JPH0940412A

JPH0940412A - フラーレン含有微粒子

Info

Publication number: JPH0940412A
Application number: JP7208534A
Authority: JP
Inventors: Satoru Mori; 哲森; Takayuki Yoshida; 貴幸吉田; Koji Kobayashi; 康志小林
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-07-25
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1997-02-10
Anticipated expiration: 2015-07-25
Also published as: JP3412975B2

Abstract

(57)【要約】【課題】フラーレンの機能を損なうことなくフラーレン
を容易に賦形化すること【解決手段】フラーレン及び／またはフラーレン誘導体
を例えばアクリル系樹脂に含浸せしめることによってフ
ラーレン及び／又はフラーレン誘導体を含有する微粒子
を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フラーレンおよび
／またはフラーレン誘導体を含有する微粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】フラーレンはその環上に広がるπ共役系
に起因した様々な機能を有する。有機超伝導、光電変換
及び非線形効果等の電気、光学的機能はもとより、最近
では、抗腫瘍効果も確認されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このフラーレンをフラ
ーレンとしての機能を損なうことなく扱いやすくするこ
とが望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
克服するためになされたものである。フラーレンが有す
る機能をより効果的に発現するために微粒子化するもの
である。

【０００５】すなわち、本発明は、フラーレンおよび／
またはフラーレン誘導体（以下、フラーレン類と称す
る）を含有する微粒子に関する。

【０００６】

【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において使用するフラーレンとは、一般式
Ｃｘで規定される球状炭素化合物である。ここで、ｘは
特に限定されず、６０〜１３６から選ばれる偶数であ
り、好ましくは、６０、７０、７６、７８、８２、８
４、９０、９６である。

【０００７】本発明で使用しうるフラーレン誘導体とし
ては、フラーレンの２重結合に炭素数が１〜２０のアル
キル基、アクリル基およびアリル基等の不飽和二重結合
を有する基、シリル基、又はＰＥＧ（ポリエチレングリ
コール）鎖等が付加した化合物が例示されるが、これら
に特に限定されない。また、フラーレンに導入した基の
数は、特に限定されず１〜ｘである。これらフラーレン
誘導体は、公知の例えばオレフィンの二重結合に上記反
応基を付加させる方法等と同様にして得ることができ
る。

【０００８】本発明で用いる微粒子の調製法は、特に限
定されないが、懸濁重合法、乳化重合法、界面重合法、
不溶化反応法、相分離法、界面沈殿法、スプレードライ
イング法および気中懸濁被覆法等が例示される。

【０００９】本発明で用いる微粒子の材質は、特に限定
されず、有機化合物、無機化合物を問わないが、光透過
性であることが好ましい。このような微粒子を形成する
材質として有機化合物としては、ＰＭＭＡ（ポリメチル
メタクリレート）、ポリカーボネートおよびポリエステ
ル等、無機化合物としては、二酸化ケイ素等が例示され
る。

【００１０】本発明で用いる微粒子の粒子径は、特に限
定されないが、１０ｎｍ〜１ｍｍ、好ましくは１０ｎｍ
〜０．１ｍｍである。

【００１１】フラーレン類を微粒子に含有させる方法
は、特に限定されないが、微粒子を調製する際に微粒子
の原料にフラーレン類を溶解および／または分散してお
く方法、微粒子調製後に含浸する方法が例示される。含
有させるフラーレン類の量は、特に限定されないが、微
粒子に対して０．０１〜１０重量％である。

【００１２】フラーレン類を微粒子に含有させる際に、
必要に応じて溶媒を用いてもよい。使用されうる溶媒
は、特に限定されないが、具体的にはテトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ベンゼンもしくはトルエン
等が例示され、これら溶媒は混合して使用してもよい。
ここで、反応溶媒の使用量は、フラーレン類が溶解する
量であれば特に限定されない。

【００１３】通常、これら含有工程は室温で行うが、必
要に応じて加熱してもよい。加熱温度は、特に限定され
ないが、３０〜２００℃、好ましくは、５０〜１００℃
である。

【００１４】この様にして得られた本発明のフラーレン
含有微粒子は、フラーレンが有する機能と微粒子が有す
る機能を合わせ持つため、様々な用途に応用可能であ
る。これら用途は特に限定されないが、光機能的用途と
して波長変換材料、光スイッチおよびレーザー素子等、
医学的用途として抗腫瘍剤等が例示される。

【００１５】用途の１つとして、レーザー素子を例示す
る。微粒子がレーザー発振することはよく知られている
が、その微粒子中に非線形材料であるフラーレン類を含
有させることにより、高次高調波発生とレーザー発振を
同時に行うことが可能となるので、短波長レーザーとし
て使用できる。

【００１６】本発明の微粒子は、フィルム、ファイバー
等の光導波路中で用いることが望ましい。これら光導波
路の形成中に、必要に応じてポーリングを行ってもよ
い。

【００１７】光導波路を形成するにおいて、該微粒子を
光学的に透明なマトリックス中に均一に分散させること
が好ましい。マトリックスとしては、特に限定されない
が、微粒子より屈折率が低いものが好ましく、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリカーボネートもしくはポリエス
テル等の有機高分子または二酸化ケイ素等の無機高分子
が例示される。

【００１８】本発明の微粒子を有機高分子中に分散させ
る方法は、特に限定されないが、上記マトリックスを得
る際のモノマーに該微粒子を均一に分散した後、硬化前
もしくは硬化中にキャストもしくは紡糸等により成型す
る方法、または、該有機高分子及び該微粒子を例えばメ
チルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシドのような
有機溶媒に均一に分散し、キャストもしくは紡糸等の成
型中もしくは成型後、溶媒を除去し成型する方法が例示
される。

【００１９】本発明の微粒子を無機高分子中に分散させ
る方法は、特に限定されないが、ジ、トリもしくはテト
ラアルコキシシラン中に該微粒子を均一に分散し、塩酸
等の酸を添加し重合させながら、キャストもしくは紡糸
等の成型を施す方法が例示される。

【００２０】応用例の２つめとして、本発明の微粒子を
抗腫瘍剤として用いる場合を例示する。この場合、その
剤形及び投与方法は特に限定されず、顆粒剤、散財、錠
剤、硬カプセル剤、軟カプセル剤、シロップ剤、乳剤、
懸濁剤もしくはその他の内服液剤等にして経口投与する
方法、注射剤として、もしくは注射用の粉末にして用時
調製して、動脈投与、静脈投与、筋肉投与もしくは皮下
投与する方法、または坐剤として投与する方法が例示さ
れる。

【００２１】本発明の微粒子を含む上記製剤を調製する
場合、製剤担体に対する該微粒子の含有量は、特に制限
されず、０．１〜９９．９重量％である。また、これら
製剤の製法は常法に従う。

【００２２】製剤化に際し、その製剤化助剤として、有
機もしくは無機の、固体もしくは液体の担体または希釈
剤を用いても良い。固体製剤を調製する際に用いられる
賦形剤は、特に限定されないが、乳糖、蔗糖、でんぷ
ん、タルク、セルロース、デキストリン、カオリンもし
くは炭酸カルシウム等が例示される。

【００２３】経口投与用の液体製剤を調製する際に用い
られる希釈剤は、一般に用いられる不活性なものであれ
ば特に限定されず、水もしくは植物油等が例示される。
これら製剤は、上記不活性希釈剤のほかに添加剤とし
て、湿潤剤、懸濁補助剤、甘味剤、着色剤もしくは保存
剤等を含有していても良い。さらに、液体製剤とした
後、ゼラチン等の吸収生物質に含浸させカプセルとして
も良い。

【００２４】注射剤もしくは坐剤等の非経口投与用製剤
を調製する場合、水、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ベンジルアルコール、オレイン酸エチ
ルもしくはレシチン等の溶剤または懸濁化剤を使用して
も良い。坐剤を調製する場合、カカオ油、乳化カカオ
油、ラウリン油もしくはウィテップゾール等の基剤を用
いても良い。

【００２５】臨床投与量は、経口もしくは注射投与に限
らず、特に制限されず、年齢、病態及び症状により適宜
増減することが望ましい。経口投与の場合、成人に対し
該化合物として、１日あたり０．０１〜１０００ｍｇが
好ましい。経口投与の方法は、特に制限されず、上記１
日量の薬剤を１回、適当な間隔をおいて２〜４回もしく
は間欠して投与しても良い。

【００２６】抗腫瘍効果の発現にあたり、エネルギー線
を本発明の微粒子に照射しても良い。エネルギー線は特
に限定されず、Ｘ線、γ線、（遠）紫外線、可視光、も
しくは（遠）赤外線等が例示される。

【００２７】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。

【００２８】実施例１撹拌機、冷却管、窒素導入口を付けた２００ｍｌの４つ
口丸底フラスコに、水；１１８．５ｇを取り、ゴーセノ
ール；ＧＬ−０５（日本合成化学（株）製）；１．５ｇ
を溶解した。メチルメタクリレート；３０ｇ、エチレン
グリコールジメタクリレート；０．０６ｇ、Ｖ−６５
（和光純薬（株）製）；０．０１５ｇを均一に溶解した
後加え、回転数４００ｒ．ｐ．ｍで分散した。次いで、
系内の温度を５０℃にし５時間反応させ、ろ過、水洗、
乾燥し微粒子（Ａ）を得た。Ｃ６０；０．１ｇをトルエ
ン；５０ｍｌに溶解した溶液に、微粒子（Ａ）２５ｇを
加え、室温で１晩撹拌し、ろ過、水洗、乾燥し、平均粒
径３０μｍの本発明のフラーレン含有微粒子を約２５ｇ
得た。この微粒子の赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、５２６ｃｍ^-1および５７６ｃｍ^-1にＣ６０由来のピ
ークが観測され、Ｃ６０の存在が確認された。

【００２９】実施例２エチレングリコールジメタクリレートを０．０３ｇに変
えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、平均粒径４
０μｍの本発明のフラーレン含有微粒子を約２４ｇ得
た。

【００３０】実施例３モノアクリロイル基置換Ｃ６０（モノアクリロイル基当
量６００ｇ／ｅｑ）；０．１ｇをトルエン；５０ｍｌに
溶解した溶液に、実施例１で得られた微粒子（Ａ）２５
ｇを加え、室温で１晩撹拌し、ろ過、水洗、乾燥し、平
均粒径４２μｍの本発明のフラーレン含有微粒子を約２
５ｇ得た。

【００３１】実施例４モノ（トリフェニルシリル）基置換Ｃ６０（モノ（トリ
フェニルシリル）基当量８００ｇ／ｅｑ）；０．１ｇを
トルエン；５０ｍｌに溶解した溶液に、実施例１で得ら
れた微粒子（Ａ）２５ｇを加え、室温で１晩撹拌し、ろ
過、水洗、乾燥し、平均粒径４１μｍの本発明のフラー
レン含有微粒子を約２５ｇ得た。

【００３２】実施例５撹拌機、冷却管、窒素導入口を付けた２００ｍｌの４つ
口丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン；１１８．５ｇを取
り、組成比（重量）がブチルアクリレート：メチルアク
リレート：アクリル酸＝５０：４５：５の高分子；１．
５ｇを溶解した。Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；３
０ｇ、ＶＡ−５４５（和光純薬（株）製）；０．０１５
ｇを水；３０ｇに均一に溶解した後加え、回転数４００
ｒ．ｐ．ｍで分散した。次いで、系内の温度を５０℃に
し５時間反応させ、ろ過、水洗、乾燥し微粒子（Ｂ）を
得た。Ｃ６０；０．１ｇを組成比（重量）がトルエン：
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）＝１：１の混合溶媒；５
０ｍｌに溶解した溶液に、微粒子（Ｂ）２５ｇを加え、
室温で１晩撹拌し、ろ過、水洗、乾燥し、平均粒径５５
μｍの本発明のフラーレン含有微粒子を約２５ｇ得た。

【００３３】実施例６撹拌機、冷却管、窒素導入口を付けた２００ｍｌの４つ
口丸底フラスコに、水；１１８．５ｇを取り、ゴーセノ
ール；ＧＬ−０５（日本合成化学（株）製）；１．５ｇ
を溶解した。Ｃ６０；０．０５ｇをトルエン；２５ｍｌ
に溶解した溶液に、メチルメタクリレート；５ｇ、エチ
レングリコールジメタクリレート；０．０１ｇ、Ｖ−６
５（和光純薬（株）製）；０．００３ｇを均一に溶解し
た後加え、回転数４００ｒ．ｐ．ｍで分散した。次い
で、系内の温度を５０℃にし５時間反応させ、ろ過、水
洗、乾燥し、平均粒径４０μｍの本発明のフラーレン含
有微粒子を２５ｇ得た。

【００３４】

【発明の効果】本発明のフラーレン含有微粒子は、フラ
ーレンが有する機能と微粒子が有する機能を合わせ持つ
ため、光機能的用途として波長変換材料、光スイッチお
よびレーザー素子等、医学的用途として抗腫瘍剤等に応
用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 69/00 ＫＫＪＣ０８Ｌ 69/00 ＫＫＪ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フラーレンおよび／またはフラーレン誘導
体を含有する微粒子。