分とのトランスアルキル化反応によりトルエンとキシ
レンを生成させるにあたり、ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ モル
比が２０以上であり、特定の化学組成、結晶構造及び吸
着特性を有する結晶性アルミノ珪酸塩に元素周期律表第
ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなる触媒を用いること
により、コーク生成速度を抑制させると共にコーク生成
量を低下させることができ、高度の反応活性及び長期間
にわたる活性維持能を達成することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化物のモル比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００Ｓ
   ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原
   子価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有す
   る結晶性アルミノ珪酸塩に少なくとも一種の元素周期律
   表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなり、最小分子径
   が７Å〜９Åのアルキルベンゼン分子を十分に吸着し、
   分子形状選択性評価試験法を用いて測定したトルエン及
   びトリメチルベンゼンの全吸着容量が結晶性アルミノ珪
   酸塩１００ｇあたり少なくとも３ｍｌであり、１、２、
   ４−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチルベ
   ンゼンの吸着容量の合計量を基準にしたトルエンの吸着
   容量が１以上であることを特徴とする芳香族炭化水素変
   換用触媒。
2. 【請求項２】 ナフサ接触改質生成物又は接触分解生成
   物から分留されたベンゼン含有留分とトリアルキルベン
   ゼン含有留分とを、 酸化物のモル比で表示して ０．８〜２．０Ｍ_2/n Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２０〜１００Ｓ
   ｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ （式中、Ｍは金属陽イオンであり、ｎは該陽イオンの原
   子価であり、Ｚは０〜４０である。）の化学組成を有す
   る結晶性アルミノ珪酸塩に少なくとも一種の元素周期律
   表第ＶＩＩＩ族金属成分を担持させてなり、最小分子径
   が７Å〜９Åのアルキルベンゼン分子を十分に吸着し、
   分子形状選択性評価試験法を用いて測定したトルエン及
   びトリメチルベンゼンの全吸着容量が結晶性アルミノ珪
   酸塩１００ｇあたり少なくとも３ｍｌであり、１、２、
   ４−トリメチルベンゼン及び１、２、３−トリメチルベ
   ンゼンの吸着容量の合計量を基準にしたトルエンの吸着
   容量が１以上である芳香族炭化水素変換用触媒の存在下
   においてトランスアルキル化反応条件下で水素と接触さ
   せることにより、モノアルキルベンゼン及びジアルキル
   ベンゼンを主成分とする反応生成物を生成させることを
   特徴とする芳香族炭化水素変換方法。